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1、2014考前特訓(xùn)十七:化學(xué)基本理論綜合大題板塊一:化學(xué)平衡/反應(yīng)能量基礎(chǔ)題(08海南卷)反應(yīng)A(g)+B(g) C(g) +D(g)過程中的能量變化如圖所示,回答下列問題。(1)該反應(yīng)是_反應(yīng)(填“吸熱”“放熱”); (2)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時,升高溫度,A的轉(zhuǎn)化率_(填“增大”“減小”“不變”),原因是_;(3)反應(yīng)體系中加入催化劑對反應(yīng)熱是否有影響?_,原因是_。(4)在反應(yīng)體系中加入催化劑,反應(yīng)速率增大,E1和E2的變化是:E1_,E2_(填“增大”“減小、”“不變”)。解析:由圖可以知道,由于該反應(yīng)的反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,所以該反應(yīng)屬于放熱反應(yīng),所
2、以升高溫度,平衡向逆反應(yīng)進(jìn)行,所以A的轉(zhuǎn)化率減?。划?dāng)在反應(yīng)體系中加入催化劑,能同倍數(shù)改變化學(xué)反應(yīng)速率,因此對化學(xué)平衡的移動無影響,即對反應(yīng)熱也無影響。因為化學(xué)反應(yīng)速率增大,所以E1和E2同時降低。答案:(1)放熱。(2)減?。辉摲磻?yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度使平衡向逆反應(yīng)方向移動。(3)不影響;催化劑不改變平衡的移動。(4)減小、減小。2009·寧夏卷化學(xué)28(14分)2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)反應(yīng)過程的能量變化如圖所示。已知1mol SO2(g)氧化為1mol SO3的H=-99kJ·mol-1.請回答下列問題:(1)圖中A、
3、C分別表示 、 ,E的大小對該反應(yīng)的反應(yīng)熱有無影響? 。該反應(yīng)通常用V2O5作催化劑,加V2O5會使圖中B點(diǎn)升高還是降低? ,理由是 ;(2)圖中H= KJ·mol-1;(3)V2O5的催化循環(huán)機(jī)理可能為:V2O5氧化SO2時,自身被還原為四價釩化合物;四價釩化合物再被氧氣氧化。寫出該催化循環(huán)機(jī)理的化
4、學(xué)方程式 ;(4)如果反應(yīng)速率(SO2)為0.05 mol·L-1·min-1,則(O2)= mol·L-1·min-1、(SO3)= mol·L-1·min-1;(5)已知單質(zhì)硫的燃燒熱為296 KJ·mol-1,計算由S(s)生成3 molSO3(g)的H
5、60; (要求計算過程)。答案(1)反應(yīng)物能量 生成物能量 (2)無 降低 因為催化劑改變了反應(yīng)的歷程使活化能E降低 (3)-198 (4) SO2 +V2O5=SO3+2VO2 4VO2+ O2=2V2O5 (4)0.025 0.05 (5) S(s)+O2(g) =2SO2(g)H1=-296 KJ
6、83;mol-1 , SO2(g)+1/2O2(g) =SO3(g) H2=-99 KJ·mol-1 3 S(s)+9/2O2(g)=3SO3(g) H=3(H1+H2)=-1185 KJ·mol-1 【解析】(1)本小題考查反應(yīng)物總能量高于生成物總能量為放熱反應(yīng),可得到A和C所表示的意義,E為活化能與反應(yīng)熱無關(guān),但是用催化劑可以降低活化能;(2)圖中表示的是2molSO2的反應(yīng),因此H=-99×2KJ·mol-1;(3)依題意即可
7、寫出:SO2 +V2O5=SO3+2VO2 4VO2+ O2=2V2O5;(4)依據(jù)速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比(08全國卷)紅磷P(s)和Cl2(g)發(fā)生反應(yīng)生成PCl3(g)和PCl5(g)。反應(yīng)過程和能量關(guān)系如圖所示(圖中的H表示生成1mol產(chǎn)物的數(shù)據(jù))。根據(jù)上圖回答下列問題:(1)P和Cl2反應(yīng)生成PCl3的熱化學(xué)方程式_。(2)PCl5分解成PCl3和Cl2的熱化學(xué)方程式_,上述分解反應(yīng)是一個可逆反應(yīng),溫度T1時,在密閉容器中加入0.80molPCl5,反應(yīng)達(dá)到平衡時PCl5還剩0.60mol,其分解率1等于_;若反應(yīng)溫度由T1升高到T2,平衡
8、時PCl5的分解率為2,2_1(填“大于”、“小于”或“等于”)。(3)工業(yè)上制備PCl5通常分兩步進(jìn)行,先將P和Cl2反應(yīng)生成中間產(chǎn)物PCl3,然后降溫,再和Cl2反應(yīng)生成PCl5。原因是_。(4)P和Cl2分兩步反應(yīng)生成1molPCl5的H3_,P和Cl2一步反應(yīng)生成1molPCl5的H4_H3(填“大于”、“小于”或“等于”)。(5)PCl5與足量水充分反應(yīng),最終生成兩種酸,其化學(xué)方程式是_。解析:(1)由圖可以看出,1molP在Cl2中完全燃燒放出的熱量為306kJ·mol1,所以P與Cl2反應(yīng)生成PCl3的熱化學(xué)反應(yīng)方程式為P(s)f32Cl2(g)錯誤! 未定義
