第六章還原染料精

1、第六章還原染料精第六章還原染料精1 引言引言一、結(jié)構(gòu)特征一、結(jié)構(gòu)特征分子中不含水溶性基團（分子中不含水溶性基團（-SO3H、-COOH），缺），缺少親水性基團（少親水性基團（-NH2、-OH、-NO2等），不溶于等），不溶于水，至少含有兩個羰基。水，至少含有兩個羰基。 染料染料 隱色酸隱色酸 隱色體鈉鹽隱色體鈉鹽 （不溶于水）（不溶于水） （不溶于水）（不溶于水） （溶于水）（溶于水） O COCDHOHO COHCDNaOHHO COCD常用還原劑是保險粉常用還原劑是保險粉 Na2S2O42H2O（連二亞硫酸鈉）（連二亞硫酸鈉）二、應用特點二、應用特點主要用于纖維素纖維的染色，也可用于維綸的

2、染色，主要用于纖維素纖維的染色，也可用于維綸的染色，少數(shù)分子量較小的還原染料還可用于聚酯纖維的染色。少數(shù)分子量較小的還原染料還可用于聚酯纖維的染色。優(yōu)異、全面的堅牢度是其他染料不可比的。耐曬牢度優(yōu)異、全面的堅牢度是其他染料不可比的。耐曬牢度至少在五級以上，一般為六至七級，有許多是八級。至少在五級以上，一般為六至七級，有許多是八級。許多品種在纖維上的淺色耐曬牢度可高達六級以上。許多品種在纖維上的淺色耐曬牢度可高達六級以上。其他如耐洗、耐堿、耐氧化、耐熨燙等牢度，平均在其他如耐洗、耐堿、耐氧化、耐熨燙等牢度，平均在四至五級之間。四至五級之間。色譜齊全，色澤鮮艷，以藍、紫、綠、棕、橄欖、灰色譜齊全，

3、色澤鮮艷，以藍、紫、綠、棕、橄欖、灰等色見長，黃、橙次之，濃艷的紅色則不及偶氮染料。等色見長，黃、橙次之，濃艷的紅色則不及偶氮染料。缺點：成本高，染料及還原劑價格均較貴，工藝流程缺點：成本高，染料及還原劑價格均較貴，工藝流程長，某些黃、橙、紅品種有光敏脆損作用。長，某些黃、橙、紅品種有光敏脆損作用。2 還原染料的發(fā)展還原染料的發(fā)展 人類使用的第一個天然還原染料人類使用的第一個天然還原染料靛藍染料，靛藍染料，傳說始于中國殷周時代。傳說始于中國殷周時代。 Vat dyes 1897年按年按K. Heumann方法在德國首先進行了合方法在德國首先進行了合成靛藍的生產(chǎn)成靛藍的生產(chǎn) 。 1901年年R.

4、 Bahn合成了第一個蒽醌還原染料，定合成了第一個蒽醌還原染料，定名為陰丹士林（名為陰丹士林（Indanthrene）。國內(nèi)還原染料）。國內(nèi)還原染料也叫士林染料。也叫士林染料。 1921年開始出現(xiàn)了可溶性還原染料年開始出現(xiàn)了可溶性還原染料 。 3 還原染料的分類、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)還原染料的分類、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)按照化學結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，還原染料分成：按照化學結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，還原染料分成： （1 1）蒽醌類）蒽醌類 （2 2）靛族類）靛族類 （3 3）雜環(huán)類）雜環(huán)類 （4 4）可溶性還原染料）可溶性還原染料近年來還出現(xiàn)一些新的衍生物，如帶有近年來還出現(xiàn)一些新的衍生物，如帶有活性基團的所謂活性還原染料?；钚曰鶊F的所謂活

