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文檔簡介
1、精細有機合成課程提綱及練習(供參考)第一章 緒論1解釋下列名詞無差別化學品、差別化學品、通用化學品、準通用化學品、精細化學品、專用化學品、有機合成、單元反應、合成路線2石油、天然氣的主要成分。第二章 精細有機合成的理論基礎1親電試劑、親核試劑、芳香族配合物與配合物的特點與關系。2芳香族親電取代反應的機理、定位規(guī)律及應用。3脂肪族親核取代反應的歷程及影響因素。第三章 精細有機合成的工藝學基礎1了解并解釋下列名詞: 合成路線、工藝路線、反應條件、合成技術、完成反應的方法;溶劑化作用、電子對受體、電子對給體、硬軟酸堿原則、電荷密度、離子原、離子體、Houghes-Ingold規(guī)則;氣固相接觸催化反應
2、、催化劑、催化劑的比表面、催化劑的選擇性、催化劑的活性、催化劑的壽命、催化劑中毒;相轉移催化。2反應轉化率、選擇性、理論收率、單程轉化率和總?;实挠嬎恪?間歇操作、連續(xù)操作的特點;理想混合型反應器、理想置換型反應器的特點4非質子傳遞非極性溶劑、非質子傳遞極性溶劑、質子傳遞型溶劑的特點;如何用Houghes-Ingold規(guī)則來預測溶劑對親核取代反應的影響;非質子傳遞極性溶劑、質子傳遞型溶劑對親核負離子親核活性的影響。5固體催化劑的組成,各部分所起的作用;固體催化劑評價的指標;引起催化劑中毒的原因及中毒的形式,催化劑的再生。6舉例說明相轉移催化的原理。相轉移催化的應用。7電解過程中陰極、陽極所發(fā)
3、生的基本反應;工作電極、輔助電極;丙烯腈電解生成己二腈的反應順序;電極界面的結構。8苯與氯反應制備一氯苯,100mol苯消耗氯氣105mol,產物中有一氯苯92mol,苯2mol及其它一些副產物。計算此反應中苯的轉化率、生成一氯苯的選擇性、一氯苯的收率。9.利用鹵素交換制備氟代烷反應, 此類反應在DMSO中進行,反應速度比在甲醇中快107倍。為什么?答: 鹵素交換制備氟代烷反應,其反應過程可用下式表示:此反應是一個雙分子的親核取代反應,親核試劑(或離子)的親核能力越強,反應速度越快。甲醇是質子傳遞性溶劑,是氫鍵給體,F離子能與醇中的氫形成氫鍵,由于F離子的電荷密度大,因此溶劑化的作用很強,因而
4、在甲醇中F的親核能力很弱。在DMSO中,DMSO是非質子傳遞極性溶劑,它可使正離子專一性的溶劑化而不能使負離子專一性溶劑化,負離子成為活潑的“裸負離子”,因此以DMSO為溶劑的F離子的親核能力很強。因此鹵素交換制備氟代烷反應,在DMSO中進行比在甲醇中快很多。102-萘酚與芐基溴反應,采用不同的溶劑,得到的產物不同。答:在二甲基酰胺的極性非質子溶劑中,由于溶劑對負離子的溶劑化作用很小,得到的主要產物為O-烷基化產物;而在質子溶劑(H2O)中,由于萘酚負離子與水分子形成牢固的氫鍵,使氧的反應中心受到溶劑的屏蔽,而主要以C-烷化產物為優(yōu)勢。11已知下列負離子的電荷密度大小順序為:FClPhOBrI
5、CN,試討論說明它們在質子傳遞性溶劑中和非質子傳遞極性溶劑中親核活性次序。 答:在質子傳遞性溶劑中,負離子可與溶劑的質子形成氫鍵,即溶劑化。負離子的電荷密度越大,則溶劑化能力越強,因而其親核活性越小,因此在質子傳遞性溶劑中,負離子的親核活性次序為F Cl PhO Br I CN在非質子傳遞極性溶劑中,溶劑可使正離子專一性的溶劑化而不能使負離子專一性溶劑化,負離子成為“裸負離子”,因此負離子的電荷密度越大,則其親核能力越強。所以在非質子傳遞極性溶劑中,負離子的親核活性次序為FClPhOBrICN12根據hughes-Ingold規(guī)則,試預測下列反應中若增加溶劑的極性,反應速度加快還是減慢? 13
