固體廢物六價(jià)鉻的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)培訓(xùn)

1、2016-02-16固體廢物六價(jià)鉻檢測(cè)培訓(xùn)一一. .紫外紫外- -可見(jiàn)分光光度計(jì)相關(guān)知識(shí)可見(jiàn)分光光度計(jì)相關(guān)知識(shí)二二. .引用標(biāo)準(zhǔn)引用標(biāo)準(zhǔn)三三. .主要內(nèi)容及適用范圍主要內(nèi)容及適用范圍四四. .干擾及其消除干擾及其消除五五. .浸出液的制備浸出液的制備六六. .測(cè)定步驟測(cè)定步驟七七. .結(jié)果表示與精密度準(zhǔn)確度結(jié)果表示與精密度準(zhǔn)確度八八. .注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)一一. .紫外紫外- -可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)1、光的性質(zhì)： 光是一種電磁波，具有波粒二象性。光的波動(dòng)性可用波長(zhǎng)、頻率、光速c、波數(shù)（cm-1）等參數(shù)來(lái)描述： = c ； 波數(shù) = 1/ = /c 光的波長(zhǎng)越短（頻率越

2、高），其能量越大。 白光(太陽(yáng)光)：由各種單色光組成的復(fù)合光。 單色光：?jiǎn)尾ㄩL(zhǎng)的光(由具有相同能量的光子組成) 可見(jiàn)光區(qū)：400-750 nm 紫外光區(qū)：近紫外區(qū)200 - 400 nm；遠(yuǎn)紫外區(qū)10 - 200 nm （真空紫外區(qū)） 一一. .紫外紫外- -可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)2、定義：基于物質(zhì)吸收紫外或可見(jiàn)光引起分子中價(jià)電子躍遷、產(chǎn)生分子吸收光譜與物質(zhì)組分之間的關(guān)系建立起來(lái)的分析方法，稱為紫外可見(jiàn)分光光度法。3、主要特點(diǎn)（1）靈敏度高，可測(cè)到10-7g/mL。（2）準(zhǔn)確度好，相對(duì)誤差為1%-5%，滿足微量組分測(cè)定要求。（3）選擇性好，多種組分共存，無(wú)需分離直接測(cè)

3、定某物質(zhì)。（4）操作簡(jiǎn)便、快速、儀器設(shè)備簡(jiǎn)單、便宜。（5）價(jià)格低廉、應(yīng)用廣泛，無(wú)機(jī)、有機(jī)物均可測(cè)定。一一. .紫外紫外- -可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)4、原理：朗伯-比爾定律 （A=kCL) 一束平行單色光通過(guò)一均勻、非散射的吸光物質(zhì)溶液時(shí)，在入射光的波長(zhǎng)、強(qiáng)度以及溶液溫度等保持不變時(shí)，該溶液的吸光度A與其濃度C及液層厚度L的乘積成正比。注意適用范圍入射光為單色光，適用于可見(jiàn)、紅外、紫外光。均勻、無(wú)散射溶液、固體、氣體。吸光度A具有加和性。Aa+b+c= Aa + Ab + Ac一一. .紫外紫外- -可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)5、摩爾吸光系數(shù)或Em

4、： 在一定下，c=1mol/L，L=1cm時(shí)的吸光度。單位：L/(mol.cm)（1）一定條件下是一個(gè)特征常數(shù)。（2）在溫度和波長(zhǎng)等條件一定時(shí)，僅與物質(zhì)本身的性質(zhì)有關(guān)，與待測(cè)物濃度c和液層厚度L無(wú)關(guān)；（3）定性和定量分析依據(jù)：同一物質(zhì)在不同波長(zhǎng)時(shí)值不同。 不同物質(zhì)在同一波長(zhǎng)時(shí)值不同。 max表明了該物質(zhì)在最大吸收波長(zhǎng)max處的最大吸光能力。 一一. .紫外紫外- -可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)6、主要部件：（1）光源：鎢燈或鹵鎢燈（可見(jiàn)光源 3501000nm） 氫燈或氘燈（紫外光源 200360nm）（2）單色器：包括狹縫、準(zhǔn)直鏡和色散元件。 色散元件包括棱鏡和光柵（3）