5、性還原染料。 一、蒽醌類還原染料一、蒽醌類還原染料OOONaONa蒽醌（淺黃色）蒽醌隱色酸鈉鹽（紅色） 凡是染料分子中含蒽醌結(jié)構(gòu)或多環(huán)酮結(jié)構(gòu)的統(tǒng)稱為蒽醌類凡是染料分子中含蒽醌結(jié)構(gòu)或多環(huán)酮結(jié)構(gòu)的統(tǒng)稱為蒽醌類還原染料。這類染料絕大部分是由蒽醌及其衍生物合成的。還原染料。這類染料絕大部分是由蒽醌及其衍生物合成的。 這類染料在還原染料中占有重要地位，它的優(yōu)點很多，主這類染料在還原染料中占有重要地位，它的優(yōu)點很多，主要為：各項牢度高超；色譜齊全；顏色鮮艷；還原要為：各項牢度高超；色譜齊全；顏色鮮艷；還原后的隱色體鈉鹽對纖維均有很高的親和力。后的隱色體鈉鹽對纖維均有很高的親和力。 絕大部分蒽醌還原染料隱色

6、體鈉鹽的色澤均較未還原染料絕大部分蒽醌還原染料隱色體鈉鹽的色澤均較未還原染料的顏色為深，僅有少數(shù)例外，這與靛族還原染料隱色體的情的顏色為深，僅有少數(shù)例外，這與靛族還原染料隱色體的情況恰好相反。況恰好相反。 （一）酰胺系和亞胺系（一）酰胺系和亞胺系1 1酰胺系酰胺系染料結(jié)構(gòu)式中含有一個或幾個酰氨基，位置均在染料結(jié)構(gòu)式中含有一個或幾個酰氨基，位置均在位。位。例如：例如：特點：特點： （1 1）分子結(jié)構(gòu)簡單，色譜以黃、橙為主，勻染性好，有一定的水）分子結(jié)構(gòu)簡單，色譜以黃、橙為主，勻染性好，有一定的水洗和耐氯牢度。洗和耐氯牢度。 （2 2）大部分品種具有光脆性）大部分品種具有光脆性 （3 3）酰氨基在

7、堿性、高溫下易水解，所以適用于冷染）酰氨基在堿性、高溫下易水解，所以適用于冷染 OONHCONHCOOONHCOOCHNOONH2NH2還原紅還原紅5GK 還原黃還原黃GK 紫紅色（未苯甲?；┳霞t色（未苯甲酰化） 2亞胺系亞胺系蒽醌與蒽醌之間用亞氨基連接起來的化合物，常含蒽醌與蒽醌之間用亞氨基連接起來的化合物，常含23個蒽醌核。例如：陰丹士林紅個蒽醌核。例如：陰丹士林紅G這類染料與酰胺類一樣，易于在熱的燒堿溶液中水解，這類染料與酰胺類一樣，易于在熱的燒堿溶液中水解，所以也只用冷染。所以也只用冷染。OOOOOONHNH（二）咔唑系（二）咔唑系染料結(jié)構(gòu)中含有咔唑環(huán)與蒽醌稠合，一般可含一個、染料結(jié)

8、構(gòu)中含有咔唑環(huán)與蒽醌稠合，一般可含一個、二個、四個咔唑環(huán)。最重要的品種：還原棕二個、四個咔唑環(huán)。最重要的品種：還原棕BRBR（含二（含二個咔唑），還原卡其個咔唑），還原卡其GGGG（含四個咔唑，橄欖綠色），（含四個咔唑，橄欖綠色），牢度好，無顯著光脆性。牢度好，無顯著光脆性。OOOOOOHNNHNH還原棕還原棕BR 咔唑咔唑 染料特點：染料特點： 1 1、分子具有咔唑環(huán)，等能與纖維形成氫鍵，親和力較大、分子具有咔唑環(huán)，等能與纖維形成氫鍵，親和力較大 2 2、勻染性良好，色譜以黃、橙、棕、綠為主、勻染性良好，色譜以黃、橙、棕、綠為主 3 3、黃色染料對纖維有光敏脆損作用、黃色染料對纖維有光敏脆損

9、作用 （三）藍蒽酮系（三）藍蒽酮系結(jié)構(gòu)特點：分子中具有二氫吩嗪結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)特點：分子中具有二氫吩嗪結(jié)構(gòu)典型結(jié)構(gòu)：還原藍典型結(jié)構(gòu)：還原藍RSRS（N N）（藍蒽酮）（藍蒽酮）OOOOHNNHNHHN 二氫吩嗪二氫吩嗪 藍蒽酮之所以具有很高的染色牢度，是和它分子內(nèi)藍蒽酮之所以具有很高的染色牢度，是和它分子內(nèi)部形成帶氫鍵六元環(huán)分不開的。染料分子中分子內(nèi)部形成帶氫鍵六元環(huán)分不開的。染料分子中分子內(nèi)氫鍵的形成，有助于加速激化態(tài)分子內(nèi)部電子轉(zhuǎn)移，氫鍵的形成，有助于加速激化態(tài)分子內(nèi)部電子轉(zhuǎn)移，有利于能量傳遞，減少了可能發(fā)生的光化學反應，有利于能量傳遞，減少了可能發(fā)生的光化學反應，使染料的耐曬牢度得以提高。使染料