6、固體催化劑主要由哪幾部分構成?它們分別起什么作用?什么是催化劑的中毒?催化劑中毒分為哪幾種形式?試說明固體催化劑在氣固相催化反應中的催化反應過程。 14KMnO4中性水溶液與癸烯1在室溫下不反應,若加入少量季銨鹽,則立刻激烈反應。試解釋原因并說明原理。15下列有機反應,在室溫條件幾乎不發(fā)生化學反應,但在反應體系中加入少量的冠醚,為何產率可達95%左右?試解釋原因并說明原理。16根據硬軟酸堿的原則,試說明為什么下列負離子被季銨正離子Q+提取到非極性溶劑中的容易程度次序如下: ICH3OBrClF17試寫出丙烯腈按ECC或ECCC進行電化學加氫二聚時的反應順序和反應的全過程。18對氯芐氰是一農藥中
7、間體,其制備可采用對氯氯芐與氰化鈉反應來實現,其反應式如下。請你選擇合適的反應條件或反應技術來實現此反應,并說明你這樣選擇的理由或原理。第四章 鹵化1鹵化的目的、鹵化的方法;常用的鹵化劑。2芳環(huán)上取代氯化和溴化的反應類型、反應歷程;芳環(huán)溴化或碘化時加入氧化劑的目的; 3氯化深度的概念;苯氯化時反應物組成與氯化深度的關系;苯氯化時原料中含水對反應的影響。4脂烴及芳環(huán)側鏈取代鹵化的反應歷程;自由基反應的三個階段;甲苯側鏈氯化的反應類型。5鹵素對雙鍵進行親電加成和自由基加成的機理;鹵化氫對雙鍵進行親電加成和自由基加成的機理(只能是HBr);加成的定位規(guī)律;次氯酸與丙烯進行親電加成的機理。6用鹵化氫置
8、換醇羥基,醇羥基的活性大小順序,鹵素負離子的親核活性大小順序。7由正十二醇制正十二烷基溴時加入四丁基溴化銨起何作用?8寫出以FeCl3為催化劑時,下面反應的反應機理:9說明苯氯化時,其產物組成與氯化深度的關系。10為什么用Cl2和C6H5CH3制備C6H5CH2Cl時要采用搪瓷或玻璃反應器,而不采用鐵制反應器?11試說明為何當丙烯與次氯酸進行加成反應時,得到的產物1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的比例為91。12寫出丙烯與溴化氫進行自由加成反應時的反應機理。假設以過氧化苯甲酰作為游離基的引發(fā)劑。13試預測下列各烯烴與溴進行加成溴化時相對速度的大小 :14完成下列反應:第五章 磺化和硫酸化1名
9、詞解釋磺化、磺化p值、過量硫酸磺化法、2濃硫酸、發(fā)煙硫酸的工業(yè)規(guī)格;發(fā)煙硫酸的含量用含游離SO3或用H2SO4表示的濃度換算。如何用濃硫酸、發(fā)煙硫酸和水配制一定濃度的硫酸,如何計算?工業(yè)生產中常用的磺化劑。2向有機物分子中引入磺酸基的目的?芳香族磺化的反應歷程。在用硫酸進行磺化時,反應中生成的水對反應速度有何影響。3如何計算磺化p值,磺化p值的大小能反應什么?磺化產物的分離方式。4硫酸、三氧化硫作為磺化劑的特點,在芳香族磺化中,采用三氧化硫進行磺化有幾種工藝,這些工藝的特點。幾種磺化劑磺化能力的比較。5脂肪族化合物磺化的特點? 6.w(SO3)為65%的發(fā)煙硫酸換算成H2SO4的含量,w(H2
10、SO4)是多少?7配制10Kg 10.5%的發(fā)煙H2SO4,分別需要98% 的濃H2SO4和20%的發(fā)煙H2SO4多少?8.欲配制1000kg質量分數為100%的H2SO4,要用多少千克質量分數為98%的硫酸和多少千克質量分數為20%的發(fā)煙H2SO4?9甲苯在100用94%(摩爾分數)硫酸磺化時,甲苯/ H2SO4(摩爾比)不同,所得產物異構體的含量不同?,F分別用甲苯/ H2SO4(摩爾比)為18、141.8、16、12.5進行磺化,試分別計算各磺化液的值。10過量硫酸磺化產物的分離有哪幾種方式?其原理分別是什么?11試比較用H2SO4與SO3磺化的優(yōu)缺點?12用化學式表示烷烴的氯化磺化和氧化
