




版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡(jiǎn)介
1、微型化學(xué)原子化器MCA-202的性能特點(diǎn)及使用說明2012年1月微型化學(xué)原子化器MCA-202性能特點(diǎn)及使用說明目錄1 性能特點(diǎn)2 功能原理3 安裝方法4 操作方法5 元素分析條件6 重要提示1 性能特點(diǎn)微型化學(xué)原子化器是一種新型的氫化發(fā)生或冷原子吸收裝置,是實(shí)用新型專利微型多功能進(jìn)樣裝置的產(chǎn)品之一。專利號(hào): ZL200420084256.7MCA-201的外觀如圖1圖1 連接在AA800上的MCA-202它是針對(duì)PERKIN EIMER的AA200/400/700/800原子吸收光譜儀而專門設(shè)計(jì)的。為了適應(yīng)AA儀器的軟件,裝置設(shè)計(jì)了自動(dòng)控制系統(tǒng),只需要按兩次鼠標(biāo)就可以在1025秒內(nèi)完成一次測(cè)
2、量。與一般氫化發(fā)生器不同, 它具有以下特點(diǎn):1 除了As ,Sb ,Bi ,Hg ,Se ,Te以外,可以測(cè)定實(shí)際樣品中痕量Cd ,Pb 和Sn。2 可以用冷吸收法測(cè)定Cd和Hg。3 不需要用HCl和NaBH4作載流,NaBH4的消耗可以節(jié)省90%以上。4 試液和試劑的用量極少,每次測(cè)量?jī)H需0.5ml-0.8ml。5 信號(hào)譜圖似高斯曲線,可以使用峰面積測(cè)量信號(hào)。6 記憶效應(yīng)極小。7 干擾影響小。8 自動(dòng)化程度高,操作簡(jiǎn)單快速,只需見習(xí)一次就可上機(jī)。9 沒有背景吸收,不需要扣背景,可以測(cè)定成分復(fù)雜的樣品。10 可直接測(cè)定醬油,海水,飲料,中藥湯劑及尿液中的As,Pb,Cd。與原子熒光儀相比,它的
3、特點(diǎn)是:1 沒有記憶效應(yīng),對(duì)Hg具有特別重要的意義。2 能測(cè)定原子熒光儀難以測(cè)定的Pb,Cd,Sn。3 可以節(jié)省90%以上的NaBH4 和大量高純度的HCl。4 可以在同一臺(tái)原子吸收儀器上完成ng/ml級(jí)的As,Sb,Bi,Hg,Se,Pb,Cd,Sn的測(cè)定。與石墨爐原子化器相比,它的優(yōu)點(diǎn)是:1 速度快,完成一次測(cè)定只需要1025S,通常只需要測(cè)定一次即可。2 沒有背景干擾,不需要扣除背景。3 測(cè)定一個(gè)數(shù)據(jù)消耗的NaBH4小于1ml,因此成本極低。4 可以直接測(cè)定復(fù)雜樣品,如水溶性化工原料,化學(xué)試劑,海水、飲料、水性藥物、尿液,不銹鋼,陶瓷及紡織品浸泡液,食鹽,醬油等樣品中的As,Pb,Cd等
4、元素。由于Pb,Cd,As,Sb,Bi,Se,Sn等元素屬于易揮發(fā)元素,若灰化溫度高,被測(cè)元素容易損失,灰化溫度低,基體組分干擾大,如樣品基體組分濃度大,測(cè)定的重復(fù)性較差。使用化學(xué)原子化器,可以分擔(dān)石墨爐的任務(wù),降低分析成本,提高分析速度,并能測(cè)定石墨爐難以測(cè)定的復(fù)雜樣品和上述易揮發(fā)元素。將本裝置與PE公司的原子吸收儀器連用,用來測(cè)定As,Sb,Bi,Se,Te,Sn,Pb,Cd,Hg,既保留了火焰法的快速,干擾小和精密度高的優(yōu)點(diǎn),又克服了它靈敏度低的缺點(diǎn);另一方面,它不僅具有石墨爐高靈敏度的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)又沒有背景干擾,速度快,成本低。這樣,我們就可以利用火焰法,化學(xué)法,石墨爐法各自的長(zhǎng)處來解決
