水質(zhì)分析質(zhì)量控制

1、水質(zhì)分析質(zhì)量控制目錄前言··························2第一節(jié) 范圍·····················

2、;·3第二節(jié) 規(guī)范性引用文件·················3第三節(jié) 水質(zhì)分析質(zhì)量控制的要求·············3第四節(jié)分析誤差·············

3、;·······3第五節(jié)校準(zhǔn)曲線和回歸·················3第六節(jié)分析方法的適用性檢驗(yàn)··············4第七節(jié)分析質(zhì)量控制方法與要求·····&

4、#183;·······7第八節(jié)數(shù)據(jù)處理····················9第九節(jié)測(cè)定結(jié)果的報(bào)告·················10第十節(jié)水質(zhì)分析數(shù)據(jù)的

5、正確性與判斷···········11GB/T 8170-1987 數(shù)值修約規(guī)則··············13前言GB/T 5750生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法分為以下部分：總則；水樣的采集和保存；水質(zhì)分析質(zhì)量控制；感官性狀和物理指標(biāo)；無機(jī)非金屬指標(biāo)； 一一金屬指標(biāo)；有機(jī)物綜合指標(biāo)；有機(jī)物指標(biāo)；農(nóng)藥指標(biāo)；消毒副產(chǎn)物指標(biāo)；消毒劑指標(biāo)；微生物指標(biāo)；放射性指

6、標(biāo)。 本標(biāo)準(zhǔn)代替GB 5750-1985第一篇總則中的水質(zhì)檢驗(yàn)結(jié)果的表示方法和數(shù)據(jù)處理以及精密度和回收率的控制。 本標(biāo)準(zhǔn)與GB 5750-1985相比主要變化如下：依據(jù)GB/T 1.1-2000標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則與GB/T 20001. 4-2001標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：化學(xué)分析方法調(diào)整了結(jié)構(gòu)；依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)的要求修改了量和計(jì)量單位；當(dāng)量濃度改成摩爾濃度（氧化還原部分仍保留當(dāng)量濃度）；質(zhì)量濃度表示符號(hào)由C改成J0，含量表示符號(hào)由M改成m;水質(zhì)檢驗(yàn)結(jié)果的表示方法和數(shù)據(jù)處理與精密度和回收率的控制并人本部分。 本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部提出并歸口。 本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：中

7、國疾病預(yù)防控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全所。 本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：江蘇省疾病預(yù)防控制中心、唐山市疾病預(yù)防控制中心、重慶市疾病預(yù)防控制中心、北京市疾病預(yù)防控制中心、廣東省疾病預(yù)防控制中心、遼寧省疾病預(yù)防控制中心、廣州市疾病預(yù)防控制中心、武漢市疾病預(yù)防控制中心。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：金銀龍、鄂學(xué)禮、陳亞妍、張嵐、應(yīng)波、陳昌杰、陳守建、邢大榮、陳西平、王正虹、魏建榮、楊業(yè)、張宏陶、艾有年、莊麗、姜樹秋、盧玉棋、周明樂、周淑玉。 本標(biāo)準(zhǔn)予1985年8月首次發(fā)布，本次為第一次修訂。生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了生活飲用水水質(zhì)檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的原則、要求與方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活

8、飲用水水質(zhì)的測(cè)定過程。2規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。 GB/T 8170-1987 數(shù)值修約規(guī)則 GB/T 6379. 2-2004測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度） 第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法 GB/T 4883 數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和解釋 正態(tài)樣本異常值的判斷和處理3 水質(zhì)分析質(zhì)量控制的要求3.1 水質(zhì)分析質(zhì)量控制的目的是把分析

9、工作中的誤差，減小到一定的限度，以獲得準(zhǔn)確可靠的測(cè)試結(jié)果。3.2分析質(zhì)量控制是發(fā)現(xiàn)和控制分析過程產(chǎn)生誤差的來源，用以控制和減小誤差的措施。3.3分析質(zhì)量控制過程是通過對(duì)有證參考物質(zhì)（或控制樣品）的檢驗(yàn)結(jié)果的偏差來評(píng)價(jià)分析工作的準(zhǔn)確度；通過對(duì)有證參考物質(zhì)（或控制樣品）重復(fù)測(cè)走之間的偏差來評(píng)價(jià)分析工作的精密度。4分析誤差4.1 誤差的分類 分析工作中的誤差有三類：系統(tǒng)因素影響引起的誤差、隨機(jī)因素影響引起的誤差和過失行為引起的誤差。4.2誤差的表示方法4.2.1 測(cè)定加標(biāo)回收率表述準(zhǔn)確度。4.2.2用重復(fù)測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表述精密度。5校準(zhǔn)曲線和回歸5.1 校準(zhǔn)曲線定義 校準(zhǔn)曲線是描述

