排放管道中一氧化碳自動(dòng)檢驗(yàn)法-紅外線法

1、車(chē)用汽、柴油密度檢測(cè)方法一數(shù)位密度分析儀法中華民國(guó)九十三年七月二十三日環(huán)署檢字第0930052861號(hào)公告自中華民國(guó)九十三年十月十五日起實(shí)施NIEA A204.71C方法概要利用數(shù)位密度分析儀，於溫度15 C至35 C,將0.7 mL或依儀器操作說(shuō)明之指示體積樣品注入數(shù)位密度分析儀，藉由 震盪管內(nèi)樣品質(zhì)量不同而產(chǎn)生之震盪週期頻率變化，經(jīng)水密度 與空氣密度之校正計(jì)算後，可測(cè)量蒸氣壓低於600 mmHg 80 kPa及黏滯度Viscosities低於 15000 cStCentistoke,單位：mm2/s 之汽油Gasoline、柴油Diesel等油品之密度。適用範(fàn)圍一 本方法適用於在 15至3

2、5 C、蒸氣壓低於 600 mmHg80 kPa及黏滯性低於15000 cSt mm2/s之車(chē)用汽柴油密度之檢測(cè)。二本方法不適用於不易分辨氣泡是否完全去除之暗色油品，如原油Crude oil之密度檢測(cè)。三 本方法密度之定義為：定溫下，單位體積下液體之質(zhì)量，以g/mL或kg/m3表示之。一試劑水之純度會(huì)影響密度之檢測(cè),故應(yīng)使用符合ASTM D1193 TypeII規(guī)範(fàn)之試劑水如表一二溫度誤差0.1 C，密度誤差約為1/10000,故本檢測(cè)使用之溫度計(jì) 及恆溫槽須校正準(zhǔn)確。三濕空氣及污染會(huì)影響震盪週期Oscillation period,依序可用石 油腦、丙酮及乾空氣沖洗。四、設(shè)備及材料一數(shù)位密度

3、分析儀：由U型震盪管、電子激發(fā)系統(tǒng)、頻率計(jì)算器及 顯示器等所組成。此分析儀必須能在樣品量測(cè)過(guò)程中調(diào)整正確的樣 品溫度，或控制樣品於四、三所述的溫度，且其精密度需符合 本方法的要求。二流入器或壓力接頭Flow through、Pressure adapt?：利用真空 或幫浦將樣品導(dǎo)入數(shù)位密度分析儀之裝置。三循環(huán)恆溫槽可選擇配置的：能夠使循環(huán)體維持在所需的溫度 士 0.05C。溫度控制可以是密度分析儀的一局部。四注射器Syringes:至少可吸取2 mL液體，且可連接震盪管，以將樣品注入震盪管。五溫度計(jì)：經(jīng)校正準(zhǔn)確，且刻劃至 0.1 C，有一溫度架可裝在儀器 上，用來(lái)安裝溫度計(jì)及觀察測(cè)試溫度。校正

4、溫度計(jì)時(shí)，冰點(diǎn)和換算 的關(guān)連皆須估計(jì)至0.05 C。五、試劑所有測(cè)試應(yīng)使用試劑級(jí)之化學(xué)藥品。除非另有指明，否則所有 試劑應(yīng)符合美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)分析試劑委員會(huì)之陳述。其它等級(jí)假設(shè)須使 用，必須確定試劑具備足夠的高純度，並不致減低精確度的決定。一試劑水：應(yīng)符合 ASTM D1193 Type II規(guī)範(fàn)表一。二再蒸餾水：再蒸餾，經(jīng)過(guò)煮沸及冷卻的新鮮試劑水，作為一級(jí)校正標(biāo)準(zhǔn)品。使用市售符合方法要求之純水亦可。三輕質(zhì)油品：如石油腦Petroleum naphtha,可用來(lái)清洗黏滯性 油品註3。四丙酮Acet on e：分析試藥級(jí)，再蒸餾水校正後，可用來(lái)沖洗樣品瓶並脫水註3。五乾空氣Dry air:用來(lái)校正及