9、“自動圖文集”詞條。PCl3(g);H306kJ·mol1。 (2)中間產(chǎn)物PCl3和未完全反應(yīng)的Cl2的總能量高于最終產(chǎn)物PCl5的能量,其H93kJ·mol1,所以PCl5(g)錯誤! 未定義“自動圖文集”詞條。PCl3(g)Cl2(g);H93kJ·mol1;分解率1f0.80mol0.60mol0.80mol×10025,由熱化學(xué)反應(yīng)方程式可知,此反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動,PCl5的分解率增大。即:21。
10、60; (3)由圖可知,P與Cl2反應(yīng)生成PCl3,PCl3和Cl2進(jìn)一步反應(yīng)生成PCl5,都是放熱反應(yīng),分兩步進(jìn)行且第二步降低溫度,有利于PCl5的生成,防止PCl5的分解。 (4)由蓋斯定律可知,一步生成生成PCl5和兩步生成PCl5的總熱效應(yīng)相等,即H3399kJ·mol1。 (5)PCl5與水反應(yīng)生成H3PO4和HCl,化學(xué)方程式為:PCl54H2O錯誤! 未定義“自動圖文集”詞條。H3PO45HCl。答案:(1)P(s)f32Cl2(g)錯
11、誤! 未定義“自動圖文集”詞條。PCl3(g);H306kJ·mol1。 (2)PCl5(g)錯誤! 未定義“自動圖文集”詞條。PCl3(g)Cl2(g);H93kJ·mol1。25;大于。 (3)兩步反應(yīng)均為放熱反應(yīng),降低溫度有利于提高產(chǎn)率,防止產(chǎn)物分解。 (4)399kJ·mol1;等于。 (5)PCl54H2O
12、錯誤! 未定義“自動圖文集”詞條。H3PO45HCl。(08寧夏卷)已知可逆反應(yīng):M(g)N(g) P(g)Q(g);H0,請回答下列問題:(1)在某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)= 1 mol·L-1, c(N)=2.4 mol·L-1,達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為60,此時N的轉(zhuǎn)化率為 。(2)若反應(yīng)溫度升高,M的轉(zhuǎn)化率
13、; (填“增大”“減小”或“不變”)。(3)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)= 4 mol·L-1,c(N)=amol·L-1;達(dá)到平衡后,c(P)=2 mol·L-1,a= 。(4)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度為:c(M)=c(N)= bmol·L-1,達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為
14、0; 。解析:(1)M轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為0.6mol·L-1,則N反應(yīng)的量也是0.6mol·L-1,所以N的轉(zhuǎn)化率為:f0.6mol·L-12.4 mol·L-1×10025。 (2)由于該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以升高溫度,化學(xué)平衡正向移動,M的轉(zhuǎn)化率增大。 (3) &
15、#160; M(g)N(g) P(g)Q(g) 起始:1 2.4 0 0 平衡:0.4 1.8
16、60; 0.6 0.6起始:4 a 0 0 平衡:2 a2 2 &
17、#160; 2f2×22×(a2)f0.6×0.60.4×1.8 ,a6mol·L-1。 (4) fx×xbx×(bx)f0.6×0.60.4×1.8 ,x0.41b,M的轉(zhuǎn)化率為41。答案:(1)25。(2)增大。(3)6。(4)41。(2010上海卷)25接觸法制硫酸工藝中,其主反應(yīng)在450并有催化劑存在下進(jìn)行:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) H=-190kJ/mol1)該
18、反應(yīng)所用的催化劑是 (填寫化合物名稱),該反應(yīng)450時的平衡常數(shù) 500時的平衡常數(shù)(填“大于”、“小于”或“等于”)。2)該熱化學(xué)反應(yīng)方程式的意義是 3)下列描述中能說明上
19、述反應(yīng)已達(dá)到平衡的是 。a b容器中氣體的平均分子量不隨時間而變化c容器中氣體的密度不隨時間而變化 d容器中氣體的分子總數(shù)不隨時間而變化4)在一個固定容積為5L的密閉容器中充入0.20 mol SO2和0.10molSO3,半分鐘后達(dá)到平衡,測得容器
20、中含SO30.18mol,則= mol.L-1.min-1:若繼續(xù)通入0.20mol SO2和0.10mol O2,則平衡 移動(填“向正反應(yīng)方向”、“向逆反應(yīng)方向” 或“不”),再次達(dá)到平衡后, mol<n(SO3)<
21、0; mol。答案:1)五氧化二釩(V2O5);大于;2)在450時,2molSO2氣體和1molO2氣體完全反應(yīng)生成2molSO3氣體時放出的熱量為190kJ;3)bd;4)0.036;向正反應(yīng)方向;0.36;0.40。解析:此題考查了工業(yè)制硫酸、化學(xué)平衡常數(shù)、熱化學(xué)方程式、化學(xué)平衡狀態(tài)、有關(guān)化學(xué)平衡的計算等知識。1)工業(yè)制硫酸時二氧化硫催化氧化使用的催化劑是五氧化二釩;該反應(yīng)正向放熱,故溫度越高化學(xué)平衡常數(shù)越??;2)熱化學(xué)方程式表示的是450時,2molSO2氣體和1molO2氣體完全反應(yīng)生成2molSO3氣