11、磺化?為什么烷烴不能直接被H2SO4、發(fā)煙H2SO4和SO3磺化?13寫出油酸丁酯與濃硫酸反應的主要產物的化學結構式,它與蓖麻油的硫酸化有何不同之處。14比較三氧化硫、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、硫酸的磺化能力的大小。第六章 硝化及亞硝化1解釋名詞硝化、亞硝化、相比、硝酸比、混酸、硫酸脫水值、廢酸計算含量2芳烴(如苯、甲苯)混酸硝化的反應機理;芳烴混酸非均相硝化的三種類型,其反應的速度分別受什么控制?3芳烴的硝化是一個放熱反應,在芳烴的混酸硝化中,整個反應的熱效應源于哪幾個方面?為什么說,在間歇硝化過程中,反應的開始階段突然停止攪拌或由于攪拌槳葉的脫落而導致攪拌失效是非常危險的?混酸硝化中,硫酸脫水值、
12、廢酸計算含量能說明什么問題?4在亞硝化反應過程中,如何產生亞硝酸?5設1kmol萘在一硝化時用質量分數為98%硝酸和98%硫酸,要求混酸的脫水值為1.35,硝酸比為1.05,試計算要用98%硝酸和98%硫酸各多少kg、所配混酸的組成、廢酸計算含量和廢酸的組成(在硝化鍋中預先加有適量上一批的廢酸,計算中可不考慮,即假設本批生成的廢酸的組成與上批循環(huán)廢酸的組成相同)。解:因為=1.05,假設所需98%硝酸為X kg,所需98%硫酸為Y kg,則X=1.05163/98%=67.5kg根據硫酸脫水值的定義:則:得:Y=27.41kg1.混酸的組成為:2.廢酸計算含量6如何計算和F.N.A?硫酸脫水值
13、與混酸硝化能力有何關系?試計算下述體系的值,設HNO3的濃度為65%, H2SO4的濃度為96%,硝酸比為1.7怎樣分離鄰二硝基苯(或對二硝基苯)與間二硝基苯的混合物?第七章 氫化和還原1解釋名詞還原反應,催化氫化,氫化,氫解,液相氫化,氣相氫化,鐵的預蝕,2催化氫化的基本過程,催化劑性能評價的標準,制備骨架鎳的原料是什么?骨架鎳與鈀-炭催化劑是如何制備的?3用鐵屑還原芳香族硝基化合物,為何要在電解質溶液中進行?鐵屑在FeCl2,NH4Cl等存在下,以水為介質使硝基化合物還原的化學歷程是怎樣的?在電解質溶液中用鐵屑還原與催化氫化相比有何特點?4鋅粉的還原能力與什么有關?用鋅粉還原的方式主要用來
14、生產什么?5硫化物還原硝基化合物時有何特點?6LiAlH4、NaBH4是如何制備的?作為還原劑,它們有什么特點?能還原哪些基團?二者比較還原能力有何差別?7醇鋁還原與硼烷類還原劑如何制備?它們各有什么特點?8.試列出還原反應的幾種類型。9.什么是骨架鎳?它是如何制備的?10.寫出在FeCl3或NH4Cl存在下,鐵屑還原ArNO2的化學過程,為何用鐵屑還原芳香硝基化合物時,須加入電解質?什么是鐵的“預蝕”?11.試說明Zn在酸、堿、中性條件下還原ArNO2時所得的產物?12.采用硫化物還原芳香硝基化合物有何特點?13.某人用金屬鋅還原硝基苯,以期得到苯胺??勺詈笏玫降氖菤浠嫉?,請你分析他失
15、敗的原因,并用方程式加以說明。14寫出下列反應的主要產物第八章 重氮化和重氮基的轉化1什么是重氮化反應?試用化學式表示芳伯胺的重氮化反應及機理。2重氮化反應過程中為什么要保持亞硝酸過量?如何檢驗反應體系中亞硝酸是過量的?在重氮化反應完成以后,如何除掉過量的亞硝酸?4芳胺重氮化反應中無機酸采用鹽酸,在酸的濃度較低時,為什么說芳胺的堿性越強,重氮化反應的速度越快?5什么是偶合反應?在偶合反應過程中,偶合組分中芳環(huán)上取代基對反應有何影響?6了解放出氮的重氮基轉化反應(重氮鹽還原為芳烴、重氮基置換為羥基、烷氧基、鹵基、氰等)7完成下列反應:第10章 烴化1鹵化烷烷基化過程中,為什么要用縛酸劑?常用的縛
16、酸劑有哪些?2寫出由苯制N-羥乙基-N-氰乙基苯胺的合成路線,并寫出各步的主要反應條件。3試寫出下面反應的機理:4下面反應:當R分別是OC2H5、CH3、Cl時,反應速度的大小順序是怎樣的?為什么?試用反應機理加以說明。5完成下列反應:第11章 ?;?用羧酸與醇反應制備羧酸酯,為了提高反應的產率,可以采取哪些方式?帶水劑帶水的原理是怎樣的?2用酰氯進行N-酰化時,縛酸劑有何作用?常用的縛酸劑有哪些?3芳烴用酰氯?;品纪^程中,催化劑AlCl3的用量與酰氯用量有何關系?酸酐?;秩绾危吭囎鳉v程說明。4常用?;瘎┲饕心男??比較酰氯、酸酐和羧酸作為?;瘎┑幕钚浴?為什么芳烴(ArH)C?;品纪?/p>