5、吸收池：比色皿、比色杯，裝樣品溶液。有玻璃、石英杯兩種（4）檢測(cè)器：光電，光電池(硒,硅)，光電管(紅,紫)，光電倍增管。（5）信號(hào)處理顯示器：放大較弱的電信號(hào)，并在檢流計(jì)上顯示出來(lái)。一一. .紫外紫外- -可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)7、測(cè)量條件的選擇：（1）吸光度的范圍：T 10%65%，A0.10.7之間）。之間）。（2）測(cè)定波長(zhǎng)的選擇：吸收最大的波長(zhǎng)為入射光吸收最大的波長(zhǎng)為入射光，干擾最小。干擾最小。8、顯色反應(yīng)條件的選擇： 顯色反應(yīng)：顯色反應(yīng)：將試樣組分轉(zhuǎn)變成有較強(qiáng)吸收的有色化合物的反應(yīng)。將試樣組分轉(zhuǎn)變成有較強(qiáng)吸收的有色化合物的反應(yīng)。 顯色劑：顯色劑：與被測(cè)組分化

6、合生成有色物質(zhì)的試劑。與被測(cè)組分化合生成有色物質(zhì)的試劑。 M 十十 R MR（被測(cè)物）（顯色劑）（有色配合物）被測(cè)物）（顯色劑）（有色配合物）一一. .紫外紫外- -可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)8、顯色反應(yīng)條件的選擇：原則：(1) 定量反應(yīng)、選擇性要好；定量反應(yīng)、選擇性要好； 干擾少。干擾少。 (2) 靈敏度要高，摩爾吸光系數(shù)靈敏度要高，摩爾吸光系數(shù)大大。 (3) 有色化合物的組成要恒定，化學(xué)性質(zhì)要穩(wěn)定。有色化合物的組成要恒定，化學(xué)性質(zhì)要穩(wěn)定。 (4) 有色化合物與顯色劑的最大吸收波長(zhǎng)之差有色化合物與顯色劑的最大吸收波長(zhǎng)之差60nm。 (5) 顯色反應(yīng)的條件要易于控制。顯色

7、反應(yīng)的條件要易于控制。顯色劑的用量、溶液的酸度、顯色溫度與時(shí)間（通過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證）。顯色劑的用量、溶液的酸度、顯色溫度與時(shí)間（通過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證）。一一. .紫外紫外- -可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)9、參比溶液（空白溶液）的選擇：參比溶液（空白溶液）的選擇：用于用于調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)100%T，若選擇不適當(dāng)，對(duì)測(cè)量讀數(shù)若選擇不適當(dāng)，對(duì)測(cè)量讀數(shù)的影響較大。主要是的影響較大。主要是消除溶液中其他組分對(duì)光的吸收等帶來(lái)的影響。消除溶液中其他組分對(duì)光的吸收等帶來(lái)的影響。a溶劑參比液溶劑參比液 當(dāng)當(dāng)試液、試劑、顯色劑試液、試劑、顯色劑均無(wú)色時(shí)，用溶劑均無(wú)色時(shí)，用溶劑(蒸餾水蒸餾水)作參比液。作參比液。b

8、試樣參比液試樣參比液 如果試樣中的如果試樣中的其他組分也有吸收其他組分也有吸收， 但不與顯色劑反應(yīng)，則當(dāng)顯色劑但不與顯色劑反應(yīng)，則當(dāng)顯色劑無(wú)吸收時(shí)，可用試樣溶液作參比溶液。無(wú)吸收時(shí)，可用試樣溶液作參比溶液。c試劑參比液試劑參比液 如果如果顯色劑或其他試劑略有吸收顯色劑或其他試劑略有吸收，可用，可用不含待測(cè)組分不含待測(cè)組分的試劑溶液作的試劑溶液作參比溶液。參比溶液。d平等操作參比液平等操作參比液 用用不含待測(cè)組分不含待測(cè)組分的溶液，在相同條件下與待測(cè)試樣同時(shí)進(jìn)行處的溶液，在相同條件下與待測(cè)試樣同時(shí)進(jìn)行處理，此為平行操作參比溶液。理，此為平行操作參比溶液。一一. .紫外紫外- -可見(jiàn)分光光度計(jì)的相

