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1、高三專(zhuān)題復(fù)習(xí)電化學(xué)香山中學(xué) 劉小利一、大綱要求考綱內(nèi)容常見(jiàn)高考題型1.理解原電池原理。初步了解化學(xué)電源。了解化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕及一般防腐蝕方法。判斷原電池的電極,書(shū)寫(xiě)原電池電極反應(yīng)式和原電池反應(yīng),分析原電池中離子的移動(dòng)及濃度變化,根據(jù)給定反應(yīng)設(shè)計(jì)原電池,能夠分析常見(jiàn)的電池(二次電池、燃料電池)的工作原理。運(yùn)用原電池原理解決金屬腐蝕和電化學(xué)保護(hù)相關(guān)問(wèn)題2.理解電解原理。了解銅的電解精煉、鍍銅、氯堿工業(yè)反應(yīng)原理。判斷電解池的電極,書(shū)寫(xiě)電解電極反應(yīng)式和原電池反應(yīng),分析電解池中離子的移動(dòng)及濃度變化,運(yùn)用電解原理解決銅的電解精煉、鍍銅、氯堿工業(yè)相關(guān)問(wèn)題二、2009年全國(guó)各地化學(xué)試卷中考察的電化學(xué)部分分
2、值、題型、考點(diǎn)如下:各地高考題出處題號(hào)題型考點(diǎn)分值廣東卷14不定項(xiàng)選題燃料電池(電極反應(yīng)式、電子流向、電解液、pH的變化)4上海卷13單項(xiàng)選擇電化學(xué)腐蝕(圖、判斷正負(fù)極、電極反應(yīng)式、腐蝕類(lèi)型)3分安徽卷12單項(xiàng)選擇電解池(電極現(xiàn)象、電子數(shù)的計(jì)算)3分福建卷11單項(xiàng)選擇原電池(圖、判斷正負(fù)極、電極反應(yīng)的類(lèi)型)6分浙江卷12單項(xiàng)選擇可充放電池(電極反應(yīng)式、電解質(zhì)、電解質(zhì)離子移動(dòng)方向、電極反應(yīng)類(lèi)型)6分江蘇卷12不定項(xiàng)選擇燃料電池(圖、電極反應(yīng)式、電解質(zhì)離子移動(dòng)方向、計(jì)算)4分江蘇卷16填空題電解池的陽(yáng)極電極反應(yīng)式2分山東卷29填空題原電池(電極材料、電子流向、電子數(shù)的計(jì)算)12分重慶卷26填空題電
3、解池(電解飽和食鹽水)14分寧夏卷37填空題原電池、電解池(氯堿工業(yè)、為選做題)15分全國(guó)卷(1)28填空題原電池、電解池(電極材料、電極反應(yīng)、電解液的酸堿性變化)15分三、高考常見(jiàn)題型小結(jié)題型一:原電池(結(jié)合燃料電池、電化學(xué)腐蝕、主要考察電極反應(yīng)式、電子流向、電解質(zhì)離子移動(dòng)方向、溶液pH的變化)例題1.(09廣東)可用于電動(dòng)汽車(chē)的鋁-空氣燃料電池,通常以NaCl溶液或NaOH溶液為電解液,鋁合金為負(fù)極,空氣電極為正極。下列說(shuō)法正確的是( )A以NaCl溶液或NaOH溶液為電解液時(shí),正極反應(yīng)都為:O22H2O4e4OHB以NaOH溶液為電解液時(shí),負(fù)極反應(yīng)為:Al3OH3e-Al(OH)3C以N
4、aOH溶液為電解液時(shí),電池在工作過(guò)程中電解液的pH保持不變D電池工作時(shí),電子通過(guò)外電路從正極流向負(fù)極【答案】A【解析】 電解質(zhì)溶液顯堿性或中性, 該燃料電極的正極發(fā)生反應(yīng)為:O22H2O4e4OH,A對(duì);鋁作負(fù)極,負(fù)極反應(yīng)應(yīng)該是鋁失去電子變?yōu)殇X離子,在氫氧化鈉的溶液中鋁離子繼續(xù)與過(guò)量的堿反應(yīng)生成偏鋁酸根,因此負(fù)極反應(yīng)為:Al4OH3eAlO2+2H2O,B錯(cuò); 該電池在堿性條件下消耗了堿,反應(yīng)式為4Al3O24OH=4AlO2+2H2O溶液PH降低,C錯(cuò);電池工作時(shí),電子從負(fù)極出來(lái)經(jīng)過(guò)外電路流到正極,D錯(cuò).2.(江蘇卷) 以葡萄糖為燃料的微生物燃料電池結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示。關(guān)于該電池的敘述正確的