17、時,芳環(huán)上存在有給電子基時對反應有利,而芳環(huán)有吸電子對反應不利?試用機理說明。第12章 氧化1解釋下列名詞氧化反應、自動氧化、誘導期、氨氧化2空氣液相氧化法與空氣氣相氧化法各有什么特點?所用的催化劑有何區(qū)別?3烷烴自動氧化的機理?所謂“誘導期”指的是什么?在自動氧化過程中,引發(fā)劑起到什么作用?哪些物質可作為引發(fā)劑?4利用KMnO4作氧化劑,為什么一般是堿性條件下進行?而有的反應過程中,為什么要加入硫酸鎂?5完成下列反應:選擇題1.精細有機合成的原料資源是(1)煤、石油、天然氣;(2)石油、煤;(3)石油、天然氣;(4)煤、石油、天然氣、農林副產品。2.探測到某地的天然氣為濕氣,則可推測到它的主
18、要成分是(1)CH4;(2)CH4、C6H6;(3)CH4、CO;(4)CH4、C2H6、C3H6。3.對于一個復雜的精細化學品的合成,下面說法錯誤的是(1)可以采用同一原料,不同的單元反應來完成;(2)可以采用不同的原料,不同的單元反應來完成;(3)只能采用一種合成路線來完成;(4)可以采用不同的合成路線來完成。4.動植物油脂水解可得到:(1)葡萄糖和果糖;(2)可以得到脂肪醇和甘油;(3)可以得到乙醇和丙酮;(4)可以得到各種脂肪酸和甘油。5.關于芳香族的p絡合物與s絡合物,下面的說法不正確的是(1)p絡合物是親電試劑已與芳環(huán)上的某一碳原子形成了s鍵;(2)s絡合物是親電試劑已與芳環(huán)上的某
19、一碳原子形成了s鍵;(3)p絡合物是生成s絡合物的過渡態(tài),它們之間存在平衡;(4)s絡合物在溶液中可導電。6.關于下面的親電取代反應,下列說法正確的是(1)親電試劑E+極活潑,生成的產物選擇性好;(2)親電試劑E+極活潑,生成的產物a、b、c數量相當;(3)親電試劑E+極不活潑,生成的產物選擇性差;(4)親電試劑E+極不活潑,幾乎不生成a和c。7.某一脂肪族親核取代反應的反應歷程可表示如下:下面說法正確的是:(1)它是一個二步反應,屬于單分子反應歷程;(2)它是一個二步反應,屬于雙分子反應歷程;(3)第一步是控制步驟,反應速度kRXNu:(4)第二步是控制步驟,反應速度kRX。8.某一鹵代烷發(fā)
20、生水解反應下面說法正確的是(1)當RX為CH3X時,屬于SN1反應;(2)當RX為(CH3)3X時,屬于SN1反應;(3)當RX為(CH3)3X時,介于SN1和SN2之間的反應(4)當RX為CH3X時,屬于SN2反應。9.對于下面兩個反應下面說法正確的是:(1)a為E2,b為SN2;(2)a為SN2,b為E2;(3)a、b都為SN2;(4)a、b都為E210.下面反應的主要產物是(1)a(2)b(3)c(4)a,b,c11.一個游離基反應的完成,可以下幾個階段來描述(1)游離基的生成、反應鏈的傳遞、反應鏈的終止;(2)反應鏈的傳遞、反應鏈的終止、游離基的生成;(3)反應鏈的終止、游離基的生成、
21、反應鏈的傳遞;(4)光照產生游離基、產生的游離基在受熱下反應、游離基相互碰撞而終止反應。12.一種化工產品的合成路線,指的是(1)選用什么原料,經由哪幾步單元反應來制備;(2)原料的預處理和反應物的后處理;(3)采用間歇式操作還是采用連續(xù)式操作;(4)反應物的分子比,主要反應物的轉化率以及反應過程的溫度、壓力和時間等。13.關于間歇式操作,下面說法錯誤的是(1)是將各種反應原料按一定的順序加到反應器中,并在一定溫度、壓力下經過一定時間完成特定的反應,然后將反應好的物料從反應器中放出;(2)反應物的組成隨時間而改變;(3)反應物的溫度和壓力也可以隨時間而改變;(4)間歇式操作僅適于反應時間要求很