9、關(guān)知識(shí)可見(jiàn)分光光度計(jì)的相關(guān)知識(shí)10、選擇比色皿應(yīng)考慮的因素（1）測(cè)定波長(zhǎng)，比色液吸收波長(zhǎng)在370nm以上時(shí)可選用玻璃或石英比色皿，在370nm以下時(shí)必須使用石英比色皿。（2）光程。比色皿有不同光程長(zhǎng)度，通常多用10mm的比色皿，選擇比色皿的光程長(zhǎng)度應(yīng)視所測(cè)溶液的吸光度而定，以使其吸光度在0.10.7之間為宜。11、靈敏度的檢驗(yàn)：靈敏度是反應(yīng)儀器測(cè)量性能的重要指標(biāo)，檢查方法為配置0.001%重鉻酸鉀溶液，用1cm比色皿裝入蒸餾水作參比，于440nm處測(cè)得的吸光度應(yīng)大于0.010。若示值95的，初始液相與浸出液混合后進(jìn)行分析。 稱取150200g樣品，置于2L提取瓶中，根據(jù)樣品的含水率，按液固比1

10、0:1（L/kg）計(jì)算出所需浸提劑的體積，加入浸提劑1#，蓋緊瓶蓋后固定在翻轉(zhuǎn)式振蕩裝置上，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速30 2r/min，于23 2 下振蕩18 2h。在振蕩過(guò)程中有氣體產(chǎn)生時(shí)，應(yīng)定時(shí)在通風(fēng)櫥中打開(kāi)提取瓶，釋放過(guò)度的壓力。 在壓力過(guò)濾器上裝好濾膜，用稀硝酸淋洗洗過(guò)濾器和濾膜，棄掉淋洗液，過(guò)濾并收集浸出液，于4 下保存。五五. .浸出液的制備浸出液的制備7、質(zhì)量保證（1）分析儀器經(jīng)過(guò)國(guó)家計(jì)量認(rèn)證，并在有效期內(nèi)使用。（2）每做20個(gè)樣品或每批樣品（樣品量少于20個(gè)時(shí)）至少做一個(gè)浸出空白。將浸提劑按照上述步驟進(jìn)行浸提分析。（3）每批樣品至少做一個(gè)加標(biāo)回收樣品。取過(guò)篩后的待測(cè)樣品，分成相同的兩份。向其中

11、一份加入已知量的待測(cè)物質(zhì)，按照上述步驟進(jìn)行浸提分析，計(jì)算待測(cè)物的百分回收。（4）樣品浸出實(shí)驗(yàn)在規(guī)定時(shí)間內(nèi)完成。六六. .測(cè)定步驟測(cè)定步驟1、校準(zhǔn)曲線的繪制： 取9支50mL比色管，分別加入0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，加純水至標(biāo)線，混勻。向各比色管中加入硫酸溶液0.5mL、磷酸溶液0.5mL，搖勻，加顯色劑2.0mL，搖勻，放置10min。用10或30mm光程比色皿，于540nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，減去空白試驗(yàn)的吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線。2、空白試驗(yàn)：以50mL純水代替試料，按照上述步驟做空白試驗(yàn)。3、樣品測(cè)定：吸取處理過(guò)后的樣品于50mL比色管中（六價(jià)鉻不超過(guò)10g），中和后用純水稀釋至標(biāo)線。按上述步驟以水為參比測(cè)定吸光度，減去空白試驗(yàn)的吸光度，從校準(zhǔn)曲線上查的6價(jià)鉻的量。七七. .結(jié)果表示與精密度準(zhǔn)確度結(jié)果表示與精密度準(zhǔn)確度1、報(bào)告單位按mg/L報(bào)告；結(jié)果1時(shí)，小數(shù)點(diǎn)后3位，大于1時(shí)，3位有效數(shù)字。2、精密度和準(zhǔn)確度：可參考水質(zhì) 六價(jià)鉻的測(cè)定 二苯碳酰二肼分光光度法GB 7467-1987八八. .注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)1、試樣中六價(jià)鉻含量高時(shí)，可用5.