5、不同樣品,不同濃度的多種元素的分析任務(wù)。2 功能原理用一般原子吸收法測(cè)定As, Sb, Bi, Hg, Se, Te等元素存在很大困難。由于Cd在自然界存在的量極少,而Pb的靈敏度很低, 對(duì)許多樣品而言,測(cè)定痕量Pb和Cd是十分困難的。化學(xué)原子化是基于上述元素在酸性介質(zhì)中可以與強(qiáng)還原劑NaBH4發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成容易原子化的氫化物氣體或基態(tài)原子,改變了這些元素的原子化模式,其檢測(cè)限可達(dá)到10-910-12。如As在 HCl介質(zhì)中被新生態(tài)氫逐漸還原成共價(jià)型化合物AsH3,這種化合物只需要幾百度就能原子化。需要指出,離子狀態(tài)的Hg在反應(yīng)中被還原成金屬Hg而非氫化物。Cd在反應(yīng)中可能生成了極不穩(wěn)定的
6、氫化物或基態(tài)原子,從而可以用冷吸收法測(cè)定。 用冷吸收法測(cè)定Cd是2008年1月6日由龔治湘首次用微型化學(xué)原子化器在PerkinEimer公司AA800原子吸收光譜儀上建立的。氫化物發(fā)生法在原子吸收中的應(yīng)用已有許多年,也有多種型號(hào)的氫化物發(fā)生器,但是在實(shí)際分析工作中尚存在不少問題。主要是:基本上不能測(cè)定Pb,Sn和Cd;試劑消耗量大;有比較嚴(yán)重的記憶效應(yīng)和干擾影響。微型化學(xué)原子化器是在總結(jié)大量實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,以新的思路,從發(fā)生器的結(jié)構(gòu)和分析條件出發(fā),從化學(xué)反應(yīng)速度和信號(hào)測(cè)量的關(guān)系考慮,全面解決了化學(xué)反應(yīng)過程中的一系列問題。既能測(cè)定As, Sb, Bi, Hg, Se等元素,又能很好的測(cè)定痕量P
7、b,Sn和Cd;同時(shí)把試液和試劑的消耗減少到1mL以下。3 安裝方法3.1 將T型石英管安裝在支架上, 并將支架安裝在燃燒器的燃縫處, 如果測(cè)定Hg,在外光路調(diào)節(jié)好后,尚需在石英管兩端加接兩段石英管以提高靈敏度。用對(duì)光卡和軟件調(diào)節(jié)T型管的垂直和水平位置,保證光通量最大限度從管中通過。這一點(diǎn)對(duì)測(cè)定至關(guān)重要。3.2 將微型化學(xué)原子化器放置在工作臺(tái)上,逐一連接氣路和電路。工作臺(tái)最好位于主機(jī)正前方,如果是900T或900F,可安放在主機(jī)的左側(cè),但發(fā)生器至T型管的管道要加長(zhǎng),此時(shí)測(cè)定Cd或Hg需要在T型管和發(fā)生器出氣管道間用內(nèi)徑1mm的聚四氟乙烯毛細(xì)管連接,其它元素仍用4mm硅膠管連接。3.3 在氬氣關(guān)
