水質(zhì)分析質(zhì)量控制

1、水質(zhì)分析質(zhì)量控制目錄前言··························2第一節(jié) 范圍·····················

2、;·3第二節(jié) 規(guī)范性引用文件·················3第三節(jié) 水質(zhì)分析質(zhì)量控制的要求·············3第四節(jié)分析誤差·············

3、;·······3第五節(jié)校準(zhǔn)曲線和回歸·················3第六節(jié)分析方法的適用性檢驗··············4第七節(jié)分析質(zhì)量控制方法與要求·····&

4、#183;·······7第八節(jié)數(shù)據(jù)處理····················9第九節(jié)測定結(jié)果的報告·················10第十節(jié)水質(zhì)分析數(shù)據(jù)的

5、正確性與判斷···········11GB/T 8170-1987 數(shù)值修約規(guī)則··············13前言GB/T 5750生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法分為以下部分：總則；水樣的采集和保存；水質(zhì)分析質(zhì)量控制；感官性狀和物理指標(biāo)；無機非金屬指標(biāo)； 一一金屬指標(biāo)；有機物綜合指標(biāo)；有機物指標(biāo)；農(nóng)藥指標(biāo)；消毒副產(chǎn)物指標(biāo)；消毒劑指標(biāo)；微生物指標(biāo)；放射性指

6、標(biāo)。 本標(biāo)準(zhǔn)代替GB 5750-1985第一篇總則中的水質(zhì)檢驗結(jié)果的表示方法和數(shù)據(jù)處理以及精密度和回收率的控制。 本標(biāo)準(zhǔn)與GB 5750-1985相比主要變化如下：依據(jù)GB/T 1.1-2000標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則與GB/T 20001. 4-2001標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：化學(xué)分析方法調(diào)整了結(jié)構(gòu)；依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)的要求修改了量和計量單位；當(dāng)量濃度改成摩爾濃度（氧化還原部分仍保留當(dāng)量濃度）；質(zhì)量濃度表示符號由C改成J0，含量表示符號由M改成m;水質(zhì)檢驗結(jié)果的表示方法和數(shù)據(jù)處理與精密度和回收率的控制并人本部分。 本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部提出并歸口。 本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：中

7、國疾病預(yù)防控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全所。 本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：江蘇省疾病預(yù)防控制中心、唐山市疾病預(yù)防控制中心、重慶市疾病預(yù)防控制中心、北京市疾病預(yù)防控制中心、廣東省疾病預(yù)防控制中心、遼寧省疾病預(yù)防控制中心、廣州市疾病預(yù)防控制中心、武漢市疾病預(yù)防控制中心。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：金銀龍、鄂學(xué)禮、陳亞妍、張嵐、應(yīng)波、陳昌杰、陳守建、邢大榮、陳西平、王正虹、魏建榮、楊業(yè)、張宏陶、艾有年、莊麗、姜樹秋、盧玉棋、周明樂、周淑玉。 本標(biāo)準(zhǔn)予1985年8月首次發(fā)布，本次為第一次修訂。生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了生活飲用水水質(zhì)檢驗實驗室質(zhì)量控制的原則、要求與方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活

8、飲用水水質(zhì)的測定過程。2規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。 GB/T 8170-1987 數(shù)值修約規(guī)則 GB/T 6379. 2-2004測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度） 第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法 GB/T 4883 數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和解釋 正態(tài)樣本異常值的判斷和處理3 水質(zhì)分析質(zhì)量控制的要求3.1 水質(zhì)分析質(zhì)量控制的目的是把分析

9、工作中的誤差，減小到一定的限度，以獲得準(zhǔn)確可靠的測試結(jié)果。3.2分析質(zhì)量控制是發(fā)現(xiàn)和控制分析過程產(chǎn)生誤差的來源，用以控制和減小誤差的措施。3.3分析質(zhì)量控制過程是通過對有證參考物質(zhì)（或控制樣品）的檢驗結(jié)果的偏差來評價分析工作的準(zhǔn)確度；通過對有證參考物質(zhì)（或控制樣品）重復(fù)測走之間的偏差來評價分析工作的精密度。4分析誤差4.1 誤差的分類 分析工作中的誤差有三類：系統(tǒng)因素影響引起的誤差、隨機因素影響引起的誤差和過失行為引起的誤差。4.2誤差的表示方法4.2.1 測定加標(biāo)回收率表述準(zhǔn)確度。4.2.2用重復(fù)測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表述精密度。5校準(zhǔn)曲線和回歸5.1 校準(zhǔn)曲線定義 校準(zhǔn)曲線是描述