10、的耐曬牢度得以提高。 合成：兩分子合成：兩分子2-2-氨基蒽醌在氮氣下堿熔脫氫縮氨基蒽醌在氮氣下堿熔脫氫縮合、閉環(huán)合成。合、閉環(huán)合成。NaOH, KOH, NaNO3 堿熔脫氫220OOOOOOOONH2H2NHNNH染料特點：染料特點：（1 1）穩(wěn)定性好，空氣中加熱至）穩(wěn)定性好，空氣中加熱至470470以上才分解以上才分解（2 2）染料不耐氯漂（由藍色變成暗綠色）。）染料不耐氯漂（由藍色變成暗綠色）。（3 3）可以被氯化）可以被氯化（四）黃蒽酮和芘蒽酮系（四）黃蒽酮和芘蒽酮系兩者有類似的結(jié)構(gòu)式：兩者有類似的結(jié)構(gòu)式：ONNOOCHCHO 黃蒽酮（還原黃黃蒽酮（還原黃G） 芘蒽酮（還原金橙芘蒽酮

11、（還原金橙G） 芘（芘（C16H10） 這兩個染料顏色也相似，黃蒽酮及其衍生物大都是這兩個染料顏色也相似，黃蒽酮及其衍生物大都是黃色，而芘蒽酮及其衍生物則大都是橙色，但它們黃色，而芘蒽酮及其衍生物則大都是橙色，但它們的性質(zhì)截然不同，主要表現(xiàn)在芘蒽酮類染料有嚴重的性質(zhì)截然不同，主要表現(xiàn)在芘蒽酮類染料有嚴重的光脆性，而黃蒽酮類染料則沒有。（的光脆性，而黃蒽酮類染料則沒有。（-N=的負電的負電性比性比-CH=大）大） （五）二苯嵌蒽酮系（五）二苯嵌蒽酮系這類染料是從或可以從苯嵌蒽酮合成的還原染料。這類染料是從或可以從苯嵌蒽酮合成的還原染料。甘油脫水丙烯醛蒽醌還原蒽酮縮合苯嵌蒽酮（最活化位置：（最活化

12、位置：3、9位）位） 234567891011HCH2=CH-CHOOOOOCH2CH2CHOO1 兩個苯嵌蒽酮分子在不同位置上連接起來，形成兩個苯嵌蒽酮分子在不同位置上連接起來，形成兩種異構(gòu)體，即紫蒽酮和異紫蒽酮。兩種異構(gòu)體，即紫蒽酮和異紫蒽酮。12344321OO紫蒽酮，即還原深藍紫蒽酮，即還原深藍BO BO 脫氫縮合發(fā)生在脫氫縮合發(fā)生在3,3,4,43,3,4,4位置位置12341234OO 異紫蒽酮，即還原紫異紫蒽酮，即還原紫R R 脫氫縮合發(fā)生在脫氫縮合發(fā)生在3,4,4,33,4,4,3位置位置（六）（六）吖酮系吖酮系 這系染料大部分都是紅色和紫色，少數(shù)為綠色、這系染料大部分都是紅色

13、和紫色，少數(shù)為綠色、藍色和棕色。藍色和棕色。 如：還原紅紫如：還原紅紫RRKRRKOOHNClCOClCl（七）噻唑結(jié)構(gòu)系（七）噻唑結(jié)構(gòu)系這類染料一般說來對纖維素纖維具有良好的親和這類染料一般說來對纖維素纖維具有良好的親和力，色澤鮮艷，價格便宜，但日曬牢度差，且具力，色澤鮮艷，價格便宜，但日曬牢度差，且具有嚴重光脆性。有嚴重光脆性。如：還原黃如：還原黃GCGCOOCSNSCNSN噻唑噻唑 二、靛族類還原染料二、靛族類還原染料染料分子結(jié)構(gòu)，含有染料分子結(jié)構(gòu)，含有 發(fā)色體系，色發(fā)色體系，色澤鮮艷，但牢度特別是日曬牢度不如蒽醌類還原染料。澤鮮艷，但牢度特別是日曬牢度不如蒽醌類還原染料。根據(jù)分子結(jié)構(gòu)，

