2003年全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷18

1、2003年全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷（18）第第題（11分）1A：SOmXn，XF、Cl、Br、I之一或幾種，A為鹵氧化硫，A與水的反應(yīng)可能是：SOX2H2OHSO3X或SO2X2H2OSO42X（不可能是氧化還原反應(yīng)），由、知：A可能是SOCl2、SOClBr或SOBr2。由的反應(yīng)現(xiàn)象無(wú)I3色出現(xiàn)并不能判斷無(wú)I，因?yàn)橛校篒2SO32ISO42。（3分）2若A為SOX2，則水解產(chǎn)生SO2：SOX2H2OSO22HX；5SO22MnO42H2O5SO422Mn24H若為SO2X2，則水解：SO2X2H2OSO42X（2分）3初步判斷有無(wú)I3離子，其離子方程式為：2Cu24I2CuII2。需要指出的

2、是：由的反應(yīng)現(xiàn)象無(wú)I3色出現(xiàn)并不能判斷無(wú)I，因?yàn)橛校篒2SO32ISO42。（2分）4A可能是SOCl2、SOClBr或SOBr2。（1分）5最后經(jīng)計(jì)算A為SOClBr。若A為SOBr2，經(jīng)計(jì)算可得沉淀1.29g；而A為SOClBr，可得沉淀1.45g。（2分）6SOClBrH2OSO2HClHBr（1分）題（11分）化合物A含硫（每個(gè)分子只含1個(gè)硫原子）、氧以及一種或幾種鹵素；少量A與水反應(yīng)可完全水解而不被氧化或還原，所有反應(yīng)產(chǎn)物均可溶于水；將A配成水溶液稀釋后分成幾份，分別加入一系列0.1 mol/L的試劑，現(xiàn)象如下：加入硝酸和硝酸銀，產(chǎn)生微黃色沉淀。加入硝酸鋇，無(wú)沉淀產(chǎn)生。用氨水將溶液調(diào)

3、至pH7，然后加入硝酸鈣，無(wú)現(xiàn)象發(fā)生。溶液經(jīng)酸化后加入高錳酸鉀，紫色褪去，再加入硝酸鋇，產(chǎn)生白色沉淀。加入硝酸銅，無(wú)沉淀。1、的目的是為了檢出什么離子？試分別寫(xiě)出欲檢出離子的化學(xué)式。2寫(xiě)出發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式。3的欲測(cè)物質(zhì)是什么？寫(xiě)出欲測(cè)物質(zhì)與加入試劑的離子方程式。4以上測(cè)試結(jié)果表明A可能是什么物質(zhì)？寫(xiě)出 A的化學(xué)式。5稱(chēng)取7.190g A溶于水稀釋至250.0cm3。取25.00cm3溶液加入HNO3和足量的AgNO3，使沉淀完全，沉淀經(jīng)洗滌、干燥后稱(chēng)重，為1.452g。寫(xiě)出A的化學(xué)式。6寫(xiě)出A與水的反應(yīng)的方程式。若你未在回答以上問(wèn)題時(shí)得到A的化學(xué)式，請(qǐng)用SO2ClF代替A。 第第題（11

4、分）1放在真空容器中是為了防止Na被空氣中的氧氣氧化；隨后放在高壓容器中是為了生成金剛石，因?yàn)樯山饎偸枰邷馗邏?。?分）2正四面體；碳原子的雜化形態(tài)為sp3；（1分）3上述實(shí)驗(yàn)是武慈反應(yīng)，即鹵代烴與鈉的反應(yīng)，生成碳原子數(shù)更大的烴。因?yàn)镃Cl4中碳原子為sp3雜化，反應(yīng)后，許許多多的碳原子通過(guò)sp3雜化學(xué)形式成鍵，即組成網(wǎng)狀的金剛石。（2分）4A為金剛石；B為石墨，它們互為同素異形體。（2分）5化學(xué)反應(yīng)為：CCl44NaC4NaCl金剛石和石墨的穩(wěn)定形態(tài)相比，金剛石的內(nèi)能大，不穩(wěn)定，易轉(zhuǎn)化為內(nèi)能較低的石墨。（2分）6從純理論的角度看，采取高溫高壓，將使一部分石墨轉(zhuǎn)化成金剛石，使金剛石的含量