8、閉的情況下,將氬氣接入發(fā)生器,Ar氣壓力為0.3-0.4Mpa,流量要?。ㄎ唇尤氚l(fā)生器前,聽到微微的出氣聲即可,無(wú)需呼呼的Ar氣流)。3.4 將兩支小泵管安裝在泵的夾板上,泵管的一頭與進(jìn)液毛細(xì)管連接,另一頭卡在同一泵管槽中并與發(fā)生器的毛細(xì)管連接。粗泵管為廢液管安裝在另一泵管夾板上,并與發(fā)生器的廢液管連接,另一頭則插入廢液桶中。3.5 將發(fā)生器后方的出氣管與石英管連接。· 測(cè)定Hg和Cd需要在T型管前連接一個(gè)安裝有透氣膜的濾水器,透氣膜光滑面朝進(jìn)氣方。· 濾水器用完后放在有干燥硅膠的密封容器中保存。3.6 連接好發(fā)生器的電源和鼠標(biāo)。3.7 測(cè)定前需要將燈充分預(yù)熱至完全穩(wěn)定。為
9、了保證光能量能最大限度通過T型管,需要建立并保存測(cè)定Cu或Cr的方法,雖然不能測(cè)定這兩個(gè)元素,但可借其紅光調(diào)整光路(EDL燈及紫外區(qū)的燈光不可見),調(diào)整后保存此位置,測(cè)定AsCdHg等元素就不需要再調(diào)整了。 4 操作方法4.1 將測(cè)定技術(shù)變換為MHS界面。4.2 在編輯方法時(shí),設(shè)定元素,測(cè)定時(shí)間為1030S,Cd為10-15秒,Hg為25-30秒,其他用15-20秒。延時(shí)26S,一般為2-3S,重復(fù)次數(shù)13次。測(cè)定方式選定為峰面積或峰高,由于峰面積信號(hào)大,通??捎梅迕娣e計(jì)算;如果要進(jìn)行指標(biāo)測(cè)試,建議用峰高。標(biāo)準(zhǔn)液濃度根據(jù)不同元素可以為0.20100ng/mL。4.3 除Hg和Cd外,需要點(diǎn)火加
10、熱, C2H2和空氣壓力根據(jù)不同型號(hào)的儀器有所不同,原則是能維持火焰不滅,如AA800,C2H2可為1l/min,空氣10l/min。900TC2H2為1.04-1.68,空氣5-6l/min。4.4 稍微打開氬氣鋼瓶閥(不要開得太大, 防止氬氣流量過大),將減壓閥壓力表的壓力調(diào)節(jié)至約為0.3-0.4Mpa。小心將流量計(jì)開關(guān)打開, 控制流量為400-1600mL/min。4.5 準(zhǔn)備一個(gè)小托盤置于發(fā)生器左側(cè),盤中放置兩個(gè)50或100ml燒杯及試液和NaBH4溶液。杯子內(nèi)盛滿純凈水。這樣做的目的是防止溶液灑落在臺(tái)面上。4.6 將泵管和廢液管壓緊,泵管的毛細(xì)管放入蒸餾水中,按發(fā)生器鼠標(biāo),觀察泵的運(yùn)
11、行情況,二泵管的進(jìn)液速度一致,廢液排放順暢。4.7 原子化器的面板上設(shè)有液晶顯示屏和鍵盤,通過鍵盤中間的鍵查詢不同元素的測(cè)定條件;通過泵速鍵用“+”或“-”,可以在85-110r/m內(nèi)改變泵的轉(zhuǎn)速;可以通過延時(shí)鍵改變延時(shí)時(shí)間為26秒,使用調(diào)節(jié)鍵后應(yīng)將此鍵復(fù)位。建議延時(shí)用2S,泵速為100-105r/m。4.8 將計(jì)算機(jī)鼠標(biāo)和發(fā)生器鼠標(biāo)放在方便操作的地方,把二毛細(xì)管分別插入試液和試劑中,在計(jì)算機(jī)鼠標(biāo)啟動(dòng)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)或樣品的同時(shí)按下發(fā)生器鼠標(biāo), 待泵停止轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),立即將二毛細(xì)管取出放在水中清洗后隨即置于另一杯水中,以水為載流將試液推入反應(yīng)器。待計(jì)算機(jī)顯示屏上出現(xiàn)插入下一個(gè)溶液的提示,再次按下二鼠標(biāo),至測(cè)