10、待測物質(zhì)濃度或量與檢測儀器響應(yīng)值或指示量之間的定量關(guān)系曲線，分為“工作曲線”（標(biāo)準(zhǔn)溶液處理程序及分析步驟與樣品完全相同）和“標(biāo)準(zhǔn)曲線”（標(biāo)準(zhǔn)溶液處理程序較樣品有所省略，如樣品預(yù)處理）。5.2 校準(zhǔn)曲線制作5.2.1 在測量范圍內(nèi)，配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，已知濃度點不得小于6個（含空白濃度），根據(jù)濃度值與響應(yīng)值繪制校準(zhǔn)曲線，必要時還應(yīng)考慮基體的影響。5.2.2制作校準(zhǔn)曲線用的容器和量器，應(yīng)經(jīng)檢定合格，如使用比色管應(yīng)配套，必要時應(yīng)進行容積的校正。5.2.3 校準(zhǔn)曲線繪制應(yīng)與批樣測定同時進行。5.2.4在校正系統(tǒng)誤差之后，校準(zhǔn)曲線可用最小二乘法對測試結(jié)果進行處理后繪制。5.2.5校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)(y)

11、絕對值一般應(yīng)大于或等于0. 999，否則需從分析方法、儀器、量器及操作等因素查找原因，改進后重新制作。5.2.6使用校準(zhǔn)曲線時，應(yīng)選用曲線的直線部分和最佳測量范圍，不得任意外延。5.2.7理想情況下用校準(zhǔn)曲線測定一批樣品時，儀器的響應(yīng)在測定期間是不變的（不漂移）。實際上，由于儀器本身存在漂移，需要經(jīng)常進行再校準(zhǔn)，如間隔分析已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣或樣品校正。5.3 回歸校準(zhǔn)曲線統(tǒng)計檢驗5.3.1 回歸校準(zhǔn)曲線的精密度檢驗。5.3.2 回歸校準(zhǔn)曲線的截距檢驗。5.3.3 回歸校準(zhǔn)曲線的斜率檢驗。6分析方法的適用性檢驗6.1 適用性檢驗的目的 分析人員在承擔(dān)新的監(jiān)測項目和分析方法時，應(yīng)對該項目的分析方法進

12、行適用性檢驗，包括空白值測定，分析方法檢出限的估算，校準(zhǔn)曲線的繪制及檢驗，方法的誤差預(yù)測，如精密度、準(zhǔn)確度及干擾因素等以了解和掌握分析方法的原理、條件和特性。6.2 空白值測定 空白值是指以實驗用水代替樣品，其他分析步驟及所加試液與樣品測定完全相同的操作過程所測得的值。影響空白值的因素有：實驗用水質(zhì)量、試劑純度、器皿潔凈程度、計量儀器性能及環(huán)境條件、分析人員的操作水平和經(jīng)驗等。一個實驗室在嚴(yán)格的操作條件下，對某個分析方法的空白值通常在很小的范圍內(nèi)波動。 空白值的測定方法是每批做平行雙樣測定，分別在一段時間內(nèi)（隔天）重復(fù)測定一批，共測定56批。 按式(l)計算空白平均值：··

13、·····················（1）式中：空白平均值；Xb空白測定值；p批數(shù)；n平行份數(shù)。按式(2)計算空白平行測定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差：·······（2）式中： Swb空白平行測定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差；Xij為各批所包含的各個測定值； i代表批；J代表同一批內(nèi)各個測定值； p批數(shù)； n平行份數(shù)。6.3 檢出限的

14、估算6.3.1 檢出限定義 檢出限為某特定分析方法在給定的置信度（通常為95%）內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度。所謂“檢出”是指定性檢出，即判定樣品中存有濃度高于空白的待測物質(zhì)。檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性、全程序空白試驗值及其波動性的影響。6.3.2 根據(jù)全程序空白值測試結(jié)果來估算檢出限6.3.2.1 當(dāng)空白測定次數(shù)咒20時，按式(3)計算：·····················