22、長的反應。14.關于連續(xù)操作的說法錯誤的是:(1)連續(xù)操作是將各種反應原料按一定的比例和恒定的速度不斷地加入到反應器中,并且從反應器中以恒定的速度不斷地排出反應物;(2)對于連續(xù)操作,在常操作的條件下,反應器中某一特定部位的反應物料組成、溫度和壓力原則上是不變的;(3)在連續(xù)操作過程中,無法實現傳質與傳熱。 (4)相對于間歇式操作而言,連續(xù)操作容易實現高度自動控制,而且也容易實現節(jié)能。15.對于理想混合型反應器,下面說法正確的是:(1)反應器中各處的物料組成、溫度相同;(2)流出物料的組成、溫度與反應器中的物料組成和溫度不相同; (3)不具有返混;(4)各物料質點的停留時間相同。 16.對于理
23、想置換型反應器,(1)在垂直于物料流向的任何一個截面上,所有的物系參數都相同(組成、溫度、壓力、流速);(2)適合于間歇操作; (3)不具有返混;(4)各物料質點在反應器中的停留時間相同。17.對于下面的放射性標記碘負離子I*與碘甲烷之間的碘交換反應,分別選擇水和DMF(N,N-二甲基甲酰胺)作為反應介質,其反應速度(1)在兩種溶劑中的反應速度相同;(2)在水中反應速度快; (3)在DMF中反應速度快;(4)由于這兩種介質是非極性溶劑,所以反應不能發(fā)生。18質子傳遞型溶劑一定是(1)極性溶劑;(2)非極性溶劑; (3)水;(4)無機化合物。19非質子傳遞極性溶劑,(1)能起氫鍵給體作用;(2)
24、使負離子專一性的溶劑化; (3)使正離子專一性的溶劑化;(4)是電子對受體溶劑。20下面說法正確的是(1)溶劑的介電常數越大,則溶劑的溶劑化能力越強;(2)溶劑的介電常數越大,則使離子對離解為獨立離子的能力越強; (3)溶劑的介電常數越大,則溶劑的酸性越強;(4)溶劑的介電常數越大,則其導電能力越強。21水常常作為離子型反應的溶劑,這是因為(1)水的介電常數特別高(e=78.4),使異性電荷之間的靜電引力降低,從而使離子對完全離解;(2)水既是氫鍵給體,又是氫鍵受體; (3)水能溶解大多數離子體化合物;(4)水無色無味無毒,價格低廉。22(C4H9)4N+HSO4是季銨鹽,可作為相轉移催化劑使
25、用。(C4H9)4N+通常被認為是較軟的正離子,若水溶液中同時有F、Cl、Br、I幾種負離子存在,則這幾種負離子被季銨正離子提取到非極性溶劑中的容易程度是:(1)F Cl Br I;(2)F Cl Br I; (3)F= Cl= Br= I;(4)無法比較。23.下面說法錯誤的是(1)列管式固定床反應器中,催化劑固定在反應床層上,反應進行時,催化劑是固定的;(2)在流化床反應器中,反應進行時,催化劑處于流態(tài)化,漂浮在氣體中做不規(guī)則運動; (3)在氣固相接觸催化反應中,催化劑是氣體,反應原料是固體;(4)在氣固相接觸催化反應中,催化劑是固體,反應原料是氣體。反應原料氣態(tài)混合物在一定溫度、壓力下通
26、過固體催化劑來完成反應。24.關于催化劑具有的基本特征,下列說法錯誤的是:(1)產生中間產物,改變反應途徑,因而降低反應活化能和加速反應速率;(2)不能改變平衡狀態(tài)和反應熱,催化劑同時加速正反應和逆反應的速率;(3)具有選擇性,可使化學反應朝所期望的方向進行,抑制不需要的副反應。(4)在反應過程中不參與中間反應,但降低反應物的活化能。25.固體催化劑通常由下面幾部分構成:(1)催化活性物質、助催化劑和載體;(2)固體和氣體;(3)能加速正反應而不能加速副反應的固體物質及能起粘結作用的載體;(4)能產生活性中心的固體物質及比表面積很大的毒物。26.催化劑的選擇性是指:(1)催化劑專門對某一化學反
27、應起加速作用的性能;(2)催化劑能加速所有的化學反應;(3)用少量的催化劑就可生成大量的目的產物;(4)催化劑在加速一個化學反應的同時,還必須抑制另一個反應。27.催化劑中毒的原因不是因為(1)原料中有可使催化劑中毒的物質而使催化劑中毒;(2)在催化劑的制備過程中帶入了使催化劑中毒的物質而使催化劑中毒;(3)由于大量的反應原料氣體包覆了催化劑;(4)毒物破壞或遮蓋了催化劑的活性中心。28.催化劑失活的原因不是因為(1)由于毒物的存在使催化劑中毒而失去活性;(2)由于使用的時間太長;(3)由于積炭、焦油物等物質將催化劑的孔道堵塞而使催化劑失去活性;(4)由于熱的作用,使催化劑的結構發(fā)生了變化。2