5、是( )A該電池能夠在高溫下工作B電池的負(fù)極反應(yīng)為: C放電過(guò)程中,從正極區(qū)向負(fù)極區(qū)遷移D在電池反應(yīng)中,每消耗1mol氧氣,理論上能生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體【答案】B【解析】A項(xiàng),高溫條件下微生物會(huì)變性,所以A錯(cuò);B項(xiàng),負(fù)極是葡萄糖失電子生成二氧化碳,所以B對(duì);C項(xiàng),原電池內(nèi)部陽(yáng)離子應(yīng)向正極移動(dòng),所以C錯(cuò);D項(xiàng),消耗1mol氧氣生成1mol二氧化碳,標(biāo)準(zhǔn)狀況下體積是22.4L,D錯(cuò)。規(guī)律總結(jié):原電池電極名稱(chēng)的判斷方法(1)根據(jù)電極材料的性質(zhì)確定金屬金屬電極,活潑金屬是負(fù)極,不活潑金屬是正極;金屬非金屬電極,金屬是負(fù)極,非金屬是正極;金屬化合物電極,金屬是負(fù)極,化合物是正極。(2)根據(jù)電極反應(yīng)的本身確
6、定失電子的反應(yīng)氧化反應(yīng)負(fù)極;得電子的反應(yīng)還原反應(yīng)正極原電池電極反應(yīng)式書(shū)寫(xiě)關(guān)鍵(1)明確電池的負(fù)極反應(yīng)物是電極本身還是其他物質(zhì)、反應(yīng)產(chǎn)物及化合價(jià)的變化;(2)確定電池的正極反應(yīng)物是電解質(zhì)溶液中的離子,還是其他物質(zhì)(如溶有或通入的氧氣);(3)判斷是否存在特定的條件(如介質(zhì)中的微粒H+、OH-非放電物質(zhì)參加反應(yīng)),進(jìn)而推斷電解質(zhì)溶液的酸堿性的變化;(4)總的反應(yīng)式是否滿(mǎn)足質(zhì)量守衡、得失電子守衡、電荷守衡。鞏固練習(xí):1.(09福建)控制適合的條件,將反應(yīng)設(shè)計(jì)成如右圖所示的原電池。下列判斷不正確的是( ) A. 反應(yīng)開(kāi)始時(shí),乙中石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng) B. 反應(yīng)開(kāi)始時(shí),甲中石墨電極上Fe3+被還原 C
7、. 電流計(jì)讀數(shù)為零時(shí),反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài) D. 電流計(jì)讀數(shù)為零后,在甲中溶入FeCl2固體,乙中石墨電極為負(fù)極2.(09上海卷)右圖裝置中,U型管內(nèi)為紅墨水,a、b試管內(nèi)分別盛有食鹽水和氯化銨溶液,各加入生鐵塊,放置一段時(shí)間。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是( )A生鐵塊中的碳是原電池的正極B紅墨水柱兩邊的液面變?yōu)樽蟮陀腋逤兩試管中相同的電極反應(yīng)式是:Da試管中發(fā)生了吸氧腐蝕,b試管中發(fā)生了析氫腐蝕3.(09南海卷) Li-SOCl2電池可用于心臟起搏器。該電池的電極材料分別為鋰和碳,電解液是LiAlCl4SOCl2。電池的總反應(yīng)可表示為:4Li+2SOCl2 = 4LiCl +S +SO2。請(qǐng)回答下列