12、量過程結(jié)束屏幕上顯示測(cè)量信號(hào)后,按同樣的方法進(jìn)行下一次測(cè)量。5 元素分析條件微型化學(xué)原子化器目前已用來測(cè)定As,Bi,Sb,Se,Sn,Hg,Pb和Cd。由于每個(gè)元素的分析特性不同,除As,Sb和Bi;Pb和Hg可以在同一分溶液中進(jìn)行測(cè)定外,其他元素的試液要單獨(dú)準(zhǔn)備。相關(guān)條件如下:5.1 介質(zhì)和酸度所有元素均使用HCl,酸度分別為:As,Sb,Bi,Se:10%Hg,Pb,Sn,Cd:4%5.2 載氣流速可以在4001600mL/min內(nèi)選用,其中Hg的速度為400,其他元素可以根據(jù)濃度的大小在6001200ml/min內(nèi)選用。5.3 標(biāo)準(zhǔn)系列濃度范圍建議按以下范圍配制標(biāo)準(zhǔn)系列.Cd 0.12
13、ng/mlHg 110 ng/mLBi,Sb,Se 220 ng/mLAs, Pb,Sn 250 ng/mL5.4 NaBH4溶液的配制本方法要求用NaBH4為還原劑,但每次只需要配制50mL或更少。NaBH4的濃度As,Sb,Bi,Se,Pb為1%,Cd,Hg, Sn應(yīng)為2.5%,溶液中需要有一定濃度的NaOH,其中As,Sb,Bi,Se,Pb的試劑中含有的NaOH為1,Cd,Hg的試劑含有0.8的NaOH,測(cè)定Sn的試劑應(yīng)含有2.5的NaOH。NaBH4溶液的穩(wěn)定性差,最好現(xiàn)用現(xiàn)配。低溫保存可以使用一個(gè)星期。 6 重要提示6.1 測(cè)定痕量As,Sb,Se,Hg,Pb和 Cd等元素是一項(xiàng)難度
14、很大的分析項(xiàng)目,對(duì)于沒有一定經(jīng)驗(yàn)的工作人員需要閱讀有關(guān)這方面的資料并要有一個(gè)熟悉和掌握過程。6.2 溶液的制備是極為重要的一環(huán),需要有樣品前處理知識(shí)。 可采用微波爐溶樣,也可用濕法分解,要注意溫度對(duì)易揮發(fā)元素造成的損失和酸度的影響。測(cè)定Pb、Cd、Sn受酸度影響大,處理樣品時(shí)應(yīng)將余酸蒸發(fā)至1ml以下(不能強(qiáng)熱蒸干?。@樣,試液定容分取后受酸度影響小。6.3 測(cè)定前,燈的預(yù)熱極為重要,一定要讓能量達(dá)到穩(wěn)定,無(wú)電極燈及Hg陰極燈要預(yù)熱半小時(shí)以上;6.4 元素的價(jià)態(tài)不同,靈敏度有很大差異,As和Sb應(yīng)預(yù)先用硫脲和抗壞血酸還原為3價(jià)(常溫下As的還原需要半小時(shí)以上),如果要測(cè)定Se(如奶粉等),在分
15、解試樣結(jié)束前應(yīng)在1+1以上的HCl中煮沸3min還原為4價(jià)。6.5 用化學(xué)原子化測(cè)定Pb和Cd要求極為苛刻的條件,本裝置和技術(shù)首次開創(chuàng)了用氫化法測(cè)定Pb并用冷吸收法測(cè)定Cd的方法,而且將酸度提高到4%。但是需要在某些特定試劑的條件下才能有好的效果。測(cè)定Cd尚需要在T型管前加接一個(gè)纖維濾水管。6.6 應(yīng)特別防止試劑,水和器皿帶來的影響,空白對(duì)結(jié)果的影響極 大,操作空白最好有兩份。在測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)以前,應(yīng)將校準(zhǔn)空白多測(cè)定幾次,測(cè)定樣品前,需要將校準(zhǔn)空白和樣品空白測(cè)定至穩(wěn)定。6.7 盡管本裝置記憶效應(yīng)很小,但如果樣品中Hg的濃度很高,需要吸入較高濃度的HNO3溶液多次清洗系統(tǒng)。6.8 泵在運(yùn)行時(shí)應(yīng)經(jīng)常給泵