14、大致可分為六類：根據(jù)分子結(jié)構(gòu)，大致可分為六類： C COC COCNHCCHNCOOCSCCSCOOCSCNHCCOOCNHCNHCCOOCSCNHCCOO(NH)CSCCCOO靛藍類靛藍類 硫靛類硫靛類 對稱性靛系染料：對稱性靛系染料： 不對稱靛系染料：不對稱靛系染料： 靛類、硫靛混合類靛類、硫靛混合類 靛紅類靛紅類 不對稱靛藍、硫靛類不對稱靛藍、硫靛類 半靛類半靛類 CNHCNHCCOOCNHCCHNCOO順式；順式； 反式反式 靛類的合成（介紹最常用的一種方法）：靛類的合成（介紹最常用的一種方法）：以苯胺為原料，在醋酸鈉存在下與氯乙酸得到苯基以苯胺為原料，在醋酸鈉存在下與氯乙酸得到苯基甘

15、氨酸，堿熔融閉環(huán)生成吲哚酚，空氣氧化縮合而甘氨酸，堿熔融閉環(huán)生成吲哚酚，空氣氧化縮合而生成靛藍。生成靛藍。 ClCH2COOHCH3COONaNaNH2200 O2CNHCCHNCOOCNHCH2ONH2NHCH2COOH由于反式結(jié)構(gòu)能夠形成分子內(nèi)氫鍵，所以一般以反由于反式結(jié)構(gòu)能夠形成分子內(nèi)氫鍵，所以一般以反式形式存在。式形式存在。 1靛藍靛藍hCSCSCCOOCSCCSCOO 反式反式 順式順式 硫靛是靛藍分子中亞氨基被硫原子取代的產(chǎn)硫靛是靛藍分子中亞氨基被硫原子取代的產(chǎn)物。由于不能形成分子內(nèi)氫鍵，所以有順、物。由于不能形成分子內(nèi)氫鍵，所以有順、反式兩種形式存在。反式兩種形式存在。幾乎所有的

16、硫靛類染料都是紅色的。幾乎所有的硫靛類染料都是紅色的。 2硫靛硫靛3. 結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系發(fā)色體系：發(fā)色體系： 12345671234567CXCCXCOO雜原子雜原子X的供電性越強，顏色越深。的供電性越強，顏色越深。在在X的鄰、對位（即共軛位置的鄰、對位（即共軛位置5,7位）接上供電子基，位）接上供電子基，在在 的鄰、對位（即共軛位置的鄰、對位（即共軛位置4,6位）接上吸電子位）接上吸電子基都能起深色效應?；寄芷鹕钌?。外界條件：溶劑極性越大（介電常數(shù)越大），越有外界條件：溶劑極性越大（介電常數(shù)越大），越有利于分子激化，染料顏色越深。利于分子激化，染料顏色越深。隱色體顏色：

17、靛族類還原染料還原成隱色體以后，隱色體顏色：靛族類還原染料還原成隱色體以后，顏色比原來淺，均為無色或極淺的黃色。顏色比原來淺，均為無色或極淺的黃色。 COHONaOHHCNHCCHNCOOCNHCCHNCOHOHCNHCCHNCONaONa 靛藍（藍）靛藍（藍） 靛藍隱色酸（靛白靛藍隱色酸（靛白，無色），無色） 隱色體鈉鹽（淡黃）隱色體鈉鹽（淡黃） 三、雜環(huán)類還原染料三、雜環(huán)類還原染料3-3-苯甲酰苯并蒽酮脫氫閉環(huán)或苯甲酰苯并蒽酮脫氫閉環(huán)或1,5-1,5-二甲酰萘脫二甲酰萘脫氫閉環(huán)可制得二苯并芘醌。氫閉環(huán)可制得二苯并芘醌。OOOO Br Br 還原金黃還原金黃GKGK（光脆性大，不耐堿煮）（光