5、吹乾震盪管和管路等?？捎梦畡⑺秩コ蚴褂檬惺矍諝狻Ａ袡C(jī)清潔溶劑選擇性使用：分析試藥級(jí)，戊烷、正己烷及十六烷、鉻酸等可用來(lái)清洗柴油及汽油樣品註 3、註4。七清潔溶液選擇性使用：可用來(lái)清潔試管及儀器管路等，如Micro-90 Cleaning Solution 或同級(jí)清潔劑。六、採(cǎi)樣及保存一取樣的定義為取得樣品所需的所有步驟，包括從任何管件、儲(chǔ)槽 或其他系統(tǒng)，及將樣品放到實(shí)驗(yàn)室的容器中等。實(shí)驗(yàn)室的測(cè)試容器 及樣品的體積須具有足夠之容量，可將樣品混合成均質(zhì)樣品以分 析。二請(qǐng)參考 ASTM D4057、ASTM D4177、ASTM D5842、CNS1217 之採(cǎi)樣方法。三車(chē)用汽柴油樣品瓶

6、應(yīng)使用瓶蓋密封度良好之硼矽玻璃或PTFE樣品瓶。四採(cǎi)樣後，汽油樣品應(yīng)立即保存於冷藏冰箱中溫度05C ,並於採(cǎi)樣日起三個(gè)月內(nèi)完成分析。柴油樣品可保存在室溫之環(huán)境下，並於採(cǎi)樣日起三個(gè)月內(nèi)完成分析。五如需搖晃樣品使均質(zhì)化，應(yīng)在密封耐壓容器內(nèi)為之，或於低於室溫25C下操作，可參考 ASTM D4177, ll.Sample Mixing and Handling 及 ASTM D4377 8.Sampling and Test Samples及 ANNEX。六使用適當(dāng)?shù)淖⑸淦鲝幕旌蠘悠分腥〕鰷y(cè)試樣品，如果密度分析儀 上有適當(dāng)?shù)难b置可連接管子，測(cè)試樣品可直接由混合樣品容器中 傳送至分析儀的樣品管內(nèi)。七、

7、步驟一依儀器操作手冊(cè)來(lái)安裝密度分析儀及設(shè)定恒溫水槽溫度。調(diào)整水 槽或內(nèi)部溫度控制，使達(dá)到且維持分析儀中樣品區(qū)域的測(cè)試溫度。使校正儀器溫度與測(cè)量樣品密度時(shí)相同溫度。 注意：精密 設(shè)定與控制樣品管測(cè)試溫度是非常重要的。 0.1 C的誤差，可以使 密度值的小數(shù)點(diǎn)第四位的值產(chǎn)生變化。二於檢測(cè)前後視需要清洗儀器管線、震盪管及注射器等：1. 可用石油腦及丙酮或甲醇清洗殘餘樣品及脫水，其他適用 於清洗油品樣品之試劑亦可。2. 使用乾空氣吹樣品槽至乾約需十分鐘。3. 另外，汽油可用正己烷Hexane,柴油依序可用正十六烷n-Hexadecane及正己烷來(lái)清洗。其他適用於清洗油品樣品 之試劑亦可。三校正及檢測(cè)當(dāng)

8、時(shí)，量測(cè)並記錄室溫及大氣壓力四檢測(cè)前儀器校正：1. 檢查儀器是否已清理無(wú)污染。2. 當(dāng)儀器第一次安裝及測(cè)試溫度改變時(shí)，需進(jìn)行儀器校正。假設(shè)為 例行性樣品檢測(cè)，須每週校正儀器；假設(shè)儀器很少使用，須每 次分析前校正儀器。3. 在首次校正或測(cè)試溫度改變後校正，需由樣品管內(nèi)裝空氣和再 蒸餾水所測(cè)得的振盪週期T，夫計(jì)算A和B常數(shù)值。當(dāng)需要 時(shí)亦可使用其他物質(zhì)如正壬烷n-Nonane,正十三烷n-Tridecane、環(huán)己烷Cyclohexane和正十六烷n-Hexadecane 高溫時(shí)使用。4. 在檢測(cè)振盪週期T時(shí)，先用石油腦清洗樣品管，再用丙酮沖 洗及用空氣乾燥。受到污染或含有濕氣的空氣會(huì)影響校正。當(dāng)