22、體時放出的熱量為190kJ;3)根據(jù)化學(xué)平衡狀態(tài)的特征,容器中氣體的平均相對分子質(zhì)量不隨時間變化、分子總數(shù)不隨時間變化時,說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);4)當(dāng)達(dá)到平衡時,容器中SO3的物質(zhì)的量為0.18mol,則v(SO3)=0.072mol.L-1.min-1,則v(O2)=0.036mol.L-1.min-1;再繼續(xù)通入0.20molSO2和0.10molO2時,平衡向正反應(yīng)方向移動,在此達(dá)到平衡時,SO3的物質(zhì)的量介于0.36和0.40之間。(2011上海25)自然界的礦物、巖石的成因和變化受到許多條件的影響。地殼內(nèi)每加深1km,壓強(qiáng)增大約2500030000 kPa。在地殼內(nèi)SiO2
23、和HF存在以下平衡:SiO2(s) +4HF(g)SiF4(g)+ 2H2O(g) H =-148.9 kJ根據(jù)題意完成下列填空:(1)在地殼深處容易有 氣體逸出,在地殼淺處容易有 沉積。(2)
24、如果上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大,該反應(yīng) (選填編號)。 a一定向正反應(yīng)方向移動 b在平衡移動時正反應(yīng)速率先增大后減小 c一定向逆反應(yīng)方向移動 d在平衡移動時逆反應(yīng)速率先減小后增大(3)如果上述反應(yīng)在體積不變的密閉容器中發(fā)生,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時,
25、0; (選填編號)。 a2v正(HF)=v逆(H2O) bv(H2O)=2v(SiF4) cSiO2的質(zhì)量保持不變 d反應(yīng)物不再轉(zhuǎn)化為生成物(4)若反應(yīng)的容器容積為2.0L,反應(yīng)時間8.0 min,容器內(nèi)氣體的密度增大了0.12 g/L,在這段時間內(nèi)HF的平均反應(yīng)速率為
26、0; 。解析:本題考察外界條件對化學(xué)平衡的影響、化學(xué)平衡常數(shù)和化學(xué)平衡狀態(tài)的的理解以及反應(yīng)速率的有關(guān)計算。由于反應(yīng)吸熱,平衡常數(shù)K值變大,說明溫度降低。答案:(1)SiF4 H2O SiO2 (2)ad (3)bc
27、 (4)0.0010mol(L·min)2012·上海卷化學(xué) 3134 用氮化硅(Si3N4)陶瓷代替金屬制造發(fā)動機(jī)的耐熱部件,能大幅度提高發(fā)動機(jī)的熱效率。工業(yè)上用化學(xué)氣相沉積法制備氮化硅,其反應(yīng)如下: 3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g) Si3N4(s)+12HCl(g) H =Q(Q<0) 完成下列填空:31在一定溫度下進(jìn)行上述反應(yīng),若反應(yīng)容器的容積為2 L,3 min后達(dá)到平衡,測得固體的質(zhì)量增加了2.8
28、0 g,則H2的平均反應(yīng)速率_ mol(L·min);該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=_32上述反應(yīng)達(dá)到平衡后,下列說法正確的是_。 a其他條件不變,壓強(qiáng)增大,平衡常數(shù)K減小 b其他條件不變,溫度升高,平衡常數(shù)K減小 c其他條件不變,增大Si3N4物質(zhì)的量平衡向左移動 d其他條件不變,增大HCl物質(zhì)的量平衡向左移動33一定條件下,在密閉恒容的容器中,能表示上述反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是_。 a3v逆(N2)=v正(H2)
29、0; bv正(HCl)=4v逆(SiCl4) c混合氣體密度保持不變 dc(N2):c(H2):c(HCl)=1:3:634若平衡時H2和HCl的物質(zhì)的量之比為,保持其它條件不變,降低溫度后達(dá)到新的平衡時,H2和HCl的物質(zhì)的量之比_(填“>”、“=”或“<”)。2010·全國大綱卷二 27(5分)向2L密閉容器中通入a mol 氣體 A和b mol 氣體B,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):已知:平
30、均反應(yīng)速率;反應(yīng)2min 時,A的濃度減少了,B的物質(zhì)的量減少了mol ,有a mol D生成?;卮鹣铝袉栴}:(1)反應(yīng)2min內(nèi),= ,=_(2)化學(xué)方程式中, 、 &
31、#160;、 (3)反應(yīng)平衡時,D為2a mol, 則B的轉(zhuǎn)化率為 (4)如果只升高反應(yīng)溫度,其他反應(yīng)條件不變,平衡時D為 1.5a mol 則該反應(yīng)的H 0;(填“、或”
32、)(5)如果其他條件不變,將容器的容積變?yōu)?L,進(jìn)行同樣的實驗,則與上述反應(yīng)比較:反應(yīng)速率_(填:“增大”“減小或“不變”)。理由是_;平衡時反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率 (填:“增大”“減小或“不變”)理由是_;(5)增大 體積減小,反應(yīng)物的濃度增大, 因而使反應(yīng)速率增大(2分)減小 體積減小,氣體的壓強(qiáng)增大,平衡向氣體分子數(shù)少的方向(即逆反應(yīng)方向)移動,因而反應(yīng)物轉(zhuǎn)換率減?。?分)(08江蘇卷)將一定量的SO2和含0.7mol氧氣的空氣(忽略CO2)放入一定體積的密閉容器中,550