18、脆性大，不耐堿煮） 還原金黃還原金黃RKRK（光脆性?。ü獯嘈孕。?（二）蒽締蒽酮類（二）蒽締蒽酮類 蒽締蒽酮的蒽締蒽酮的2,82,8位是最活化位置，對纖維有光脆性，位是最活化位置，對纖維有光脆性，且對纖維直接性低，故不用做染料。在且對纖維直接性低，故不用做染料。在2,82,8位接上兩個位接上兩個氯原子，就是還原艷橙氯原子，就是還原艷橙GKGK；接上兩個溴原子，就是艷橙；接上兩個溴原子，就是艷橙RKRK，是較重要的產(chǎn)品，兩者的光脆性均有所減少。，是較重要的產(chǎn)品，兩者的光脆性均有所減少。 134567891011122OOOOClClOOBrBr 蒽締蒽酮蒽締蒽酮 還原艷橙還原艷橙GK 還原艷

19、橙還原艷橙RK （三）其它醌系（三）其它醌系 由苯醌與對氯苯胺縮合后氧化而生成的由苯醌與對氯苯胺縮合后氧化而生成的2,5-2,5-二二（對氯苯氨基）對苯醌，為黃色還原染料，即（對氯苯氨基）對苯醌，為黃色還原染料，即還原黃還原黃CGCGOONHNHClCl（四）酞菁系（四）酞菁系 還原亮藍還原亮藍4G4G，它的結(jié)構(gòu)為：，它的結(jié)構(gòu)為：NNNNNNNNCo（五）硫化系（五）硫化系 一般與硫化染料相似，但所含硫鍵比硫化染料一般與硫化染料相似，但所含硫鍵比硫化染料堅牢和穩(wěn)定，色光比硫化染料漂亮，且耐氯牢堅牢和穩(wěn)定，色光比硫化染料漂亮，且耐氯牢度較好。這系染料介于硫化染料和還原染料之度較好。這系染料介于硫

20、化染料和還原染料之間。間。 海昌藍海昌藍R R NNSOSSHx四、可溶性還原染料四、可溶性還原染料 （一）結(jié)構(gòu)、分類及命名（一）結(jié)構(gòu)、分類及命名1結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)系還原染料隱色體的硫酸酯鹽系還原染料隱色體的硫酸酯鹽C-O-SO3Na，溶，溶于水后可直接上染纖維，不需經(jīng)過還原過程，于水后可直接上染纖維，不需經(jīng)過還原過程，因此染色方法簡單，適用方便。因此染色方法簡單，適用方便。如：第一個可溶性還原染料如：第一個可溶性還原染料印地科素印地科素O O（Indigosol O） CNHCCHNCOSO3NaOSO3Na2 2分類及命名分類及命名溶蒽素：蒽醌還原染料隱色體的硫酸酯鹽溶蒽素：蒽醌還原染料隱色體的硫

21、酸酯鹽溶靛素：靛族還原染料隱色體的硫酸酯鹽溶靛素：靛族還原染料隱色體的硫酸酯鹽兩大類兩大類統(tǒng)稱為印地（科）素統(tǒng)稱為印地（科）素Indigosol，這是冠稱，這是冠稱色稱：是指染料氧化顯色成還原染料后原來的色澤，色稱：是指染料氧化顯色成還原染料后原來的色澤，并非可溶性還原染料本身的顏色，僅有少數(shù)顏色相等。并非可溶性還原染料本身的顏色，僅有少數(shù)顏色相等。如：溶蒽素藍如：溶蒽素藍IBC是黃色，染得的顏色是藍色；溶靛是黃色，染得的顏色是藍色；溶靛素素O（一般不注明顏色，即為藍色）是淺灰色，染得（一般不注明顏色，即為藍色）是淺灰色，染得的顏色是藍色；溶蒽素綠的顏色是藍色；溶蒽素綠IB是紅色，染得的顏色是

22、綠是紅色，染得的顏色是綠色。色。尾稱：其中表示的色光都是和原來還原染料母體的名字尾稱：其中表示的色光都是和原來還原染料母體的名字相同，在表示色光之前的字母，代表相當于哪一類還原相同，在表示色光之前的字母，代表相當于哪一類還原染料的堅牢度或從哪一類還原染料母體得來。染料的堅牢度或從哪一類還原染料母體得來。I 母體為具有陰丹士林（母體為具有陰丹士林（Indanthrene）的牢度，）的牢度， 染色牢度較高染色牢度較高H 母體為具有海林登（母體為具有海林登（Helindon）的牢度，）的牢度， 染色牢度較差染色牢度較差A 母體為具有阿爾格爾（母體為具有阿爾格爾（Algol）的牢度，）的牢度， 染色牢