9、有上述的情形發(fā)生時(shí)，需在空氣管線上加裝純化器或乾燥器。 另外，當(dāng)用空氣校正時(shí)，需在 U型管的進(jìn)、出口兩端用塞子塞 住，以防止含有濕氣的空氣進(jìn)入。亦可選用其他適於清潔儀器 之溶劑。5. 讓進(jìn)入U(xiǎn)型管的乾燥空氣熱平衡，達(dá)到測(cè)試溫度後，記錄空氣 的振盪週期值T。6. 以注射器將0.7 mL 或依儀器操作說(shuō)明之指示體積新鮮亙 蒸餾水注入分析室，注意不使有任何氣泡産生，不需完全填滿 樣品管，只要液體的凹面在中止點(diǎn)上方即可。待顯示的讀值穩(wěn) 定後，記錄再蒸餾水的振盪週期值T。7. 在測(cè)試溫度下，計(jì)算空氣密度之公式如下：da, g / mL =0.001293 273.15 / T P / 760 1式中，T

10、:絕對(duì)溫度，KP:大氣壓力，torr8. 在測(cè)試溫度下，水的密度測(cè)定，則參考表二。9. 由所測(cè)得之觀察T值及水和空氣的參考值記錄 或計(jì)算常數(shù) 值A(chǔ)、常數(shù)值B值有些儀器為儀器常數(shù) Q、K?使用其 他參考液體時(shí)，則用其他參考液體的T及d值。Con sta nt A= Tw2 Ta2寧dw da22Con sta nt B= Ta Con sta nt A x da3Tw：特定溫度時(shí)水之震盪週期。Ta：特定溫度時(shí)空氣之震盪週期。dw：由表二或儀器說(shuō)明書(shū)查得特定溫度蒸餾水之密度。da：特定溫度時(shí)空氣之密度。10如果此儀器能以A和B常數(shù)值及所有檢測(cè)到的樣品T值計(jì)算 密度，則可依儀器操作手冊(cè)將常數(shù)值輸入記

11、憶體中。11. 假設(shè)需要對(duì)校正值做檢查及調(diào)整，則需依步驟 14操作進(jìn)行。12. 假設(shè)需要，可以每週對(duì) A和B常數(shù)值做校正調(diào)整，但計(jì)算過(guò) 程不須重覆。改變校正值一般歸因於樣品管在日常清洗過(guò)程中 無(wú)法去除沉積物。雖然這種狀況可以調(diào)整 A和B常數(shù)值來(lái)做 補(bǔ)償，最好利用路酸溶液註 4去清洗樣品管。無(wú)論如何， 當(dāng)需要調(diào)整時(shí)，路酸是最有效的清潔液，另亦可使用界面清潔 液。13. 依步驟5清洗及乾燥樣品管，並使顯示讀數(shù)達(dá)到穩(wěn)定。假設(shè)在 測(cè)試的溫度下，所得到的空氣密度並不正確，則須重覆清洗步 驟5或調(diào)整B常數(shù)值至小數(shù)點(diǎn)後一位，直到獲得正確的密度為 止。14. 假設(shè)須依步驟15調(diào)整常數(shù)值B，則應(yīng)繼續(xù)重新校正。如