10、待測(cè)物質(zhì)濃度或量與檢測(cè)儀器響應(yīng)值或指示量之間的定量關(guān)系曲線，分為“工作曲線”（標(biāo)準(zhǔn)溶液處理程序及分析步驟與樣品完全相同）和“標(biāo)準(zhǔn)曲線”（標(biāo)準(zhǔn)溶液處理程序較樣品有所省略，如樣品預(yù)處理）。5.2 校準(zhǔn)曲線制作5.2.1 在測(cè)量范圍內(nèi)，配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，已知濃度點(diǎn)不得小于6個(gè)（含空白濃度），根據(jù)濃度值與響應(yīng)值繪制校準(zhǔn)曲線，必要時(shí)還應(yīng)考慮基體的影響。5.2.2制作校準(zhǔn)曲線用的容器和量器，應(yīng)經(jīng)檢定合格，如使用比色管應(yīng)配套，必要時(shí)應(yīng)進(jìn)行容積的校正。5.2.3 校準(zhǔn)曲線繪制應(yīng)與批樣測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。5.2.4在校正系統(tǒng)誤差之后，校準(zhǔn)曲線可用最小二乘法對(duì)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行處理后繪制。5.2.5校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)(y)

11、絕對(duì)值一般應(yīng)大于或等于0. 999，否則需從分析方法、儀器、量器及操作等因素查找原因，改進(jìn)后重新制作。5.2.6使用校準(zhǔn)曲線時(shí)，應(yīng)選用曲線的直線部分和最佳測(cè)量范圍，不得任意外延。5.2.7理想情況下用校準(zhǔn)曲線測(cè)定一批樣品時(shí)，儀器的響應(yīng)在測(cè)定期間是不變的（不漂移）。實(shí)際上，由于儀器本身存在漂移，需要經(jīng)常進(jìn)行再校準(zhǔn)，如間隔分析已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣或樣品校正。5.3 回歸校準(zhǔn)曲線統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)5.3.1 回歸校準(zhǔn)曲線的精密度檢驗(yàn)。5.3.2 回歸校準(zhǔn)曲線的截距檢驗(yàn)。5.3.3 回歸校準(zhǔn)曲線的斜率檢驗(yàn)。6分析方法的適用性檢驗(yàn)6.1 適用性檢驗(yàn)的目的 分析人員在承擔(dān)新的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目和分析方法時(shí)，應(yīng)對(duì)該項(xiàng)目的分析方法進(jìn)

12、行適用性檢驗(yàn)，包括空白值測(cè)定，分析方法檢出限的估算，校準(zhǔn)曲線的繪制及檢驗(yàn)，方法的誤差預(yù)測(cè)，如精密度、準(zhǔn)確度及干擾因素等以了解和掌握分析方法的原理、條件和特性。6.2 空白值測(cè)定 空白值是指以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，其他分析步驟及所加試液與樣品測(cè)定完全相同的操作過程所測(cè)得的值。影響空白值的因素有：實(shí)驗(yàn)用水質(zhì)量、試劑純度、器皿潔凈程度、計(jì)量?jī)x器性能及環(huán)境條件、分析人員的操作水平和經(jīng)驗(yàn)等。一個(gè)實(shí)驗(yàn)室在嚴(yán)格的操作條件下，對(duì)某個(gè)分析方法的空白值通常在很小的范圍內(nèi)波動(dòng)。 空白值的測(cè)定方法是每批做平行雙樣測(cè)定，分別在一段時(shí)間內(nèi)（隔天）重復(fù)測(cè)定一批，共測(cè)定56批。 按式(l)計(jì)算空白平均值：··