23、度較差染色牢度較差O 母體為靛藍類還原染料母體為靛藍類還原染料T 母體為硫靛類還原染料母體為硫靛類還原染料目前普遍采用的合成方法是將還原染料直接溶于叔胺目前普遍采用的合成方法是將還原染料直接溶于叔胺（常用吡啶）和氯磺酸的混合液中，再加入鐵粉，在（常用吡啶）和氯磺酸的混合液中，再加入鐵粉，在這樣的條件下，染料被還原成隱色酸并進而被酯化，這樣的條件下，染料被還原成隱色酸并進而被酯化，反應完畢加入碳酸鈉蒸去吡啶，濾去鐵泥，鹽析。反應完畢加入碳酸鈉蒸去吡啶，濾去鐵泥，鹽析。例如：溶蒽素綠例如：溶蒽素綠IB的合成過程的合成過程OOH3COOCH3H3COOCH3NHSO3ClNHO3SOOSO3HNNa

24、2CO3H3COOCH3NaO3SOOSO3Na（二）制法（二）制法（三）性能（三）性能可溶于水，因為分子內(nèi)含有酯基，酯基所占比例越可溶于水，因為分子內(nèi)含有酯基，酯基所占比例越多，溶解性越好；含鹵素越多，溶解度越差。多，溶解性越好；含鹵素越多，溶解度越差。 例如：例如： O（靛藍）（靛藍）O4B（四溴靛）（四溴靛）O6B（六溴靛）（六溴靛）能在中性和弱酸性溶液（稀能在中性和弱酸性溶液（稀HAc、甲酸）中染色，、甲酸）中染色，因此可以擴大到蛋白質(zhì)纖維染色。因此可以擴大到蛋白質(zhì)纖維染色。親和力低，只能染淡色。親和力低，只能染淡色。（四）染色過程（四）染色過程 可溶性還原染料溶于水，在水溶液中被可溶

25、性還原染料溶于水，在水溶液中被纖維吸附，然后經(jīng)氧化劑的酸性溶液處理而纖維吸附，然后經(jīng)氧化劑的酸性溶液處理而氧化顯色。氧化顯色。C O SO3Na + H2O溶解吸附上纖維H ，OC O + H2O 纖維素纖維染色一般都用纖維素纖維染色一般都用NaNO2為氧化劑，為氧化劑，羊毛染色則用重鉻酸鹽為氧化劑。羊毛染色則用重鉻酸鹽為氧化劑。4 還原染料的還原原理還原染料的還原原理 一、染料隱色體一、染料隱色體 蒽醌類還原染料，當受到氫氧化鈉和保險粉的蒽醌類還原染料，當受到氫氧化鈉和保險粉的作用時，所生成的隱色體作用時，所生成的隱色體隱色酸鈉鹽在堿隱色酸鈉鹽在堿性介質(zhì)中就有可能完全成為電離的鈉鹽狀態(tài)：性介

26、質(zhì)中就有可能完全成為電離的鈉鹽狀態(tài)： OOONaONaOO+2Na+靛藍的還原：靛藍的還原：NHCOCCCONHNHCONaCCCONaNH靛藍（暗藍色）靛白靛藍隱色酸鈉鹽（接近無色）蒽醌的還原：蒽醌的還原：OOONaONa蒽醌（淺黃色）蒽醌隱色酸鈉鹽（紅色）二、隱色體電位二、隱色體電位 隱色體電位就是指染料在該還原電位值時，正隱色體電位就是指染料在該還原電位值時，正好轉(zhuǎn)變?yōu)殡[色體。好轉(zhuǎn)變?yōu)殡[色體。 可以用還原電位來表示染料的還原特性及還原可以用還原電位來表示染料的還原特性及還原劑的活力。劑的活力。 隱色體電位負值較小的染料，比較容易還原，隱色體電位負值較小的染料，比較容易還原，它的還原狀態(tài)也