12、步驟 7描述，將再蒸餾水導(dǎo)入樣品管中，並使顯示的讀數(shù)達(dá)到穩(wěn)定。 假設(shè)這儀器已被校正為顯示密度，則在測(cè)試溫度下 如表一， 以改變常數(shù)值A(chǔ)的最後十進(jìn)位的位置值，調(diào)整出水的正確值。 假設(shè)此儀器已被校正以比重值顯示，則調(diào)整讀值至1.0000。註：運(yùn)用每週的校正程序，可得到的空氣和水的密度 值，但會(huì)發(fā)現(xiàn)常數(shù)值 A 和 B在小數(shù)點(diǎn)後第四位之變 化不只一個(gè)數(shù)值，而設(shè)定值將依其接近較高或較低 之值而選定。依此方法選擇的方式，將影響樣品小 數(shù)點(diǎn)後第四位的讀值。15. 有些分析儀的型式設(shè)計(jì)只會(huì)顯示振盪週期值T，而它們的校正須先求取儀器常數(shù)值 K使用K值來(lái)計(jì)算密度，茲敘述如下。16. 依步驟5清洗並乾燥樣品管，並使

13、顯示的讀數(shù)達(dá)到穩(wěn)定，記錄 空氣的T值。17. 依步驟6將再蒸餾水導(dǎo)入樣品管中，並使顯示的讀數(shù)達(dá)到穩(wěn) 定。記錄水的T值。18. 由觀察的T值及水和空氣的參考值 【七、四7及七、四、 8】，以下公式計(jì)算儀器常數(shù)值 K。計(jì)算密度為：Ta:樣品管內(nèi)為空氣時(shí)，觀察到的振盪週期dw:在測(cè)試溫度下，再蒸餾水的密度da：在測(cè)試溫度下，空氣的密度五檢測(cè)步驟：1假設(shè)樣品須混搖均質(zhì)，分析前先搖晃低於室溫 25 C之密封樣 品使充分混合均勻。2以針筒吸取約0.7 mL樣品或依儀器操作說(shuō)明之指示體積注 入乾躁且潔淨(jìng)之震盪管，確認(rèn)無(wú)氣泡。3亦可利用虹吸原理將樣品導(dǎo)入。將外在的鐵氟龍毛細(xì)管插入樣 品管中較低的入口端，毛細(xì)管

14、之另一端則插入樣品瓶?jī)?nèi)，並在 樣品管中較咼的另一入口端用注射器或真空管線吸取樣品，使 樣品充滿至樣品管的適當(dāng)高度。4. 打開(kāi)燈光並小心的檢查樣品管，確定管內(nèi)沒(méi)有氣泡，且 填入的樣品量應(yīng)至右邊中止點(diǎn)上方。所填入的樣品必須 均質(zhì)且無(wú)氣泡。註：如果樣品顏色太深而無(wú)法確認(rèn)是否有無(wú)氣泡時(shí)，則密度的 測(cè)量結(jié)果將無(wú)法達(dá)到十、精密度及準(zhǔn)確度所描述之精密度 範(fàn)圍內(nèi)。5導(dǎo)入樣品後，立即把照明關(guān)掉，因?yàn)闊羲a(chǎn)生的熱會(huì)影響測(cè)試 溫度。6當(dāng)儀器所顯示之四位有效位數(shù)的密度讀值及五位有效位數(shù)的T值已穩(wěn)定時(shí)，即表示溫度已達(dá)平衡，記錄此密度或 T值。乙依步驟七、四清洗吹乾儀器、管路及震盪管等，再分析下 一個(gè)樣品。八、結(jié)果處理一

15、假設(shè)數(shù)位密度儀有微電腦處理系統(tǒng)可自行計(jì)算，使用者僅需將儀器 計(jì)算出之 常數(shù)值A(chǔ)、常數(shù)值B、觀察之T值及定溫下之密度值， 直接列印及或記錄、儲(chǔ)存即可。二假設(shè)儀器無(wú)自動(dòng)計(jì)算及記錄功能，請(qǐng)參考以下算式：1.da g/mL= 0.001293X 273.15/Txp/760da：特定溫度時(shí)空氣之密度。T:檢測(cè)時(shí)空氣之溫度°K。P:檢測(cè)時(shí)之大氣壓力torr。2於溫度 t 之密度g/mL; kg/m3= dw+ K Ts2- Tw2dw :在測(cè)試溫度下，再蒸餾水的密度K1 :儀器常數(shù)密度Ts：測(cè)試溫度下，樣品之震盪週期。Tw:測(cè)試溫度下，再蒸餾水的振盪週期備 註：1 g/mL = 1000 kg