8、問(wèn)題:(1)電池的負(fù)極材料為,發(fā)生的電極反應(yīng)為;(2)電池正極發(fā)生的電極反應(yīng)為;(3)SOCl2易揮發(fā),實(shí)驗(yàn)室中常用NaOH溶液吸收SOCl2,有Na2SO3和NaCl生成。 如如果把少量水滴到SOCl2中,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是,反應(yīng)的化學(xué)方程式為;(4)組裝該電池必須在無(wú)水、無(wú)氧的條件下進(jìn)行,原因是。題型二:電解原理的運(yùn)用(電極產(chǎn)物的判斷、電極反應(yīng)類(lèi)型、電子轉(zhuǎn)移數(shù))例題3.(09安徽).Cu2O是一種半導(dǎo)體材料,基于綠色化學(xué)理念設(shè)計(jì)的制取.Cu2O的電解池示意圖如下,點(diǎn)解總反應(yīng):2Cu+H2O=Cu2O+H2O。下列說(shuō)法正確的是( )A.石墨電極上產(chǎn)生氫氣B.銅電極發(fā)生還原反應(yīng)C.銅電極接直流電源的負(fù)
9、極D.當(dāng)有0.1mol電子轉(zhuǎn)移時(shí),有0.1molCu2O生成?!敬鸢浮緼【解析】由電解總反應(yīng)可知,Cu參加了反應(yīng),所以Cu作電解池的陽(yáng)極,發(fā)生氧化反應(yīng),B選項(xiàng)錯(cuò)誤;石墨作陰極,陰極上是溶液中的H反應(yīng),電極反應(yīng)為:2H2e=H2,A選項(xiàng)正確;陽(yáng)極與電源的正極相連,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;陽(yáng)極反應(yīng)為2Cu2OH2e=Cu2OH2O,當(dāng)有0.1mol電子轉(zhuǎn)移時(shí),有0.05molCu2O生成,D選項(xiàng)錯(cuò)誤。規(guī)律總結(jié) (歸納整理)1、陽(yáng)極放電次序:非惰性電極>S2->I->Br->Cl->OH->高價(jià)含氧酸根離子>F-陰極放電次序一般為: Ag+>Hg2+>Cu2
10、+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+當(dāng)然,微粒的濃度也會(huì)影響放電的順序,如電鍍鋅時(shí),溶液中C(Zn2+)>C(H+),放電次序 Zn2+>H+。2、電解原理應(yīng)用:電解食鹽水:電極反應(yīng)式:_電鍍:以鐵件鍍銅為例陽(yáng)極材料:_ 電極反應(yīng):_陰極材料:_ 電極反應(yīng):_電鍍液:_精煉銅:陽(yáng)極材料_ 陰極材料_電解質(zhì)溶液_3、惰性電極電解溶液時(shí)各種情況簡(jiǎn)析類(lèi)型電極反應(yīng)特點(diǎn)實(shí)例電解對(duì)象電解質(zhì)濃度PH電解質(zhì)溶液復(fù)原電解水型分解電解質(zhì)型放出H2生成堿型放出O2生成酸型鞏固練習(xí)4.(08全國(guó)卷)右圖為直流電源電解稀
11、Na2SO4水溶液的裝置,通電后在石墨電極a和b附近分別滴加石蕊溶液,下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象正確的是 ( ) A逸出氣體的體積:a電極的小于b電極的B電極逸出無(wú)味氣體,另一電極逸出刺激性氣味氣體Ca電極附近呈紅色,b電極附近呈藍(lán)色Da電極附近呈藍(lán)色,b電極附近呈紅色題型三:原電池與電解池相結(jié)合(考察串聯(lián)電路電極的判斷、可充電電池的電極判斷、電極反應(yīng)式、溶液的pH變化及離子的移動(dòng)方向)例題4.(全國(guó)1)(15分)下圖所示裝置中,甲、乙、丙三個(gè)燒杯依次分別盛放100 g 5.00%的NaOH溶液、足量的CuSO4溶液和100 g 10.00%的K2SO4溶液,電極均為石墨電極。(1)接通電源,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后