28、9.催化劑的優(yōu)劣主要采用下面哪幾個指標來評價?(1)選擇性、活性、穩(wěn)定性;(2)機械強度、比表面積、穩(wěn)定性;(3)活性、比表面積、穩(wěn)定性;(4)選擇性、活性、比表面積。30.固體催化劑中的助催化劑的作用是(1)對目的反應具有良好的催化作用;(2)本身沒有催化活性或催化活性很小,但是能提高催化活性物質的活性、選擇性或穩(wěn)定性;(3)是催化活性物質的支持物、粘結物或分散體;(4)增強催化劑的機械強度。31.溴化氫在光照條件下與丙烯發(fā)生反應,得到的產物是:(1)32.下面反應,溶劑極性增加,預計反應速度會:(1)不變;(2)加快;(3)減慢;(4)先減慢,到一定程度后又會加快。33.下面反應得到的主要
29、產物是(1)a;(2)b;(3)a和b;(4)都沒有。34.下面幾種烯烴與鹵化氫在AlCl3的作用下進行加成,烯烴的反應能力的大小順序是:(1)abcd;(2)bcda;(3)cbad;(4)dabc。35.利用單質溴使芳環(huán)溴化的過程中,一般向體系中加入氧化劑,其目的是:(1)將生成的HBr氧化成Br2,以充分利用溴素;(2)氧化參加反應的Br2;(3)因為溴化是一個可逆反應,加入氧化劑可使反應進行徹底;(4)氧化劑是作為溴化反應的催化劑。36.利用單質碘使芳環(huán)直接碘化的過程中,一般向體系中加入氧化劑,其目的是:(1)作為反應的助催化劑;(2)作為反應的催化劑;(3)因為碘化是一個可逆反應,加
30、入氧化劑可使反應進行徹底;(4)生成的HI是強酸,會影響芳環(huán)的碘化,加入氧化劑以破壞HI的強酸性。37.對于下面的反應,氯化深度是指:(1)該反應屬于連串反應;(2)反應中k1k2k3;(3)每摩爾苯所消耗的氯氣量(摩爾);(4)生成產物的酸強度。38.工業(yè)硫酸有以下幾種規(guī)格(1)92.5% H2SO4和98% H2SO4;(2)20% H2SO4和65% H2SO4;(3)92.5% H2SO4、98% H2SO4和104.5% H2SO4;(4)65% H2SO4和98% H2SO4。39.工業(yè)發(fā)煙硫酸有以下幾種規(guī)格(1)92.5% H2SO4和98% H2SO4;(2)20% H2SO4
31、和65% H2SO4;(3)92.5% H2SO4、98% H2SO4和104.5% H2SO4;(4)65% H2SO4和98% H2SO4。40.當以濃H2SO4或發(fā)煙為磺化劑時,磺化反應的速度可用下式表示:式中ArH表示被磺化的芳烴,則此式說明了:(1)磺化反應的速度與體系中生成的水的量有關,水越多,反應速度越快;(2)磺化反應的速度與體系中生成的水的量有關,水越少,反應速度越快;(3)磺化反應的速度與體系中生成的水的量無關;(4)磺化反應的速度與體系中生成的水的量的關系不明確。41.磺化反應過程中,為了為避免磺化劑濃度局部過高和可能發(fā)生局部過熱現象而導致副反應,可采取下列措施:(1)攪
32、拌;(2)加熱;(3)冷卻;(4)加入水。42.在溶劑中用SO3磺化時,溶劑的目的是(1)作為冷卻劑;(2)稀釋反應物,控制反應速度,抑制副反應;(3)作為反應物;(4)稀釋反應中生成的水。43.下列幾種磺化劑:SO3、Cl-SO3H、H2SO4SO3、H2SO4,它們的磺化能力大小順序是:(1)SO3Cl-SO3HH2SO4SO3H2SO4;(2)Cl-SO3HSO3H2SO4SO3H2SO4;(3)SO3H2SO4SO3H2SO4Cl-SO3H;(4)H2SO4H2SO4SO3SO3Cl-SO3H。44.用混酸硝化芳烴,混酸是指(1)硝酸與硫酸的混合物;(2)硝酸與鹽酸的混合物;(3)硝酸