15、;·（3）式中： DL檢出限； Uwb空白平行測定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差（九20時）。6.3.2.2 當(dāng)空白測定次數(shù)n<20時，按式(4)計算：····················（4）式中： tf顯著性水平為0.05（單側(cè)）、自由度為廠的值； Swb空白平行測定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差（n<20時）。 廠批內(nèi)自由度，等于p（n-l），戶為批數(shù)，以為每批平行測定個數(shù)。6.3.2.3對各

16、種光學(xué)分析方法，可測量的最小分析倍號XL按式(5)確定：·····················（5）式中：空白多次測量平均值； Sb空白多次測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差； K根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù)，當(dāng)置信水平約為90%時，K一3。與XL-Xb（即KSb）相應(yīng)的濃度或量即為檢出限D(zhuǎn)L。·········&#

17、183;··（6）式中： S方法的靈敏度（即校準(zhǔn)曲線的斜率）。 為了評估Xb和Sb，空白測定次數(shù)應(yīng)足夠多，最好為20次。 當(dāng)遇到某些儀器的分析方法空白值測定結(jié)果接近于0. 000時，可配制接近零濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來代替純水進行空白值測定，以獲得有實際意義的數(shù)據(jù)進行計算。6.3.3不同分析方法的具體規(guī)定6.3.3.1 某些分光光度法是以吸光度（扣除空白）為0. 010相對應(yīng)的濃度值為檢出限。6.3.3.2色譜法：檢測器恰能產(chǎn)生與基線噪聲相區(qū)別的響應(yīng)信號時所需進入色譜柱的物質(zhì)最小量為檢出限，一般為基線噪聲的兩倍。6.3.3.3離子選擇電極法：當(dāng)校準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長線與通過空

18、白電位且平行于濃度軸的直線相交時，其交點所對應(yīng)的濃度值即為離子選擇電極法的檢出限。6.4 測定下限6.4.1 測定下限定義 測定下限（又稱為檢測限、測量限）：在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測定被測物質(zhì)的最低濃度或含量，稱為該方法的測定下限。 本法對測定下限使用了兩個術(shù)語，即最低檢測質(zhì)量和最低檢測質(zhì)量濃度。6.4.2最低檢測質(zhì)量：系方法能夠準(zhǔn)確測定的最低質(zhì)量。6.4.3最低檢測質(zhì)量濃度：為最低檢測質(zhì)量所相對應(yīng)的濃度。 本法所列測定下限（最低檢測質(zhì)量），在分光光度法中系按凈吸光度0. 02所對應(yīng)的含量或質(zhì)量濃度。6.5精密度檢驗6.5.1 精密度定義 精密度是指使用特定的

19、分析程序，在受控條件下重復(fù)分析測定均一樣品所獲得測定值之間的一致性程度。6.5.2精密度檢驗方法 檢驗分析方法精密度時，通常以空白溶液（實驗用水）、標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度可選在校準(zhǔn)曲線上限濃度值的0.1鄆0.9倍）、生活飲用水、生活飲用水加標(biāo)樣等幾種分析樣品，求得批內(nèi)、批間標(biāo)準(zhǔn)偏差和總標(biāo)準(zhǔn)偏差。各類偏差值應(yīng)等于或小于分析方法規(guī)定的值。6.5.3精密度檢驗結(jié)果的評價6.5.3.1 由空白平行試驗批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差，估計分析方法的檢出限。6.5.3.2 比較各溶液的批內(nèi)變異和批間變異，檢驗變異差異的顯著性。6.5.3.3 比較水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)差，判斷水樣中是否存在影響測定精度的干擾因素。6.5.3.

20、4 比較加標(biāo)樣品的回收率，判斷水樣中是否存在改變分析準(zhǔn)確度，但可能不影響精密度的組分。6.6 準(zhǔn)確度檢驗 準(zhǔn)確度是反映方法系統(tǒng)誤差和隨機誤差的綜合指標(biāo)。檢驗準(zhǔn)確度可采用： a) 使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行分析測定，比較測定值與保證值，其絕對誤差或相對誤差應(yīng)符合方法規(guī)定的要求； b) 測定加標(biāo)回收率（向?qū)嶋H水樣中加入標(biāo)準(zhǔn)，加標(biāo)量一般為樣品含量的0.52倍，且加標(biāo)后的總濃度不應(yīng)超過方法的測定上限濃度值），回收率應(yīng)符合方法規(guī)定的要求； c) 對同一樣品用不同原理的分析方法測試比對。6.7干擾試驗通過干擾試驗，檢驗實際樣品中可能存在的共存物是否對測定有干擾，了解共存物的最大允許濃度。干擾可能導(dǎo)致正或負(fù)的系統(tǒng)誤差