12、,測(cè)得丙中K2SO4濃度為10.47%,乙中c電極質(zhì)量增加。據(jù)此回答問(wèn)題:電源的N端為極;電極b上發(fā)生的電極反應(yīng)為;列式計(jì)算電極b上生成的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積:電極c的質(zhì)量變化是g;電解前后各溶液的酸、堿性大小是否發(fā)生變化,簡(jiǎn)述其原因:甲溶液;乙溶液;丙溶液;(2)如果電解過(guò)程中銅全部析出,此時(shí)電解能否繼續(xù)進(jìn)行,為什么?答案. (1)正極4OH-4e=2H2O + O2。水減少的質(zhì)量:生成O2體積:16g堿性增大,因?yàn)殡娊夂?,水量減少溶液中NaOH濃度增大酸性增大,因?yàn)殛?yáng)極上OH-生成O2,溶液中H+離子濃度增大酸堿性大小沒(méi)有變化,因?yàn)镵2SO4是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,濃度增加不影響溶液的酸堿性(2)
13、能繼續(xù)進(jìn)行,因?yàn)镃uSO4溶液已轉(zhuǎn)變?yōu)镠2SO4溶液,反應(yīng)也就變?yōu)樗碾娊夥磻?yīng)?!窘馕觥浚?)乙中C電極質(zhì)量增加,則c處發(fā)生的反應(yīng)為:Cu2+2e=Cu,即C處為陰極,由此可推出b為陽(yáng)極,a為陰極,M為負(fù)極,N為正極。丙中為K2SO4,相當(dāng)于電解水,設(shè)電解的水的質(zhì)量為xg。由電解前后溶質(zhì)質(zhì)量相等有,100×10%=(100-x)×10.47%,得x=4.5g,故為0.25mol。由方程式2H2+O22H2O可知,生成2molH2O,轉(zhuǎn)移4mol電子,所以整個(gè)反應(yīng)中轉(zhuǎn)化0.5mol電子,而整個(gè)電路是串聯(lián)的,故每個(gè)燒杯中的電極上轉(zhuǎn)移電子數(shù)是相等的。甲中為NaOH,相當(dāng)于電解H2
14、O,陽(yáng)極b處為陰離子OH放電,即4OH-4e=2H2O + O2。轉(zhuǎn)移0.5mol電子,則生成O2為0.5/4=0.125mol,標(biāo)況下的體積為0.125×22.4=2.8L。Cu2+2e=Cu,轉(zhuǎn)移0.5mol電子,則生成的m(Cu)=0.5/2 ×64 =16g。甲中相當(dāng)于電解水,故NaOH的濃度增大,pH變大。乙中陰極為Cu2放電,陽(yáng)極為OH放電,所以H增多,故pH減小。丙中為電解水,對(duì)于K2SO4而言,其pH幾乎不變。(2)銅全部析出,可以繼續(xù)電解H2SO4,有電解液即可電解。規(guī)律總結(jié)1 1、原電池、電解池、電鍍池判定2、可充電電池的判斷放電時(shí)相當(dāng)于原電池,負(fù)極發(fā)生
15、氧化反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng);充電時(shí)相當(dāng)于電解池,放電時(shí)的正極變?yōu)殡娊獬氐年?yáng)極,與外電源正極相連,負(fù)極變?yōu)殛帢O,與外電源負(fù)極相連。3、電解有關(guān)計(jì)算方法:(1)串聯(lián)電路中各電極得失電子數(shù)相等,即電路中通過(guò)的電量(電子總數(shù))相等求解。通常存在下列物質(zhì)的量關(guān)系H2Cl2 O2 Cu 2Ag 2H+ 2OH-(2)根據(jù)電極反應(yīng)式或電解方程式列比例求解補(bǔ)充練習(xí):5.(09浙江).市場(chǎng)上經(jīng)常見(jiàn)到的標(biāo)記為L(zhǎng)i-ion的電池稱(chēng)為“鋰離子電池”。它的負(fù)極材料是金屬鋰和碳的復(fù)合材料(碳作為金屬鋰的載體),電解質(zhì)為一種能傳導(dǎo)Li的高分子材料。這種鋰離子電池的電池反應(yīng)為: Li+2Li下列說(shuō)法不正確的是( )A放電時(shí),