33、時,在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng):2SO2+O2 2SO3(正反應(yīng)放熱)。反應(yīng)達(dá)到平衡后,將容器中的混合氣體通過過量NaOH溶液,氣體體積減少了21.28L;再將剩余氣體通過焦性沒食子酸的堿性溶液吸收O2,氣體的體積又減少了5.6L(以上氣體體積均為標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積)。(計算結(jié)果保留一位小數(shù))請回答下列問題:(1)判斷該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是 。(填字母)aSO2和
34、SO3濃度相等 bSO2百分含量保持不變c容器中氣體的壓強(qiáng)不變 dSO3的生成速率與SO2的消耗速率相等e容器中混合氣體的密度保持不變(2)欲提高SO2的轉(zhuǎn)化率,下列措施可行的是
35、60; 。(填字母) a向裝置中再充入N2 b向裝置中再充入O2 c改變反應(yīng)的催化劑 d升高溫度(3)求該反應(yīng)達(dá)到平衡時SO2的轉(zhuǎn)化率(用百分
36、數(shù)表示)。(4)若將平衡混合氣體的5%通入過量的BaCl2溶液,生成沉淀多少克?答案:(1)bc (2)b(3)消耗的O2物質(zhì)的量: 生成的SO3物質(zhì)的量: SO2和SO3的
37、物質(zhì)的量和: 反應(yīng)前的SO2物質(zhì)的量: SO2的轉(zhuǎn)化率:(4)在給定的條件下,溶液呈強(qiáng)酸性,BaSO3不會沉淀。因此BaSO4的質(zhì)量(09江蘇卷20)(10分)聯(lián)氨(N2H4)及其衍生物是一類重要的火箭燃料。N2H4與N2O4反應(yīng)能放出大量的熱。已知:2NO2(g)N2O4(g) H=-57.20kJ·mol-1。一定
38、溫度下,在密閉容器中反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)達(dá)到平衡。 其他條件不變時,下列措施能提高NO2轉(zhuǎn)化率的是 (填字母) A減小NO2的濃度 B.降低溫度
39、0;C.增加NO2的濃度 D.升高溫度 (2)25時,1.00gN2H4(l)與足量N2O4(l)完全反應(yīng)生成N2(g)和H2O(l),放出19.14kJ的熱量。則反應(yīng)2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(l)的H= kJ·mol-1 (3)17、1.01×105Pa,密閉容器中N2O4和NO2的混合氣體達(dá)到平衡時,c(NO2)=0.0300 mol·L
40、-1、c(N2O4)=0.0120 mol·L-1。計算反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)的平衡常數(shù)K。 (4)現(xiàn)用一定量的Cu與足量的濃HNO3反應(yīng),制得1.00L已達(dá)到平衡的N2H4和NO2的混合氣體(17、1.01×105Pa),理論上至少需消耗Cu多少克?答案:(1)BC(2)-1224.96(3)根據(jù)題意知平衡時:; K= 答:平衡常數(shù)為13.3。(4)由(3)可知,在17、1.01×105Pa達(dá)到平衡時,1.00L混合氣
41、體中:則由=可得答:理論上至少需消耗Cu 1.73 g.2010·海南卷化學(xué) 14 (8分)高爐煉鐵過程中發(fā)生的主要反應(yīng)為已知該反應(yīng)在不同溫度下的平衡常數(shù)如下:請回答下列問題: (1)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=_,H_0(填“>”、“<”或“=”); (2)在一個容積為10L的密閉容器中,1000時加入Fe、Fe2O3、CO、CO2各1.0 mol,反應(yīng)經(jīng)過l0 min后達(dá)到平衡。求該時間范圍內(nèi)反應(yīng)的平均反應(yīng)速率(C02)
42、= _、CO的平衡轉(zhuǎn)化率= _: (3)欲提高(2)中CO的平衡轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是_。 A減少Fe的量 B增加Fe203的量 C移出部分C02 D提高反應(yīng)溫度 E減小容器的容積 F加入合適的催化劑答案2012·海南化學(xué)卷
43、15(9分)已知A(g)+B(g) C(g)+D(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)和溫度的關(guān)系如下:|溫度/ 70090083010001200平衡常數(shù)1.71.11.00.60.4回答下列問題: (1)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K= ,H 0(填“<”“ >”“ =”);
44、; (2)830時,向一個5 L的密閉容器中充入0.20mol的A和0.80mol的B,如反應(yīng)初始6s內(nèi)A的平均反應(yīng)速率v(A)=0003 mol·L-1·s-1。,則6s時c(A)= mol·L-1, C的物質(zhì)的量為 mol;若反應(yīng)經(jīng)一段時間后,達(dá)到平衡時A的轉(zhuǎn)化率為 ,如果這時向
45、該密閉容器中再充入1 mol氬氣,平衡時A的轉(zhuǎn)化率為 ; (3)判斷該反應(yīng)是否達(dá)到平衡的依據(jù)為 (填正確選項前的字母): a壓強(qiáng)不隨時間改變 b.氣體的密度不隨時間改變 c. c(A)不隨時問改變