27、比較穩(wěn)定。相反，負值較高的它的還原狀態(tài)也比較穩(wěn)定。相反，負值較高的染料，它的氧化狀態(tài)比較穩(wěn)定，也就較難還原。染料，它的氧化狀態(tài)比較穩(wěn)定，也就較難還原。 測定染料的隱色體電位，是衡量還原染料的還測定染料的隱色體電位，是衡量還原染料的還原難易的一種手段。原難易的一種手段。 染料的隱色體電位值隨著染色條件而變化。染料的隱色體電位值隨著染色條件而變化。 一般來說，靛系還原染料的隱色體電位絕對值一般來說，靛系還原染料的隱色體電位絕對值較低，易還原，蒽醌類還原染料的大多數(shù)隱色較低，易還原，蒽醌類還原染料的大多數(shù)隱色體電位絕對值較高，難還原。體電位絕對值較高，難還原。 同一母體結(jié)構(gòu)的染料，若環(huán)上含供電子基，

28、則同一母體結(jié)構(gòu)的染料，若環(huán)上含供電子基，則難還原，若環(huán)上含吸電子基，則易還原。難還原，若環(huán)上含吸電子基，則易還原。 三、還原速度三、還原速度 還原速度一般在習慣上以染料到達完全還原狀還原速度一般在習慣上以染料到達完全還原狀態(tài)所需時間的半量態(tài)所需時間的半量半還原時間來表示。半還半還原時間來表示。半還原時間越短，表示還原越快，反之則越慢。原時間越短，表示還原越快，反之則越慢。 決定染料還原速度的主要因素：染料的結(jié)構(gòu)、決定染料還原速度的主要因素：染料的結(jié)構(gòu)、染浴溫度和保險粉含量。同時也受染料分散體染浴溫度和保險粉含量。同時也受染料分散體顆粒的物理形狀和大小、染浴中氫氧化鈉的濃顆粒的物理形狀和大小、染

29、浴中氫氧化鈉的濃度的影響。度的影響。 一般來說，靛系還原染料，特別是硫靛類還原一般來說，靛系還原染料，特別是硫靛類還原染料的半還原時間較長，還原速率遠比稠環(huán)蒽染料的半還原時間較長，還原速率遠比稠環(huán)蒽酮、氨基蒽醌類低，比黃蒽酮更低，還原速率酮、氨基蒽醌類低，比黃蒽酮更低，還原速率較慢。較慢。 染料顆粒小，單位重量染料的接觸面積大，反染料顆粒小，單位重量染料的接觸面積大，反應速率應當隨之而增高。若染料形成結(jié)晶，則應速率應當隨之而增高。若染料形成結(jié)晶，則還原速率降低，故染色時以采用超細粉還原染還原速率降低，故染色時以采用超細粉還原染料為佳。料為佳。 反應物濃度高，反應比較迅速。反應物濃度高，反應比較

30、迅速。 還原時的溫度高，還原速率大。還原時的溫度高，還原速率大。四、不正常的還原現(xiàn)象四、不正常的還原現(xiàn)象 過度還原現(xiàn)象過度還原現(xiàn)象 一般在還原過程中蒽醌核上的羰基都能被還原，一般在還原過程中蒽醌核上的羰基都能被還原，但一些含有氮雜苯結(jié)構(gòu)的還原染料（主要是黃但一些含有氮雜苯結(jié)構(gòu)的還原染料（主要是黃蒽酮和藍蒽酮類），羰基在正常情況下并不全蒽酮和藍蒽酮類），羰基在正常情況下并不全部被還原，如還原液溫度過高或燒堿保險粉部被還原，如還原液溫度過高或燒堿保險粉的濃度太大，就會引起過度還原。的濃度太大，就會引起過度還原。 正常還原正常還原 過渡還原過渡還原（暗藍色）（暗藍色） （棕色）（棕色）OOHNNHOOONaONaNNOOONaONaHNNHONaONa+2e-2e+2e-2eHH 脫鹵現(xiàn)象：脫鹵現(xiàn)象： 還原染料在高溫、還原劑濃度高及還原時間長還原染料在高溫、還原劑濃度高及還原時間長的情況下還原，容易發(fā)生脫鹵現(xiàn)象，使染料的的情況下還原，容易發(fā)