21、，干擾作用大小與侍測物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。應(yīng)選擇兩個（或多個）待測物濃度值和不同濃度水平的共存物溶液進行干擾試驗測定。7分析質(zhì)量控制方法與要求7.1 質(zhì)量控制圖法 常用的質(zhì)量控制圖有均值一標(biāo)準(zhǔn)差控制圖（X-S圖）、均值一極差控制圖（X-R圖）、加標(biāo)回收控制圖（p一控制圖）和空白值控制圖（Xb-Sb圖）等。質(zhì)量控制圖繪制與判斷（見圖2）： a) 逐日分析質(zhì)量控制樣品達20次以上后，計算統(tǒng)計值。繪制中心線、上、下控制線、上、下警告線和上、下輔助線，按測定次序?qū)⑾鄬?yīng)的各統(tǒng)計值在圖上植點，用直線連接各點即成質(zhì)量控制圖。當(dāng)積累了新的20批數(shù)據(jù)，應(yīng)繪制新的質(zhì)量控制圖，作為下一階段的控制依據(jù)。b)落

22、于上、下輔助線范圍內(nèi)的點數(shù)若小于50%，則表明此圖不可靠；連續(xù)7點落于中心線一側(cè)則表明存在系統(tǒng)誤差；連續(xù)7點遞升或遞降則表明質(zhì)量異常，凡屬上述情況之一者應(yīng)立即中止實驗，查明原因，重新制作質(zhì)量控制圖。c) 在日常分析時，質(zhì)量控制樣品與被測樣品同時進行分析，然后將質(zhì)量控制樣品測試結(jié)果標(biāo)于圖中，判斷分析過程是否處于控制狀態(tài)。d) 控制限(3S)：如果一個測量值超出控制限，立刻重新分析。如果重新測量的結(jié)果在控制限內(nèi)，則可以繼續(xù)分析工作；如果重新測量的結(jié)果超出控制限，則停止分析工作并查找問題予以糾正。e)警告限(2S)：如果3個連續(xù)點有2個超過警告限，分析另一個樣品。如果下一個點在警告限內(nèi)，則可以繼續(xù)分

23、析工作；如果下一個點超出警告限，則需要評價潛在的偏差并查找問題予以糾正。7.2 平行雙樣法7.2.1 測定率要求：每批測試樣品隨機抽取10%20%的樣品進行平行雙樣測定。若樣品數(shù)量較少時，應(yīng)增加平行雙樣測定比例。7.2.2允許差：表1列出了不同濃度平行雙樣分析結(jié)果的相對偏差最大允許參考數(shù)值，其相對偏差的計算見式(7)：···············（7）式中：相對偏差，Xl、X2同一水樣兩次平行測定的結(jié)果。 注：平行雙樣分析包括密碼平行雙樣分析，

24、它反映測試結(jié)果的精密度。7.3 加標(biāo)回收分析 在測定樣品時，于同一樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行測定，將測定結(jié)果扣除樣品的測定值，計算回收率。加標(biāo)回收分析在一定程度上能反映測試結(jié)果的準(zhǔn)確度。在實際應(yīng)用時應(yīng)注意加標(biāo)物質(zhì)的形態(tài)、加標(biāo)量和樣品基體等。每批相同基體類型的測試樣品應(yīng)隨機抽取10%20%的樣品進行加標(biāo)回收分析?；厥章实挠嬎阋娛?8)：···············（8）式中： P回收率，%； ua加標(biāo)水樣測定值；ub原水樣測定值； m加入標(biāo)準(zhǔn)

25、的質(zhì)量。7.4標(biāo)準(zhǔn)參考物（或質(zhì)控樣）對比分析 標(biāo)準(zhǔn)參考物是一種或多種經(jīng)確定r高穩(wěn)定度的物理、化學(xué)和計量學(xué)特性，并經(jīng)正式批準(zhǔn)可作為標(biāo)準(zhǔn)使用，以便用來校準(zhǔn)測量器具、評價分析方法或給材料賦值的物質(zhì)或材料，用于評價測量方法和測量結(jié)果的準(zhǔn)確度。采用標(biāo)準(zhǔn)參考物（或質(zhì)控樣）和樣品同步進行測試，將測試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)樣品保證值相比較，以評價其準(zhǔn)確度和檢查實驗室內(nèi)（或個人）是否存在系統(tǒng)誤差。7.5不同分析方法對比分析 對同一樣品采用具有可比性的不同分析方法進行測定，若結(jié)果一致，表明分析質(zhì)量可靠。該法多用于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值等。8數(shù)據(jù)處理8.1 異常值的判斷和處理8.1.1Grubbs襝驗法可用于檢驗多組測量均值的一致性和