46、 d.單位時間里生成c和D的物質(zhì)的量相等 (4)1200時反應(yīng)C(g)+D(g) A(g)+B(g)的平衡常數(shù)的值為 ?!敬鸢浮?1)fcCcDcAcB <(2)0.022 mol·L-1 0.09mol
47、;80% 80%(3)c(4)2.5【解析】 (1)因反應(yīng)中的物質(zhì)都是氣體,據(jù)平衡常數(shù)的定義可知其K=fcCcDcAcB;由表中數(shù)據(jù)可知,溫度升高,K值減小,說明升高溫度向吸熱的逆反應(yīng)方向移動,故正反應(yīng)為放熱反應(yīng),即H<0。(2)(A)=0.003 mol·L-1·s-1 ,則6s后A減少的濃度c(A)= (A)t=0.018 mol·L-1,故剩余的A的濃度為f0.2mol5L-0.018 mol·L-1=0.022 mol
48、3;L-1;A減少的物質(zhì)的量為0.018 mol·L-1×5L=0.09mol,根據(jù)方程式的系數(shù)關(guān)系,生成的C的物質(zhì)的量也為0.09mol。設(shè)830達(dá)平衡時,轉(zhuǎn)化的A的濃度為x,則: A(g)+B(g)C(g)+D(g)起始濃度(mol·L1) 0.04 0.1600轉(zhuǎn)化濃度(mol·L1) x x xx平衡濃度(mol·L1) 0.04x0.16x xx有:f
49、x×x 0.04x×0.16x=1, 解得x =0.032,故A的轉(zhuǎn)化率(A)f0.032 mol·L10.04 mol·L1×100%80%;由于容器的體積是固定的,通入氬氣后各組分的濃度不變,反應(yīng)速率不改變,平衡不移動。(3)由于該反應(yīng)是氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),容器中壓強(qiáng)、氣體的密度都永遠(yuǎn)不變,故a、b錯;c(A)隨反應(yīng)的進(jìn)行要減小,故c可以;不論是否達(dá)平衡,單位時間里生成C和D的物質(zhì)的量永遠(yuǎn)相等,故d錯。(4)反應(yīng)“ C(g)+D(g)A(g)+B(g)”與“A(g)+B(g)C(
50、g)+D(g)”互為逆反應(yīng),平衡常數(shù)互為倒數(shù)關(guān)系,故1200時,C(g)+D(g)A(g)+B(g)的K=f10.4=2.5。2008·廣東卷化學(xué) 24科學(xué)家一直致力研究常溫、常壓下“人工固氮”的新方法。曾有實驗報道:在常溫、常壓、學(xué)照條件下,N2在催化劑(摻有少量Fe2O3的TiO2)表面與水發(fā)生反應(yīng),生成的主要產(chǎn)物為NH3。進(jìn)一步研究NH3生成量與溫度的關(guān)系,部分實驗數(shù)據(jù)見下表(光照、N2壓力1.0×105Pa、反應(yīng)時間3 h):T/K303313323353NH3生成量/(10-6mol)48596020相應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:N2(g)+3H2O
51、(1)=2NH3(g)+O2(g) H=+765.2kJ·mol-1回答下列問題:請在答題卡的坐標(biāo)圖中畫出上述反應(yīng)在有催化劑與無催化劑兩種情況下反應(yīng)過程中體系能量變化示意圖,并進(jìn)行必要標(biāo)注。與目前廣泛使用的工業(yè)合成氨方法相比,該方法中固氮反應(yīng)速率慢。請?zhí)岢隹商岣咂浞磻?yīng)速率且增大NH3生成量的建議:。工業(yè)合成氨的反應(yīng)為N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)。設(shè)在容積為2.0L的密閉容器中充入0.60mol N2(g)和1.60 mol H2(g),.反應(yīng)在一定條件下達(dá)到平衡時,NH3的物
52、質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(NH2的物質(zhì)的量與反應(yīng)體系中總的物質(zhì)的量之比)為。計算該條件下N2的平衡轉(zhuǎn)化率; 該條件下反應(yīng)2NH3(g) N2(g)+3H2(g)的平衡常數(shù)。24.(1)畫圖略,要點(diǎn):1.催化劑可降低反應(yīng)的活化能,但對這各反應(yīng)前后能量變化并不產(chǎn)生任何影響。2.該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以反應(yīng)物的總能量要低于生成物的總能量。(2)請?zhí)岢隹商岣咂浞磻?yīng)速率且增大NH3生成量的建議:升高溫度,增大反應(yīng)物N2的濃度,不斷移出生成物脫離反應(yīng)體系。解釋:該反應(yīng)正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動,從而增大NH3生成量,升高溫度也能提高反應(yīng)速率;增大反應(yīng)N2濃度,加
53、快反應(yīng)速率,并使化學(xué)平衡向右移動;不斷移出生成物脫離反應(yīng)體系,使平衡向右移動,增大NH3生成量。?(3) 該條件下N2的平衡轉(zhuǎn)化率:66.7%? 該條件下反應(yīng)2NH3(g) = N2(g) +3H2(g)的平衡常數(shù)為0.005解釋:由三行式法計算可知,起始時,c(N2)=0.3mol/l.平衡時,c(N2)=0.1mol/l; c(H2)=0.2mol/l; c(NH3)=0.4mol/l 。所以N2的平衡轉(zhuǎn)化率=(0.3-0.1)/0.3*100%=66.7%反應(yīng)2NH3(g) = N2(g)