5、大幅增多。（1分）7上述實(shí)驗(yàn)開(kāi)辟了人造金剛石的另一途徑。（1分）題（11分）1998年，中國(guó)科大的化學(xué)家把CCl4(l)和Na混合放入真空容器中，再置于高壓容器中逐漸加熱，可得一些固體顆粒。經(jīng)X射線(xiàn)研究發(fā)現(xiàn)：該固體顆粒實(shí)際由A和B兩種物質(zhì)組成，其中A含量較少，B含量較多。試回答下列問(wèn)題：1CCl4和Na為何要放在真空容器中？隨后為何要置于高壓容器中？2指出CCl4分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和碳原子的雜化態(tài)。3上述實(shí)驗(yàn)的理論依據(jù)是什么？請(qǐng)從化學(xué)反應(yīng)的角度加以說(shuō)明。4試確定A、B各為何物？A、B之間有何關(guān)系？5寫(xiě)出上述反應(yīng)方程式，并從熱力學(xué)的角度說(shuō)明A為何含量較少，B為何含量較多？6請(qǐng)你從純理論的角度說(shuō)明：采

6、取什么措施后，A的含量將大幅度增多？ 7請(qǐng)?jiān)u述一下上述實(shí)驗(yàn)有何應(yīng)用前景？ 第第題（9分）1A劑：Na2O2，供氧劑；B劑：MnO2，催化劑；（4分）2Na2O22H2O2NaOHH2O2；2H2O22H2OO2；4H2O2H2SO4K2Cr2O7K2SO42CrO55H2O；4CrO512H4Cr36H2O7O2；3MnO26KOHKClO33K2MnO4KCl3H2O3K2MnO42H2O2KMnO4MnO24KOH（4分）3關(guān)鍵是控制加水的量和加水的速度，可用分液漏斗來(lái)控制。（1分）題（9分）某一簡(jiǎn)易保健用品，由一個(gè)產(chǎn)氣瓶、A劑、B劑組成，使用時(shí)，將A劑放入產(chǎn)氣瓶中，加入水，無(wú)明顯現(xiàn)象發(fā)生

7、，再加入B劑，則產(chǎn)生大量的氣體供保健之用。經(jīng)分析，A劑為略帶淡黃色的白色顆粒，可溶于水，取少量A溶液，加入H2SO4、戊醇、K2Cr2O7溶液，戊醇層中呈現(xiàn)藍(lán)色，水層中則不斷有氣體放出，呈現(xiàn)藍(lán)綠色。B劑為棕黑色粉末，不溶于水，可與KOH和KClO3共溶，得深綠色近黑色晶體，該晶體溶在水中又得到固體B與紫紅色溶液。回答下列問(wèn)題：1填表：主要成分在保健用品中的作用A劑B劑2寫(xiě)出各過(guò)程的方程式。3在A(yíng)劑、B劑的量足夠時(shí)，要想在常溫下使產(chǎn)氣速率較均勻，你認(rèn)為關(guān)鍵是控制什么？第第題（10分）1鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)無(wú)旋光異構(gòu)體，而八面體具有旋光異構(gòu)關(guān)系。若發(fā)現(xiàn)某配合物用旋光儀測(cè)得有旋光性，且配位數(shù)為6，則該配合物一定

8、是八面體結(jié)構(gòu)。（2分）2乙酰丙酮之所以可作為雙齒配體，是因?yàn)樵撐镔|(zhì)始終存在烯醇式和酮式的互變異構(gòu)：（1分）3（1）n(Co)n(H)×0.001219mol；MA，Co%（2分）（2）由MA推出應(yīng)為Co(C5H7O2)3；注意不能寫(xiě)為Co(C5H8O2)3。Co：sp3d2。（2分）（3）CH3COCH2COCH3CoCl22H2O2Co(CH3COCHCOCH3)3H2O2HCl1/2O2（1分）（4）3Br23HBr。螯環(huán)的中央氫原子在兩端羰基的作用下，呈現(xiàn)出部分酸性，可以在明顯親電條件下被Br取代。（2分）題（10分）配位化學(xué)是化學(xué)的一個(gè)重要分支。在十九世紀(jì)，維爾納的老師認(rèn)為：

9、六配位化合物是一種鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)，如：MABCDEF或MBACDE····；而維爾納認(rèn)為：六配位化合物是一種八面體。1請(qǐng)你設(shè)想一下：維爾納是如何否定老師的論斷得出他的正確結(jié)論的？在配合物中，乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）是常見(jiàn)的一種配體。試回答：2乙酰丙酮（）可作雙齒配體。請(qǐng)從有機(jī)化學(xué)的角度加以解釋。3某同學(xué)用乙酰丙酮與CoCl2、H2O2在一定條件下反應(yīng)得到一晶體A。為測(cè)定晶體組成，該同學(xué)設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn)：準(zhǔn)確稱(chēng)取A晶體0.4343g，煮沸溶解后，用氫離子交換樹(shù)脂（即HR型）充分交換至看不出有Co2的紅色，過(guò)濾；用0.1013mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液