26、剔除多組測量值均值中的異常值，亦可用檢驗一組測量值的一致性和剔除一組測量值中異常值，檢出的異常值個數(shù)不超過1。8.1.2 Dixon檢驗法用于一組測量值的，致性檢驗和剔除一組測量值中的異常值，適用于檢出一個或多個異常值。檢出異常值的統(tǒng)計檢驗的顯著性水平a（即檢出水平）的適宜取值是5%。對檢出的異常值，按規(guī)定以剔除水平d代替檢出水平d進行檢驗，若在剔除水平下此檢驗是顯著的，則判此異常值為高度異常。剔除水平口一般采用1%。上述規(guī)則的選用應(yīng)根據(jù)實際問題的性質(zhì)，權(quán)衡尋找產(chǎn)生異常值原因的代價，正確判斷異常值的得益和錯誤剔除正常值的風(fēng)險而定。8.1.3 Cochran最大方差檢驗法用于剔除多組測量值中精密

27、度較差的一組數(shù)據(jù)，或?qū)Χ嘟M測量值的方差一致性檢驗。8.1.4對同一樣品的分析測試結(jié)果8.1.4.1 監(jiān)測測試結(jié)果方差中異常值用科克倫(Cochran)最大方差檢驗方法；8.1.4.2實驗室內(nèi)重復(fù)或平行測定結(jié)果中的異常值用格拉布斯(Grubbs)法或狄克遜(Dixon)法；8.1.4.3檢驗多個實驗室平均值中的異常值用格拉布斯(Grubbs)法。8.2 洌量數(shù)據(jù)的有效數(shù)字及規(guī)則8.2.1 有效數(shù)字用于表示測量數(shù)字的有效意義。指測量中實際能測得的數(shù)字，由有效數(shù)字構(gòu)成的數(shù)值，其倒數(shù)第二位以上的數(shù)字應(yīng)是可靠的（確定的），只有末位數(shù)是可疑的（不確定的）。對有效數(shù)字的位數(shù)不能任意增刪。8.2.2 由有效數(shù)

28、字構(gòu)成的測定值必然是近似值，因此，測定值的運算應(yīng)按近似計算規(guī)則進行。8.2.3數(shù)字“O”，當(dāng)它用于指小數(shù)點的位置，而與測量的準(zhǔn)確度無關(guān)時，不是有效數(shù)字；當(dāng)它用于表示與測量準(zhǔn)確程度有關(guān)的數(shù)值大小時，即為有效數(shù)字。這與“O”在數(shù)值中的位置有關(guān)。8.2.4 一個分析結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)，主要取決于原始數(shù)據(jù)的正確記錄和數(shù)值的正確計算。在記錄測量值時，要同時考慮到計量器具的精密度和準(zhǔn)確度，以及測量儀器本身的讀數(shù)誤差。對檢定合格的計量器具，有效位數(shù)可以記錄到最小分度值，最多保留一位不確定數(shù)字（估計值）。以實驗室最常用的計量器具為例： a) 用天平(最小分度值為0.1 mg)進行稱量時，有效數(shù)字可以記錄到小

29、數(shù)點后面第四位，如1.223 5 9，此時有效數(shù)字為五位；稱取0. 945 2 9，則為四位； b) 用玻璃量器量取體積的有效數(shù)字位數(shù)是根據(jù)量器的容量允許差和讀數(shù)誤差來確定的。如單標(biāo)線A級50 mL容量瓶，準(zhǔn)確容積為50. 00 mL;單標(biāo)線A級10 mL移液管，準(zhǔn)確容積為10. 00 mL，有效數(shù)字均為四位；用分度移液管或滴定管，其讀數(shù)的有效數(shù)字可達到其最小分度后一位，保留一位不確定數(shù)字； c) 分光光度計最小分度值為0. 005，因此，吸光度一般可記到小數(shù)點后第三位，有效數(shù)字位數(shù)最多只有三位； d) 帶有計算機處理系統(tǒng)的分析儀器，往往根據(jù)計算機自身的設(shè)定，打印或顯示結(jié)呆，可以有很多位數(shù)，但