54、 +3H2(g)的平衡常數(shù)K= c(N2)* c(H2)3/ c(NH3)2=0.005(2010天津卷)10(14分)二甲醚是一種重要的清潔燃料,也可替代氟利昂作制冷劑等,對臭氧層無破壞作用。工業(yè)上可利用煤的氣化產(chǎn)物(水煤氣)合成二甲醚。請回答下列問題: 煤的氣化的主要化學(xué)反應(yīng)方程式為:_。 煤的氣化過程中產(chǎn)生的有害氣體H2S用Na2CO3溶液吸收,生成兩種酸式鹽,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:_。 利用水煤氣合成二甲醚的三步反應(yīng)如下: 2H2(g) + CO(g) CH3OH(
55、g);H 90.8 kJ·mol1 2CH3OH(g) CH3OCH3(g) + H2O(g);H 23.5 kJ·mol1 CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g);H 41.3 kJ·mol1 總反應(yīng):3H2(g) + 3CO(g) CH3OCH3(g) +
56、0;CO2 (g)的H _;一定條件下的密閉容器中,該總反應(yīng)達(dá)到平衡,要提高CO的轉(zhuǎn)化率,可以采取的措施是_(填字母代號)。a高溫高壓 b加入催化劑 c減少CO2的濃度d增加CO的濃度 e分離出二甲醚 已知反應(yīng)2CH3OH(g) CH3OCH3(g) + H2O(g)某
57、溫度下的平衡常數(shù)為400 。此溫度下,在密閉容器中加入CH3OH ,反應(yīng)到某時刻測得各組分的濃度如下:物質(zhì)CH3OHCH3OCH3H2O濃度/(mol·L1)0.440.60.6 比較此時正、逆反應(yīng)速率的大?。簐正 _ v逆 (填“>”、“<”或“”)。 若加入CH3OH后,經(jīng)10 min反應(yīng)達(dá)到平衡,此時c(CH3OH) _;該時間內(nèi)反應(yīng)速率v(CH3OH) _。解析:(1)煤生成水煤氣的反應(yīng)為C+H2OCO+H2。(2)既然生成兩種酸式鹽,應(yīng)是N
58、aHCO3和NaHS,故方程式為:Na2CO3+H2S=NaHCO3+NaHS。(3)觀察目標(biāo)方程式,應(yīng)是×2+,故H=2H1+H2+H3=-246.4kJ· mol -1。正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡左移,CO轉(zhuǎn)化率減??;加入催化劑,平衡不移動,轉(zhuǎn)化率不變;減少CO2的濃度、分離出二甲醚,平衡右移,CO轉(zhuǎn)化率增大;增大CO濃度,平衡右移,但CO轉(zhuǎn)化率降低;故選c、e。(4)此時的濃度商Q=1.86400,反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),向正反應(yīng)方向移動,故正逆;設(shè)平衡時生成物的濃度為0.6+x,則甲醇的濃度為(0.44-2x)有:400=,解得x=0.2
59、0;mol·L-1,故0.44 mol·L-1-2x=0.04 mol·L-1。由表可知,甲醇的起始濃度度為(0.44+1.2) mol·L-1=1.64 mol·L-1,其平衡濃度為0.04 mol·L-1,10min變化的濃度為1.6 mol·L-1,故(CH3OH)=0.16 mol·L-1·min-1。答案:(1) C+H2OCO+H2。(2) Na2CO3+H2S=NaHCO3+NaHS(3) -
60、246.4kJ· mol -1 c、e(4) 0.04 mol·L-1 0.16 mol·L-1·min-1命題立意:本題是化學(xué)反應(yīng)原理的綜合性試題,考查了化學(xué)方程式的書寫、蓋斯定律的應(yīng)用、化學(xué)平衡移動原理,和利用濃度商和平衡常數(shù)的關(guān)系判斷平衡移動的方向、平衡常數(shù)和速率的計算等。2012·天津理綜化學(xué)卷10(14分)金屬鎢用途廣泛,主要用于制造硬質(zhì)或耐高溫的合金,以及燈
61、泡的燈絲。高溫下,在密閉容器中用H2還原WO3可得到金屬鎢,其總反應(yīng)為:WO3 (s) + 3H2 (g) W (s) + 3H2O (g) 請回答下列問題: 上述反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為_。 某溫度下反應(yīng)達(dá)平衡時,H2與水蒸氣的體積比為2:3,則H2的平衡轉(zhuǎn)化率為_;隨溫度的升高,H2與水蒸氣的體積比減小,則該反應(yīng)為_反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。 上述總反應(yīng)過程大致分為三個階段,各階段主要成分與溫度的關(guān)系如下表所示:溫度25
62、 550 600 700主要成份WO3 W2O5 WO2 W第一階段反應(yīng)的化學(xué)方程式為_;580時,固體物質(zhì)的主要成分為_;假設(shè)WO3完全轉(zhuǎn)化為W,則三個階段消耗H2物質(zhì)的量之比為_。 已知:溫度過高時,WO2 (s)轉(zhuǎn)變?yōu)閃O2&
63、#160;(g);WO2 (s) + 2H2 (g) W (s) + 2H2O (g);H +66.0 kJ·mol1 WO2 (g) + 2H2 W (s) + 2H2O (g);H 137.9 kJ·mol1 則WO2 (s) WO2 (g) 的