33、與磷酸的混合物;(4)硫酸與鹽酸的混合物。45.某芳烴用混酸硝化,考察其動力學過程,屬于動力學型,這說明(1)芳烴與混酸硝化反應的速度很快;(2)芳烴在兩相界面處發(fā)生反應的數量遠遠少于芳烴擴散到酸相中發(fā)生反應的數量;(3)芳烴在兩相界面處發(fā)生反應的數量遠遠大于芳烴擴散到酸相中發(fā)生反應的數量;(4)反應在兩相的界面上發(fā)生。46.甲苯在66.6% 71.6% H2SO4中硝化,其動力學特征是慢速傳質型,此時反應速度受傳質的控制。則下面說法正確的是:A. 甲苯硝化發(fā)生在有機相中;B. 反應主要在酸膜中或兩相的邊界層上進行;C. 甲苯與混酸硝化反應的速度很慢;D. 甲苯在兩相界面處發(fā)生反應的數量遠遠少
34、于甲苯擴散到酸相中發(fā)生反應的數量。47.在間歇硝化過程中,反應的開始階段,突然停止攪拌或由于攪拌槳葉脫落而導致攪拌失效是非常危險的,這是因為:(1)停止攪拌,兩相很快分層,大量活潑的硝化劑在酸相中積累,若再次開動攪拌,將會突然發(fā)生激烈反應,瞬間放出大量熱,溫度失去控制,因而發(fā)生事故;(2)硝酸將會分解而發(fā)生爆炸;(3)停止攪拌會使反應物的粘度增加很快;(4)反應中生成的熱量無法及時移走。48.硝化反應中的相比是指(1)硝酸和被硝化物的分子比;(2)混酸與被硝化物的重量比;(3)混酸和被硝化物的摩爾比;(4)混酸中硝酸與硫酸的分子比。49.烷基苯或多烷基苯用混酸硝化時,若硝化條件不適宜,硝化液會
35、發(fā)黑變暗,其原因是:(1)硝化過程中硝酸用量不足;(2)硝化過程中硝酸用量過量;(3)硝化過程中硫酸用量不足;(4)硝化過程中生成了大量的NO2。50.關于還原反應,下列說法錯誤的是(1)在還原劑的參與下,能使某原子得到電子或電子云密度增加的反應稱為還原反應;(2)在有機分子中增加氫或減少氧的反應稱為還原反應。(3)氫化是還原反應的一種形式;(4)有機化合物從電解槽的陽極上獲得電子而完成的反應稱為還原反應。51.關于Raney Ni,下面說法正確的是:(1)Raney Ni由Al-Ni合金構成;(2)是一種具有高度孔隙的、外觀為灰黑色粉末狀的、可作為催化氫化催化劑的骨架鎳。(3)可保存在空氣中
36、;(4)屬于載體型催化劑。52.關于液相催化氫化,下面的說法正確的是(1)氫化在液相介質中進行,是氣液固多相反應;(2)氫化在液相介質中進行,是氣液相反應;(3)氫化在液相介質中進行,是液液相反應;(4)其基本過程是吸附反應再吸附。53.在催化氫化反應中,氫氣的來源不可以是:(1)將氯化鈉的水溶液電解;(2)將天然氣轉化;(3)水煤氣凈化;(4)將空氣深冷分離。54.用鐵屑還原硝基化合物,向體系中加入電解質,其目的是(1)增加介質的導電能力,加快反應速度;(2)電解質是該反應的催化劑,所以必須加入;(3)電解質可起到鹽析作用,使產物分離;(4)加入的電解質本身就是還原劑。55.用鐵屑還原硝基化
37、合物時,鑄鐵作為還原劑的效果比熟鐵粉要好,這是因為(1)鑄鐵中含有的雜質多,可形成微電池,所以效果好;(2)熟鐵粉中含有太多的雜質,所以效果不好;(3)鑄鐵本身可起到電解質的作用,所以效果好;(4)因為熟鐵粉無法進行鐵的預蝕,所以效果不好。56.某人用鋅粉還原硝基苯希望得到苯胺,可他得到的是氫化偶氮苯,這可能是因為(1)反應是在酸性條件下進行的;(2)反應是在中性條件下進行的;(3)反應是在堿性條件下進行的;(4)鋅粉中含有雜質鐵。57.有人想將間二硝基苯還原為間硝基苯胺,你認為他可以采用哪種還原劑?(1)鐵屑;(2)鋅粉;(3)二硫化鈉;(4)鋁氫化鋰。58.脂肪族伯胺與亞硝酸進行重氮化反應