30、這并不增加儀器的精度和町讀的有效位數(shù)； e) 在一系列操作中，使用多種計量儀器時，有效數(shù)字以最少的一種計量儀器的位數(shù)表示。8.2.5表示精密度的有效數(shù)字根據(jù)分析方法和待測物的濃度4i同，一般只取I2位有效數(shù)字。8.2.6分析結(jié)果有效數(shù)字所能達到的位數(shù)不能超過方法最低檢測質(zhì)量濃度的有效位數(shù)所能達到的位數(shù)。例如，一個方法的最低檢測質(zhì)量濃度為0. 02 mgI，則分析結(jié)果報0.088 mg/L就不合理，應(yīng)報0. 09 mg/L。8.2.7校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)只舍不入，保留到小數(shù)點后出現(xiàn)非9的一位，如0. 999 89一0. 999 8。如果小數(shù)點后都是9時，最多保留小數(shù)點后4位。校準(zhǔn)曲線斜率6的有效位數(shù)

31、，應(yīng)與自變量z的有效數(shù)字位數(shù)相等，或最多比z多保留一位。截距a的最后一位數(shù)，則和因變量y數(shù)值的最后一位取齊，或最多比y多保留一位數(shù)。8. 2.8在數(shù)值計算中，當(dāng)有效數(shù)字位數(shù)確定之后其余數(shù)字應(yīng)按修約規(guī)則一律舍去。8.2.9在數(shù)值計算中，某些倍數(shù)、分?jǐn)?shù)、不連續(xù)物理量的數(shù)值，以及不經(jīng)測量而完全根據(jù)理論計算或定義得到的數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)可視為無限。這類數(shù)值在計算中按需要幾位就定幾位。9 測定結(jié)果的報告9.1 測定結(jié)果報告的原則9.1.1 測定結(jié)果的計量單位應(yīng)采用中華人民共和國法定計量單位。9.1.2化學(xué)監(jiān)測項目濃度含量以mg/L表示，濃度較低時，則以fg/L表示。9.1.3 總a放射性和總盧放射性

32、含量以Bq/l，表示。9.1.4平行雙樣測定結(jié)果在允許偏差范圍之內(nèi)時，則用其平均值表示測定結(jié)果。9.1.5對于低于測定方法最低檢測質(zhì)量濃度的測定結(jié)果，報告者應(yīng)以所用分析方法的最低檢測質(zhì)量濃度報告測定結(jié)果。如<0. 005 mg/L或<0. 02 mg/l。等。9.2 測定結(jié)果的精密度表示9.2.1 平行樣的精密度用相對偏差表示。9.2.1.1 平行雙樣相對偏差的計算方法見式(9)：·············（9）式中：相對偏差；Xl、x2同一水樣兩次平行

33、測定的結(jié)果。9.2.1.2多次平行測定結(jié)果相對偏差的計算方法見式(10)：··············（10）式中：相對偏差；Xi某一測量值；多次測量值的均值。9.2.2 一組測量值的精密度常用標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的計算方法見式(II)、式(12)：···········（11）、（12式中： S標(biāo)準(zhǔn)偏差； RSD相對

34、標(biāo)準(zhǔn)偏差，%；Xi一某一測量值；i一組測量值的平均值； n測量次數(shù)。9.3 測定結(jié)果的準(zhǔn)確度表示9.3.1 以加標(biāo)回收率表示時的計算見式(13)：··········（13）式中： p回收率； ua加標(biāo)水樣測定值；ub原水樣測定值；m加入標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量。9.3.2根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定結(jié)果，以相對誤差表示時的計算式(14)：·········（14）式中： E相對誤差； Xl測定值； u保證值。10 水質(zhì)分析數(shù)據(jù)的