64、H _。 鎢絲燈管中的W在使用過程中緩慢揮發(fā),使燈絲變細(xì),加入I2可延長燈管的使用壽命,其工作原理為:W (s) +2I2 (g) WI4 (g)。下列說法正確的有_。a燈管內(nèi)的I2可循環(huán)使用bWI4在燈絲上分解,產(chǎn)生的W又沉積在燈絲上cWI4在燈管壁上分解,使燈管的壽命延長 d溫度升高時,WI4的分解速率加快,W和I2的化合速率減慢該題考查化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式、化學(xué)平衡的移動原理、反應(yīng)熱的計算、轉(zhuǎn)化率計算。根據(jù)反應(yīng)方程,注意的是WO3和W都是固體,不寫入平
65、衡常數(shù)表達(dá)式。所以達(dá)平衡時H2與水蒸氣的體積比2:3,消耗的H2體積為3,所以H2的平衡轉(zhuǎn)化率為3/(2+3)=60%。溫度升高,H2與水蒸氣的體積比減小說明平衡向右移動,正反應(yīng)吸熱。第一階段的方程:2WO3+H2=W2O5+H2O,第二階段方程:W2O5+H2=2WO2+H2O第三階段方程:WO2+2H2=W+2H2O所以三個階段消耗H2的物質(zhì)量之比為1:1:4利用蓋斯定律可計算H=+203.9KJ.mol-1.根據(jù)可逆反應(yīng)原理I2可以循環(huán)使用,WI4是在燈絲上分解,生成的W沉積在燈絲上,選a、b。2013·天津卷化學(xué) 10某市對大氣進(jìn)行監(jiān)測,發(fā)現(xiàn)該市首要污染物為可吸入顆
66、粒物PM2.5(直徑小于等于2.5um的懸浮顆粒物)其主要來源為燃煤、機(jī)動車尾氣等。因此,對PM2.5、SO2、NOx等進(jìn)行研究具有重要意義。請回答下列問題:(1)對PM2.5樣本用蒸餾水處理制成待測試樣。若測得該試樣所含水溶性無機(jī)離子的化學(xué)組分及其平均濃度如下表:離子K+Na+NH4+SO42-NO3-Cl-濃度/mol.L4x10-66x10-62x10-54x10-53x10-52x10-5根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷PM2.5的酸堿性為,試樣的PH值=(2)為減少SO2的排放,常采取的措施有:將煤轉(zhuǎn)化為清潔氣體燃料。已知:H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) H= -24
67、1.8KJ/mol C(s)+1/2O2(g)=CO(g) H= -110.5KJ/mol寫出焦炭與水蒸氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式;洗滌含SO2的煙氣,以下物質(zhì)可作洗滌劑的是a.Ca(OH)2 b.Na2CO3 c.CaCl2 d.NaHSO3(3)汽車尾氣中NOx和CO的生成及轉(zhuǎn)化為:已知?dú)飧字猩蒒O的反應(yīng)為:N2(g)+O2(g) 2NO(g) H0若1mol空氣含有0.8molN2和
68、0.2molO2,1300時在密閉容器內(nèi)反應(yīng)達(dá)到平衡。測得NO為8x10-4mol.計算該溫度下的平衡常數(shù)K= _汽車啟動后,氣缸溫度越高,單位時間內(nèi)NO排放量越大,原因是汽車燃油不完全燃燒時產(chǎn)生CO,有人設(shè)想按下列反應(yīng)除去CO:2CO(g)=2C(s)+O2(g)已知該反應(yīng)的H0,簡述該設(shè)想能否實現(xiàn)的依據(jù)目前,在汽車尾氣系統(tǒng)中裝置催化轉(zhuǎn)化器可減少CO和NO的污染,其化學(xué)反應(yīng)方程式為【解析】該題綜合考察化學(xué)反應(yīng)原理的基礎(chǔ)知識。涉及離子的水解、PH值的計算、蓋斯定律的應(yīng)用、化學(xué)平衡常數(shù)的計算、自由能的應(yīng)用等。觀察表格中發(fā)現(xiàn)NH4+水解顯酸性,PM2.5的酸堿性為酸性。試樣的PH值根據(jù)溶
69、液中電荷守恒計算H+離子濃度為10-4,PH值為4.焦炭與水蒸汽反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) H=+131.3kJ/mol洗滌含SO2的煙氣,根據(jù)酸性氧化物的性質(zhì)選a.Ca(OH)2 b.Na2CO3。計算平衡常數(shù)時,先計算物質(zhì)的平衡量N2為0.8-4x10-4, O2為0.2-4x10-4,NO為8x10-4,帶入平衡常數(shù)表達(dá)式即可,得4x10-6.氣缸溫度越高,單位時間內(nèi)NO排放量越大,原因是溫度升高,反應(yīng)速率加快,平衡右移2CO(g)=2C(s)+O2(g),該反應(yīng)是焓增、熵減的反應(yīng)。根據(jù)G=H-TS,
70、60;G0,不能實現(xiàn)。汽車尾氣系統(tǒng)中裝置反應(yīng)的化學(xué)方程式2013·新課標(biāo)二卷 28在1.0 L密閉容器中放入0.10molA(g),在一定溫度進(jìn)行如下反應(yīng)應(yīng): A(g) B(g)C(g) H=+85.1kJ·mol1反應(yīng)時間(t)與容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)(p)的數(shù)據(jù)見下表:時間t/h0124816202530總壓強(qiáng)p/100kPa4.915.586.327.318.549.509.529.539.53回答下列問題:(1)欲提高A的平衡轉(zhuǎn)化率,應(yīng)采取的措施為
71、160; 。(2)由總壓強(qiáng)P和起始壓強(qiáng)P0計算反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率(A)的表達(dá)式為
72、0; 。平衡時A的轉(zhuǎn)化率為_ ,列式并計算反應(yīng)的平衡常數(shù)K 。(3)由總壓強(qiáng)p和起始壓強(qiáng)p0表示反應(yīng)體系的總物質(zhì)的量n總和反應(yīng)物A的物質(zhì)的量n(A),n總=