16、管加硅油;如果泵管用得太久,可將泵管兩端掉換或更換新管。廢液排放應(yīng)通暢無(wú)阻,如果廢液不能及時(shí)排放,會(huì)造成發(fā)生器內(nèi)積液,使測(cè)定失敗。6.9 裝置內(nèi)部的反應(yīng)池的是一個(gè)管道復(fù)雜的核心部件,要小心愛護(hù),輕拿輕放,不能改變管道的連接。6.10 特殊試劑的應(yīng)用用氫化法通常不能測(cè)定Pb和 Cd,本技術(shù)采用一種特殊的專利裝置,并配合兩種專用試劑解決這個(gè)難題。 測(cè)定鉛反應(yīng)試劑的配制:稱2.0g鉛穩(wěn)定試劑,連同1gNaBH4,1gNaOH,1gk3Fe(CN)6一起溶于100mL水中。一般50mL試劑可以測(cè)定80次,建議每次配50ml。鎘增敏試劑的使用:稱取鎘增敏試劑5g溶于50mL水中(加熱),并與50ml 5
17、的硫脲混勻,使用時(shí)按10mL試液加1mL計(jì)算,加入到試液中。6.11 如廢液未及時(shí)排放造成反應(yīng)池內(nèi)部積液,譜圖曲線振幅加大,測(cè)定數(shù)據(jù)不穩(wěn)??蓪U液管旁邊安有堵頭軟管的堵頭拔去。操作人員只要注意排液順暢,不將能產(chǎn)生大量氣泡的樣品(如血樣等)直接引入就可避免積液,如要直接測(cè)定醬油等,應(yīng)稀釋10倍以上。放出積液后,要小心重新把堵頭安裝好。如因不慎,萬(wàn)一出現(xiàn)了嚴(yán)重積液,甚至液體進(jìn)入T型管,可關(guān)閉Ar氣,將T型管與發(fā)生器出氣管脫開,拔去堵頭并將該管放入一空的小燒杯中,用洗瓶從出氣管向反應(yīng)池灌入純水進(jìn)行清洗,排凈后再重新安裝好。如有這種情況,可附錄已經(jīng)測(cè)試過的樣品1 KCl,K2SO4,ZnSO4,F(xiàn)eS
18、O4,ZnO,H2C2O4,CaHPO4,等化工產(chǎn)品中痕量Pb的測(cè)定。2 太湖,巢湖,波陽(yáng)湖水及水系沉積物中痕量As,Sb,Se,Pb,Cd,Hg的測(cè)定。3 鐵礦石中As的測(cè)定。4 土壤,煤灰中As,Sb,Hg的測(cè)定。5 玻璃珠中痕量As,Sb,Pb,Cd,Hg的測(cè)定。6 化妝品中痕量As,Sb,Pb,Cd,Hg的測(cè)定。7 食品中痕量As,Pb,Cd,Hg,Se的測(cè)定。8 藥材,藥品中痕量As,Pb,Cd,Hg的測(cè)定。9 用冷吸收法直接測(cè)定食鹽,醬油,海水,飲料中的Cd。10 玩具,陶瓷及不銹鋼浸出液中As,Pb,Cd,Hg的測(cè)定。11 香煙過濾嘴紙中As,Pb,Cd,Hg的測(cè)定。12 海產(chǎn)品
19、中As,Pb,Cd,Hg的測(cè)定。13 金屬及合金中As,Sb,Bi,Sn,Pb,Se的測(cè)定。14 濃縮果汁(含糖70),果糖中As,Pb,Cd,Hg的測(cè)定。15 水解蛋白(含鹽42%)中Pb的測(cè)定。16 高純Zr,ZrO2中Cd和高純CaCO3中As的測(cè)定。17 Pt,Au,Ag中As,Pb,Hg的測(cè)定。18 飼料添加劑ZnO,F(xiàn)eSO4,丁酸鈉等樣品中AsPbCdHg的測(cè)定。19 血和尿中AsPbCdHg的測(cè)定。20 石腦油中AsPbCdHg的測(cè)定。本產(chǎn)品的質(zhì)量保證措施:1 本產(chǎn)品是新近研究的配合perkinelmerAA原子吸收光譜議使用的一個(gè)附件,是一種快速測(cè)定ppb級(jí)As,Sb,Bi,