35、正確性與判斷 各種離子在水體中處于一種相互聯(lián)系，相互制約的平衡狀態(tài)之中，任何一種平衡因素的變化，都必然會使原有的平衡發(fā)生改變，從而達到一種新的平街。因此利用化學(xué)平衡的理論，如電荷平衡、沉淀平衡等，可以及時發(fā)現(xiàn)較大的分析誤差和失誤，控制和核對數(shù)據(jù)的正確性，彌補分析質(zhì)量控制不能對每份樣品提供可靠控制的不足。表2中列出了水體的各種化學(xué)平衡和誤差計算公式。 為了計算方便，可建立測定數(shù)據(jù)正確性檢驗的計算機程序。在報告結(jié)果的同時，用計算機報告正確性檢驗的計算結(jié)果。中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)數(shù)值修約規(guī)則（GB817087）本標(biāo)準(zhǔn)適用于科學(xué)技術(shù)與生產(chǎn)活動中試驗測定和計算得出的各種數(shù)值需要修約時，除另有規(guī)定者外，應(yīng)

36、按本標(biāo)準(zhǔn)給出的規(guī)則進行。1術(shù) 語 1.1修約間隔 系確定修約保留位數(shù)的一種方式修約間隔的數(shù)值一經(jīng)確定，修約值即應(yīng)為該數(shù)值的整數(shù)倍 。 例1：如指定修約間隔為0.1，修約值即應(yīng)在0.1的整數(shù)倍中選取，相當(dāng)于將數(shù)值修約到一位小數(shù)。 例2：如指定修約間隔為100，修約值即應(yīng)在100的整數(shù)倍中選取，相當(dāng)于將數(shù)值修約到 “ 百 ” 數(shù)位。1.2有效位數(shù) 對沒有小數(shù)位且以若干個零結(jié)尾的數(shù)值，從非零數(shù)字最左一位向右數(shù)得到的位數(shù)減去無效零（即僅為定位用的零）的個數(shù)；對其他十進位數(shù)，從非零數(shù)字最左一位向右數(shù)而得到的位數(shù)，就是有效位數(shù)。 例1：35000，若有兩個無效零，則為三位有效位數(shù)，應(yīng)寫為350×

37、102 ；若有三個無效零，則為兩位有效位數(shù)，應(yīng)寫為35×103 。 例2：3.2，0.32，0.032，0.0032均為兩位有效位數(shù)；0.0320為三位有效位數(shù)。 例3：12.490為五位有效位數(shù)；10.00為四位有效位數(shù)。 1.30.5單位修約（半個單位修約） 指修約間隔為指定數(shù)位的0.5單位，即修約到指定數(shù)位的0.5單位。 例如，將60.28修約到個數(shù)位的0.5單位，得60.5（修約方法見本規(guī)則5.1） 1.40.2單位修約 指修約間隔為指定數(shù)位的0.2單位，即修約到指定數(shù)位的0.2單位。 例如，將832修約到 “ 百 ” 數(shù)位的0.2單位，得840（修約方法見本規(guī)則5.2） 2

38、確定修約位數(shù)的表達方式 2.1指定數(shù)位a. 指定修約間隔為10 n （n為正整數(shù)），或指明將數(shù)值修約到n位小數(shù)； b. 指定修約間隔為1，或指明將數(shù)值修約到個數(shù)位； c. 指定修約間隔為10 n ，或指明將數(shù)值修約到10 n 數(shù)位（n為正整數(shù)），或指明將數(shù)值修約到 “ 十 ” ， “ 百 ” ， “ 千 ”數(shù)位。 2.2指定將數(shù)值修約成n位有效位數(shù) 3進舍規(guī)則 3.1擬舍棄數(shù)字的最左一位數(shù)字小于5時，則舍去，即保留的各位數(shù)字不變。 例1：將12.1498修約到一位小數(shù)，得12.1。 例2：將12.1498修約成兩位有效位數(shù)，得12。 3.2擬舍棄數(shù)字的最左一位數(shù)字大于5；或者是5，而其后跟有并非全部為0的數(shù)字時，則進一，即保留的末位數(shù)字加1。 例1：將1268修約到 “ 百 ” 數(shù)位，得13×10 2 （特定時可寫為1300）。 例2：將1268修約成三位有效位數(shù)，得127×10（特定時可寫為1270）。 例3：將10.502修約到個數(shù)位，得11。注：本標(biāo)準(zhǔn)示例中， “ 特定時 ” 的涵義系指修約間隔或有效位數(shù)明確時。 3.3擬舍棄數(shù)字的最左一位數(shù)字為5，而右面無數(shù)字或皆為0時，若所保留的末位數(shù)字為奇數(shù)（1，3，5，7，9）則進一，為偶數(shù)（2，4，6，8，0）則舍棄。 例1：修約間隔為0.