73、60; mol,n(A)= mol。下表為反應(yīng)物A濃度與反應(yīng)時間的數(shù)據(jù),計算a= 反應(yīng)時間t/h04816C(A)/(mol·L-1)0.10a0.0260.0065分析該反應(yīng)中反應(yīng)反應(yīng)物的濃度c(A)變化與時間間隔(t)的規(guī)律,得出的結(jié)論是
74、60;
75、60; ,由此規(guī)律推出反應(yīng)在12h時反應(yīng)物的濃度c(A)為 mol·L-1賞析:考察化學(xué)平衡知識,涉及平衡移動,轉(zhuǎn)化率、平衡常數(shù)、平衡計算、反應(yīng)速率、表格數(shù)據(jù)分析。(1)根據(jù)反應(yīng)是放熱反應(yīng)特征和是氣體分子數(shù)增大的特征,要使A的轉(zhuǎn)化率增大,平衡要正向移動,可以采用升高溫度
76、、降低壓強(qiáng)的方法。(2)反應(yīng)前氣體總物質(zhì)的量為0.10mol,令A(yù)的轉(zhuǎn)化率為(A),改變量為0.10(A) mol,根據(jù)差量法,氣體增加0.10(A)mol,由阿伏加德羅定律列出關(guān)系: f0.100.10+0.10A=fpOp (A)=( fppo1)×100%;(A)=(f9.534.911)×100%=94.1% 平衡濃度C(C)=C(B)=0.1×94.1%=0.0941mol/L,C(A)=0.1-0.0941=0.0059
77、mol/L, K=f0.094120.0059=1.5(3)f0.10n=fpOp n=0.1×fppo ;其中,n(A)=0.1(0.1×fppo0.1)=0.1×(2fppo) n(A)=0.1×(2f7.314.91)=0.051 C(A)=0.051/1=0.051mol/L每間隔4小時,A的濃度為原來的一半。 當(dāng)反應(yīng)12小時時,C(A)=0.026/2=0.013mo
78、l/L參考答案:(1)升高溫度、降低壓強(qiáng)(2)(A)=( fppo1)×100%;94.1%;K=f0.094120.0059=1.5;(3)0.1×fppo;0.1×(2fppo);0.051;每間隔4小時,A的濃度為原來的一半。0.013板塊二:化學(xué)平衡圖像題2009·上海卷化學(xué) 25鐵和鋁是兩種重要的金屬,它們的單質(zhì)及化合物有著各自的性質(zhì)。(1)在一定溫度下,氧化鐵可以與一氧化碳發(fā)生下列反應(yīng): 該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為:K=
79、 該溫度下,在2L盛有粉末的密閉容器中通入CO氣體,10min后,生成了單質(zhì)鐵112g。則10min內(nèi)CO的平均反應(yīng)速率為
80、 (2)請用上述反應(yīng)中某種氣體的有關(guān)物理量來說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài):
81、160; (3)某些金屬氧
82、化物粉末和Al粉在鎂條的引燃下可以發(fā)生鋁熱反應(yīng)。下列反應(yīng)速率(v)和溫度(T)的關(guān)系示意圖中與鋁熱反應(yīng)最接近的是 。(4)寫出氫氧化鋁在水中發(fā)生酸式電離的電離方程式:
83、160; 欲使上述體系中濃度增加,可加入的物質(zhì)是 。答案:(1)(2)CO或(CO2)的生成速率與消耗速率相等;CO(或CO2)的質(zhì)量不再改變(合理即給分)(3) b(4) 鹽酸 (合理即給
84、分)(2010山東卷)28(14分)硫一碘循環(huán)分解水制氫主要涉及下列反應(yīng): SO2+2H2O+I2=H2SO4+2HI 2HIH2+I2
85、 2H2SO42=2SO2+O2+2H2O(1)分析上述反應(yīng),下列判斷正確的是 。 a反應(yīng)易在常溫下進(jìn)行b反應(yīng)中氧化性比HI強(qiáng)c循環(huán)過程中需補(bǔ)充H2Od循環(huán)過程中產(chǎn)生1mol O2的同時產(chǎn)生1mol H2(2)一定溫度下,向1L密閉容器中加入1mol HI(g),發(fā)生反應(yīng),H2物質(zhì)的量隨
86、時間的變化如圖所示。 02 min內(nèi)的平反應(yīng)速率v(HI)= 。該溫度下,H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常數(shù)K= 。相同溫度下,若開始加入HI(g)的物質(zhì)的量是原來的2倍,則 是原來的2倍。a平衡常數(shù) bHI的平衡濃度
87、 c達(dá)到平衡的時間 d平衡時H2的體積分?jǐn)?shù)(3)實驗室用Zn和稀硫酸制取H2,反應(yīng)時溶液中水的電離平衡 移動(填“向左”“向右”或者“不”);若加入少量下列試劑中的 ,產(chǎn)生H2的速率將增大。 aNaNO3 bCuSO4
88、; cNa2SO4 dNaHSO3(4)以H2為燃料可制成氫氧燃料電池。 已知 2H2(g)+O2(g)=2H2O(I) H=-5 72KJmol-1 某氫氧燃料電池釋放2288KJ電能時,生成1mol液態(tài)水,該電池的能量轉(zhuǎn)化率為 。解析:(1)H2SO4在常溫下,很穩(wěn)定不易分解,這是常識,故a錯;反應(yīng)中SO2是還原劑,HI是還原產(chǎn)物,故還原性SO2HI,則b錯;將和分別乘以2和相加得:2H2O=2H2+O2,故c正確d錯誤。(2) (H2)=0. 1mol/1L
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