20、Hg,Pb,Cd,Se和Sn的裝置。它的主要特點(diǎn)是靈敏度高,無(wú)背景,速度快,成本低。尤其可以在4HCl中測(cè)定痕量Pb和Sn,并能用冷吸收法測(cè)定1ng/ml以下的Cd。操作人員必須在充分閱讀理解說明書的各項(xiàng)指標(biāo)和要求的基礎(chǔ)上,經(jīng)過訓(xùn)練達(dá)到要求后才能取得好的效果。2 與一般儀器不同,裝置上的任何大小部件不是隨意在市場(chǎng)可買到而是經(jīng)過精心研究特意創(chuàng)建的,工作人員不能隨意拆解和丟失。3 泵管是本裝置的易耗品,使用一段時(shí)間后,由于變形影響輸液速度,引起靈敏度降低,重現(xiàn)性變差。應(yīng)注意給泵管涂硅油和調(diào)換泵管的位置,如不能繼續(xù)使用,請(qǐng)更換泵管。4 本裝置保修期為1年,如實(shí)屬設(shè)備本身的問題,負(fù)責(zé)維修。如因操作不當(dāng),應(yīng)收取一定的費(fèi)用。用戶名錄1 中國(guó)CDC(AA400)2 上海青浦CDC(AA800)3 上海出入境檢驗(yàn)檢疫局(AA400/800,ICP-MS)4 廣東江門出入境檢驗(yàn)檢疫局(AA800,兩臺(tái))5 云南河口出入境
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)與企業(yè)合規(guī)的共贏模式
- 投資風(fēng)險(xiǎn)的識(shí)別與防范
- 2025年人力資源共享策劃戰(zhàn)略協(xié)議樣本
- 提升農(nóng)業(yè)科技創(chuàng)新體系的背景意義及必要性
- 春分節(jié)氣的社交媒體營(yíng)銷
- 10.1 三維繪圖基礎(chǔ)(課件)-高二《Auto+CAD》同步課堂(機(jī)工社)
- 小寒節(jié)氣解讀
- 工程維保協(xié)議書范本
- 大蒜兒童美術(shù)課件
- 2025年汽車零部件供應(yīng)協(xié)議
- 第45屆世界技能大賽烹飪(西餐)項(xiàng)目全國(guó)選拔賽技術(shù)工作文件
- 福建省泉州市2025屆高三質(zhì)量監(jiān)測(cè)(一)數(shù)學(xué)試題(含答案解析)
- 科幻小說閱讀(原卷版)-2023年浙江中考語(yǔ)文復(fù)習(xí)專練
- 化妝品代加工保密協(xié)議
- 2024年高等教育法學(xué)類自考-00229證據(jù)法學(xué)考試近5年真題附答案
- 新媒體環(huán)境下的品牌策劃學(xué)習(xí)通超星期末考試答案章節(jié)答案2024年
- 2024年中國(guó)豆制品行業(yè)發(fā)展策略、市場(chǎng)環(huán)境及未來前景分析預(yù)測(cè)報(bào)告
- 獸藥GMP基礎(chǔ)知識(shí)備考試題及答案
- 2024中考滿分作文9篇
- 第1課《觀潮》(閱讀理解) 2024-2025學(xué)年四年級(jí)語(yǔ)文上冊(cè)(統(tǒng)編版)
- 2024年國(guó)家開放大學(xué)電大管理會(huì)計(jì)試題及答案.及答案
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論