38、,生成的的重氮鹽不會(1)分解而放出N2;(2)發(fā)生親核取代反應,生成伯醇;(3)發(fā)生重排和加成等副反應生成仲醇、鹵代烷和烯烴化合物;(4)穩(wěn)定地存在。59.芳香族伯胺進行重氮化反應時,反應體系中必須(1)亞硝酸過量及始終呈強酸性;(2)亞硝酸不能過量及始終呈強酸性;(3)體系呈弱酸性;(4)用鹽酸作為酸性物質。60.重氮化反應進行時,反應體系中的亞硝酸始終是過量的,過量的亞硝酸可用下面的方法來檢測。(1)用碘化鉀淀粉試紙;(2)用酚酞變色;(3)用甲基橙色;(4)通過嘗味道。61.重氮化反應進行時,反應完成后,體系中過量的亞硝酸可用下面的方法來除掉:(1)加入尿素或氨基磺酸分解亞硝酸;(2)
39、加熱分解;(3)將它過濾;(4)進行減壓蒸餾。62.下面反應得到的主要產物是(1)a;(2)b;(3)a和b;(4)都沒有。63.下面反應得到的主要產物是(1)a;(2)b;(3)a和b;(4)都沒有。64.硫酸二甲酯和硫酸二乙酯這二種化學試劑,(1)是非常強烈的烷基化試劑,但是有劇毒;(2)是非常強烈的烷基化試劑,而且沒有毒性;(3)烷基化的能力非常弱;(4)沒有烷基化能力。65.關于平平加O或勻染劑O,下面說法錯誤的是:(1)它高碳伯醇的聚氧乙烯醚;(2)它是非離子表面活性劑;(3)它是由高碳伯醇與環(huán)氧乙烷反應而成;(4)它由高碳伯醇與亞硝酸重氮化得到的。66.關于Friedel-Craf
40、s反應,指的是(1)N烴化;(2)O烴化;(3)C烴化;(4)S烴化。67.關于三氯化鋁(AlCl3),下面說法不正確的是(1)在一般使用溫度是二聚體,二聚體失去缺電子性,所以二聚體對于付克反應沒有催化作用;(2)它的價格很貴,而且其催化活性不是很高,所以在付克反應中很少用它作催化劑;(3)它既可作為鹵代烴,又可作為烯烴烷基化的催化劑;(4)它在一定的溫度下會升華。68.羧酸與醇的酯化是一個可逆反應,為了破壞平衡,使反應朝右進行,哪種措施是無效的?(1)采用過量的醇或酸;(2)從酯化混合物中蒸出酯;(3)用帶水劑從酯化混合物中蒸出生成的水;(4)采用酯化催化劑。69.用酰氯與芳烴反應制備芳酮,
41、采用三氯化鋁作為催化劑,則每摩爾酰氯消耗的三氯化鋁摩爾數為?(1)0mol;(2)1mol;(3)2mol;(4)3mol。70.自動氧化是指(1)某些有機物在室溫遇到空氣所發(fā)生的緩慢氧化反應;(2)在空氣中用氧化劑氧化某些有機物;(3)氧氣與有機物發(fā)生的游離基反應;(4)凡是用空氣作為氧化劑的氧化反應。71.將油脂置于空氣中,油脂會逐漸酸敗,這是由于什么原因引起的?(1)油脂的自動氧化;(2)油脂中存在微生物,會使油脂分解;(3)油脂中含有發(fā)臭的物質;(4)由于光照的結果。72.自動氧化反應過程中,所謂“自阻現象”是指(1)反應體系中存在有能與游離基結合形成穩(wěn)定化合物的物質;(2)在氧化反應
42、過程中,會有阻化劑生成;(3)生成的目的產物會分解;(4)反應過程中會生成有機過氧化氫物。73.氨氧化是指(1)將帶有甲基的有機物與氨和空氣的氣態(tài)混合物在高溫下通過固體催化劑制取腈類的反應;(2)有機物在有氨和氧氣存在的條件下進行反應;(3)是指將鄰二甲苯氧化制備鄰苯二甲酸酐的反應;(4)是指氨與氧反應生成一氧化氮和水的反應。74.濃HNO3和稀HNO3都可作為氧化劑,由此可得出結論:(1)稀HNO3氧化性比濃HNO3弱;(2)稀HNO3氧化性比濃HNO3強;(3)稀HNO3氧化性與濃HNO3氧化性相同;(4)稀HNO3與濃HNO3都不具備氧化性。75.在中性或堿性水介質中可發(fā)生如下氧化反應, 冠醚在此反應中的作用是:(1)溶劑;(2)相轉移催化劑;(3)可與鹵代烷完全互溶;(4)液固相非均相催化劑。第三章14KMnO4中性水溶液與癸烯1在室溫下不反應,若加入少量季銨鹽,則立刻激烈反應。試解釋原因并說明原理。答:KMnO4中性水溶液與癸烯1在室溫下不反應,是因為KMnO4水溶液中的MnO4與癸烯1處在互不相溶的兩相,分子間不能發(fā)生碰撞,因而反應不能發(fā)生。向體系中加入少量季銨鹽,季銨鹽可作為相轉移催化劑,通過離子交換季銨鹽將MnO4帶入有機相
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