16、負(fù)極的電極反應(yīng)式:Li-e=LiB充電時(shí),Li既發(fā)生氧化反應(yīng)又發(fā)生還原反應(yīng)C該電池不能用水溶液作為電解質(zhì)D放電過(guò)程中Li向負(fù)極移動(dòng)題型四、氯堿工業(yè)例題5.(09重慶)(14分)工業(yè)上電解飽和食鹽能制取多種化工原料,其中部分原料可用于制備多晶硅。(1)題26圖是離子交換膜法電解飽和食鹽水示意圖,電解槽陽(yáng)極產(chǎn)生的氣體是;NaOH溶液的出口為(填字母);精制飽和食鹽水的進(jìn)口為(填字母);干燥塔中應(yīng)使用的液體是。答案(1)氯氣;a;d;濃硫酸【解析】(1)電解飽和食鹽時(shí)陽(yáng)極陰離子Cl、OH放電,Cl的放電能力強(qiáng)于OH,陽(yáng)極發(fā)生的方程式為:2Cl2e=Cl2;陰極:2H+2e=H2;總反應(yīng)為:2NaCl
17、+2H2OCl2+H2+2NaOH。H2、2NaOH在陰極,NaOH溶液的出口為a,Cl2在陽(yáng)極,精制飽和食鹽水從陽(yáng)極進(jìn)入,選d;要干燥Cl2需要用酸性干燥劑H2SO4或P2O5等,中性干燥劑無(wú)水CaCl2。規(guī)律總結(jié)1、電解飽和食鹽水反應(yīng)原理:陽(yáng)極反應(yīng):2Cl2e Cl2(氧化反應(yīng))陰極反應(yīng):2H+ + 2eH2 (還原反應(yīng))總反應(yīng)離子方程式:電解 2Cl + 2H2O 2OH + H2 + Cl22、離子交換膜法制燒堿:(1)、離子交換膜電解槽的組成:由陽(yáng)極(金屬鈦網(wǎng))、陰極(碳鋼網(wǎng))、離子交換膜、電解槽框和導(dǎo)電銅棒等組成;每個(gè)電解槽由若干個(gè)單元槽串聯(lián)或并聯(lián)組成;(2)、陽(yáng)離子交換膜的作用:
18、將電解槽隔成陰極室和陽(yáng)極室,它只允許陽(yáng)離子(Na+)通過(guò),而阻止陰離子(Cl、OH)和氣體通過(guò)。可防止H2、Cl2混合爆炸,也可防止Cl2與NaOH反應(yīng)。(3)、生產(chǎn)流程(4)、食鹽的精制:粗鹽的成份:泥沙、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42雜質(zhì),會(huì)與堿性物質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生沉淀,損壞離子交換膜;雜質(zhì)的除去過(guò)程:粗鹽水含少量Ca2+.Mg2+精制鹽水鞏固練習(xí)6.(09寧廈)化學(xué)選修化學(xué)與技術(shù)(15分)請(qǐng)回答氯堿的如下問(wèn)題:(1)氯氣、燒堿是電解食鹽水時(shí)按照固定的比率k(質(zhì)量比)生成的產(chǎn)品。理論上k_(要求計(jì)算表達(dá)式和結(jié)果);(2)原料粗鹽中常含有泥沙和Ca2、Mg2、Fe3、SO42等雜質(zhì),必須精制后才能供電解使用。精制時(shí),粗鹽溶于水過(guò)濾后,還要加入的試劑分別為Na2CO3、HCl(鹽酸)BaCl2,這3種試劑添加的合理順序是_(填序號(hào))(3)氯堿工業(yè)是高耗能產(chǎn)業(yè),一種將電解池與燃料電池相組合的新工藝可以節(jié)(電)能30以上。在這種工藝設(shè)計(jì)中,相關(guān)物料的傳輸與轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示,其中的電極未標(biāo)出,所用的離子膜都只允許陽(yáng)離子通過(guò)。圖中X、Y分別是_、_(填化學(xué)式),分析比較圖示中氫氧化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)a與b的大小_;分別寫(xiě)出燃料電池B中正極、負(fù)極上發(fā)生的電極反應(yīng)正極:_; 負(fù)極:_;這樣設(shè)計(jì)的主要節(jié)(電)能之處在于(寫(xiě)出2處)_
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