10、滴定，用去24.07mL。（原子量請(qǐng)用：Co：58.93、H：1.01、C：12.01、O16.00、CI：35.45）求：（1）A中Co的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（2）預(yù)測(cè)A的化學(xué)式，畫(huà)出A的結(jié)構(gòu)并寫(xiě)出Co的雜化形態(tài)。（3）寫(xiě)出制備A的化學(xué)反應(yīng)方程式。（4）在鐵粉的催化下，A能與液溴發(fā)生取代反應(yīng)。試寫(xiě)出其化學(xué)反應(yīng)方程式。闡述其原因。第第題（10分）1A：NaN3；B：KNO3；C：SiO2（3分）2N3，結(jié)構(gòu)式為：N：sp雜化，兩個(gè)鍵，兩個(gè)NO3：；N：sp2雜化；三個(gè)NO 鍵，一個(gè)（3分）32NaN32Na(l)3N2；10Na2KNO3K2O5Na2ON2；K2ONa2O2SiO2Na2SiO3K2S

11、iO3（2分）4固體C與反應(yīng)生成的K2O、Na2O結(jié)合生成硅酸鹽，可減少氣袋使用后，廢棄物的腐蝕性，降低環(huán)境污染。（2分）題（10分）車(chē)禍嚴(yán)重危害了司乘人員的生命安全，為了降低車(chē)禍給司乘人員所帶來(lái)的損害，有人利用化學(xué)反應(yīng)在小汽車(chē)前排設(shè)計(jì)了一氣袋。氣袋由固體化合物ABC組成，在汽車(chē)受到撞擊的一剎那，由于劇烈碰撞，導(dǎo)致氣袋里發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，氣袋迅速膨脹，隨及彈出，從而保護(hù)司乘人員的頭頸不致于撞到鋼架、擋風(fēng)玻璃，該氣袋已挽救了成千上萬(wàn)人的生命。化合物A為白色固體，通常情況下相對(duì)穩(wěn)定，碰撞時(shí)劇烈分解，產(chǎn)生熔融狀態(tài)的D與氣體E。D常溫下為固體，性質(zhì)十分活躍，直接與O2作用生成F，F(xiàn)為黃色粉末，可用做高空飛

12、行或潛水時(shí)的供氧劑。氣體E十分穩(wěn)定，但可與金屬鋰作用生成白色固體G，G強(qiáng)烈水解，生成易溶于水的化合物H與氣體I，H與氣體I的水溶液均為堿性。化合物B為鉀鹽，無(wú)色晶體，易溶于水，其溶解度隨溫度升高急劇增大。B加熱時(shí)易分解，生成固體J與氣體K，氣體K可使帶有余燼的火柴復(fù)燃?；衔顲為氧化物，無(wú)色、堅(jiān)硬、不溶于水，在自然界中以原子型晶體存在，能與HF氣體作用生成L與氣體氟化物M。1判斷A、B、C為何種化合物？2分析A、B兩種鹽陰離子雜化方式及成鍵情況，并畫(huà)出示意圖。3寫(xiě)出劇烈碰撞后，氣袋中所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)。4固體C在氣袋里起到什么作用？第第題（8分）1振蕩后試管越來(lái)越緊，屬于減壓狀態(tài)，說(shuō)明試管中的O

13、2參與了反應(yīng)?；瘜W(xué)反應(yīng)為：4Cu8NH3O22H2O4Cu(NH3)2OH；Cu(NH3)2OHCu(NH3)4(OH)2（3分）2A中Cu(NH3)2中Cu為d10結(jié)構(gòu)，d亞層已排滿(mǎn)，不能進(jìn)行dd躍遷，所以A無(wú)色；而在B中，Cu(NH3)4中Cu2為d9結(jié)構(gòu)，d亞層未排滿(mǎn)，可進(jìn)行dd躍遷，所以B為藍(lán)色。（2分）3上述反應(yīng)可以定量測(cè)定O2的含量。（1分）4若換成Cu2O上述反應(yīng)更易進(jìn)行，此時(shí)不需要空氣中的O2參與。Cu2O4NH3H2O2Cu(NH3)2OH（2分）題（8分）把銅粉放入裝有濃氨水的試管中，塞緊試管塞，振蕩后發(fā)現(xiàn)試管塞越來(lái)越緊，且溶液逐漸變?yōu)闇\黃色（近乎無(wú)色）溶液A，打開(kāi)試管塞后

14、，溶液迅速變?yōu)樗{(lán)色溶液B。試回答下列問(wèn)題：1寫(xiě)出上述變化的化學(xué)方程式。2試從結(jié)構(gòu)上解釋?zhuān)篈為何為無(wú)色，B為何為藍(lán)色？3上述反應(yīng)有何用途？4若將銅粉換成氧化亞銅，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)，現(xiàn)象是否一樣？第第題（9分）1A：Na3NO4；原硝酸鈉或正硝酸鈉；N：sp3雜化；正四面體。（4分）2活潑；因?yàn)镹a3NO4中中心氮原子半徑小，按正常的配位應(yīng)該是3，即NaNO3較為穩(wěn)定。因此，當(dāng)在“擠”入一個(gè)氧原子后，排斥能力增強(qiáng)，因此陰離子體系能能增大，不穩(wěn)定，化學(xué)性質(zhì)變得活潑。（2分）3Na3NO4H2OCO2NaNO3NaOHNaHCO3（1分）4；NO4H2ONO3H2O2（2分）題（9分）據(jù)報(bào)道，近來(lái)已制得了