16、/m3三出密度報(bào)告時(shí)，要寫(xiě)出測(cè)試溫度及單位例如：密度， 20 °C = 0.8765 g/mL 或 876.5 kg/m 3。四密度值經(jīng)四捨五入後，以g/mL為單位時(shí)，應(yīng)表示至小數(shù)點(diǎn)第四位:以kg/m3為單位時(shí)，應(yīng)表示至小數(shù)點(diǎn)第一位。九、品質(zhì)管制一假設(shè)為例行性樣品檢測(cè)，須每週校正儀器；假設(shè)儀器很少使用，須每次分析前校正儀器。二假設(shè)改用不同溫度條件檢測(cè)樣品，須以該溫度條件重新校正儀器。三每批樣品檢測(cè)前，應(yīng)依該檢測(cè)條件先檢測(cè)新鮮再蒸餾水之密度值表二。亦可檢測(cè)儀器、學(xué)理認(rèn)可之試劑密度值如甲苯表三 等。假設(shè)無(wú)法達(dá)到該密度值，則儀器須重新清洗及調(diào)校。十、精密度與準(zhǔn)確度一本方法之重複性Repea

17、tability：以相同操作者，使用相同儀器 設(shè)備，在相同試驗(yàn)條件下，分析同一樣品，經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間，在正常且 正確的試驗(yàn)方法操作下，在 20次的測(cè)驗(yàn)中，任何 2次測(cè)試結(jié)果的 差值，只有1次會(huì)超過(guò)以下之?dāng)?shù)值：在密度 0.68至0.97 g/mL時(shí)， 重覆性為0.0001。二本方法之再現(xiàn)性Reproducibility：以不同操作者，使用不同實(shí) 驗(yàn)室儀器設(shè)備，在相同試驗(yàn)條件下，分析同一樣品，經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間， 在正常且正確的試驗(yàn)方法操作下，在 20次測(cè)試中，任何 2次測(cè)試 結(jié)果的差值，只有1次會(huì)超過(guò)以下之?dāng)?shù)值：在密度0.68至0.97 g/mL 時(shí)，再現(xiàn)性為0.0005。三在20 °、747927

18、 kg/m3條件下，本方法之偏差Bias最大可 至 0.6 kg/m3 0.0006 g/mL。十一、參考資料一The American Society for Testing and Materials ASTM ，Standard Test Method for Den sity and Relative Den sity of Liquids by Digital De nsity MeterVol5.01,D4052-96, p.690 ,2001。二經(jīng)濟(jì)部中央標(biāo)準(zhǔn)局，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，液態(tài)油品密度及比重測(cè)定 法數(shù)位密度計(jì)法 總號(hào)：14474,類(lèi)號(hào)：K61065。民國(guó)89 年10月24日修訂。註1:本檢驗(yàn)相關(guān)樣品廢棄物，依油脂類(lèi)廢液處理原則處理。註2:本文引用之公告方法名稱(chēng)及編碼，以環(huán)保署最新公告者為準(zhǔn)。註3:輕質(zhì)油品、丙酮及甲醇等為易燃溶劑，請(qǐng)小心。註4:路酸會(huì)引起嚴(yán)重的灼傷，且是公認(rèn)的致癌物。表一 ASTM D1193 Type II蒸餾水規(guī)範(fàn)導(dǎo)電度25 C不超過(guò)1.0卩S/cm電阻25 C 總有機(jī)碳TOC 鈉離子氯離子總矽至