15、化合物A（白色晶體），它是用NaNO3和Na2O在銀皿中于573K條件下反應(yīng)7天后制得的。經(jīng)分析，A中的陰離子與SO42是等電子體，電導(dǎo)實(shí)驗(yàn)表明：A的電導(dǎo)與Na3PO4相同。1寫(xiě)出A的化學(xué)式并命名；寫(xiě)出A的陰離子的立體結(jié)構(gòu)圖并說(shuō)明成鍵情況。2預(yù)測(cè)A的化學(xué)性質(zhì)是否活潑？為什么？3實(shí)驗(yàn)表明：A對(duì)潮濕的CO2特別敏感，反應(yīng)相當(dāng)劇烈，試寫(xiě)出該反應(yīng)化學(xué)方程式。4近年來(lái)，化學(xué)家已經(jīng)制備了物質(zhì)B。其中，組成A和B的元素完全相同，B的陰離子與A的陰離子表觀(guān)形式相同（元素和原子個(gè)數(shù)均相同），但電導(dǎo)實(shí)驗(yàn)表明，其電導(dǎo)能力與NaCl相同。試寫(xiě)出B陰離子的結(jié)構(gòu)式，并寫(xiě)出其與水反應(yīng)的離子方程式。第第題（7分）1A：NCl

16、3；NH43Cl2HNCl33H2（2分）2NCl3的極性小于NH3的極性。（1分）3NCl33H2O6ClO26ClO23Cl3OHNH3（2分）4將NCl3水解?？纯此猱a(chǎn)物。若產(chǎn)物是HNO2和HCl，即N顯正性，Cl顯負(fù)性；若產(chǎn)物是NH3和HOCl，那么N和Cl的正、負(fù)性恰好相反。實(shí)驗(yàn)事實(shí)是：NCl3的水解產(chǎn)物是N2和HCl，可以想象N2只能是HOCl氧化NH3的產(chǎn)物，HNO2和HCl間不可能產(chǎn)生N2，所以是NCl3。（2分）題（7分）將NH4Cl溶液用鹽酸調(diào)制成pH4的溶液，然后進(jìn)行電解，發(fā)現(xiàn)制成了一種常見(jiàn)的二元化合物A，用空氣把氣體產(chǎn)物帶出電解槽即得到較為純凈的A。A是一種揮發(fā)性的易

17、爆炸的濃稠液體，沸點(diǎn)只有700C，其結(jié)構(gòu)與NH3相似。1試確定A，寫(xiě)出生成A的離子方程式。2比較A和NH3的極性大小。3將A與NaClO2按物質(zhì)的量之比16混合，可得到一種綠色環(huán)保的消毒劑B以及能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體C。A的消毒效果是同質(zhì)量的Cl2的2.63倍。試寫(xiě)出其反應(yīng)的離子方程式。4已知A中兩元素的電負(fù)性相同。試設(shè)計(jì)一個(gè)試驗(yàn)確定A中哪一種元素帶部分正電荷，哪一種元素帶部分負(fù)電荷？簡(jiǎn)述其實(shí)驗(yàn)步驟。第第題（7分）1Mg2MgF1.29×10103mol/L FH2OHFOH K2.83×1011 HF很小，F(xiàn)2sMgF， 聯(lián)立、得：MgF1.73×10

18、4mol/L1.7×104mol/L，Mg21.12×103mol/L；F2.41×103mol/L，HF2.61×107mol/L。（未考慮水的離解）KspMg2F26.51×109（5分）2電解質(zhì)在水中的電離并不是完全的，無(wú)論是強(qiáng)電解質(zhì)，還是弱電解質(zhì)，主要原因是電解質(zhì)電離出的陰陽(yáng)離子能相互牽制，即牽涉到有關(guān)離子強(qiáng)度的問(wèn)題，由此引出活度的概念。（2分）題（7分）MgF2能夠溶于水，試回答下列問(wèn)題：1已知MgF離子的形成常數(shù)為63；氟化鎂在水中的溶解度等于0.13g·dm3。試求氟化鎂的飽和溶液里鎂離子、氟鎂絡(luò)離子和氟離子的濃度。若加入氟離子使它的濃度達(dá)0.1mol/L，求溶解度。2從上述