13、·····················（1）式中：空白平均值；Xb空白測(cè)定值；p批數(shù)；n平行份數(shù)。按式(2)計(jì)算空白平行測(cè)定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差：·······（2）式中： Swb空白平行測(cè)定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差；Xij為各批所包含的各個(gè)測(cè)定值； i代表批；J代表同一批內(nèi)各個(gè)測(cè)定值； p批數(shù)； n平行份數(shù)。6.3 檢出限的

14、估算6.3.1 檢出限定義 檢出限為某特定分析方法在給定的置信度（通常為95%）內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度。所謂“檢出”是指定性檢出，即判定樣品中存有濃度高于空白的待測(cè)物質(zhì)。檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性、全程序空白試驗(yàn)值及其波動(dòng)性的影響。6.3.2 根據(jù)全程序空白值測(cè)試結(jié)果來估算檢出限6.3.2.1 當(dāng)空白測(cè)定次數(shù)咒20時(shí)，按式(3)計(jì)算：·····················

15、;·（3）式中： DL檢出限； Uwb空白平行測(cè)定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差（九20時(shí)）。6.3.2.2 當(dāng)空白測(cè)定次數(shù)n<20時(shí)，按式(4)計(jì)算：····················（4）式中： tf顯著性水平為0.05（單側(cè)）、自由度為廠的值； Swb空白平行測(cè)定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差（n<20時(shí)）。 廠批內(nèi)自由度，等于p（n-l），戶為批數(shù)，以為每批平行測(cè)定個(gè)數(shù)。6.3.2.3對(duì)各

16、種光學(xué)分析方法，可測(cè)量的最小分析倍號(hào)XL按式(5)確定：·····················（5）式中：空白多次測(cè)量平均值； Sb空白多次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差； K根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù)，當(dāng)置信水平約為90%時(shí)，K一3。與XL-Xb（即KSb）相應(yīng)的濃度或量即為檢出限D(zhuǎn)L。·········&#

17、183;··（6）式中： S方法的靈敏度（即校準(zhǔn)曲線的斜率）。 為了評(píng)估Xb和Sb，空白測(cè)定次數(shù)應(yīng)足夠多，最好為20次。 當(dāng)遇到某些儀器的分析方法空白值測(cè)定結(jié)果接近于0. 000時(shí)，可配制接近零濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來代替純水進(jìn)行空白值測(cè)定，以獲得有實(shí)際意義的數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算。6.3.3不同分析方法的具體規(guī)定6.3.3.1 某些分光光度法是以吸光度（扣除空白）為0. 010相對(duì)應(yīng)的濃度值為檢出限。6.3.3.2色譜法：檢測(cè)器恰能產(chǎn)生與基線噪聲相區(qū)別的響應(yīng)信號(hào)時(shí)所需進(jìn)入色譜柱的物質(zhì)最小量為檢出限，一般為基線噪聲的兩倍。6.3.3.3離子選擇電極法：當(dāng)校準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長線與通過空

18、白電位且平行于濃度軸的直線相交時(shí)，其交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的濃度值即為離子選擇電極法的檢出限。6.4 測(cè)定下限6.4.1 測(cè)定下限定義 測(cè)定下限（又稱為檢測(cè)限、測(cè)量限）：在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定被測(cè)物質(zhì)的最低濃度或含量，稱為該方法的測(cè)定下限。 本法對(duì)測(cè)定下限使用了兩個(gè)術(shù)語，即最低檢測(cè)質(zhì)量和最低檢測(cè)質(zhì)量濃度。6.4.2最低檢測(cè)質(zhì)量：系方法能夠準(zhǔn)確測(cè)定的最低質(zhì)量。6.4.3最低檢測(cè)質(zhì)量濃度：為最低檢測(cè)質(zhì)量所相對(duì)應(yīng)的濃度。 本法所列測(cè)定下限（最低檢測(cè)質(zhì)量），在分光光度法中系按凈吸光度0. 02所對(duì)應(yīng)的含量或質(zhì)量濃度。6.5精密度檢驗(yàn)6.5.1 精密度定義 精密度是指使用特定的

19、分析程序，在受控條件下重復(fù)分析測(cè)定均一樣品所獲得測(cè)定值之間的一致性程度。6.5.2精密度檢驗(yàn)方法 檢驗(yàn)分析方法精密度時(shí)，通常以空白溶液（實(shí)驗(yàn)用水）、標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度可選在校準(zhǔn)曲線上限濃度值的0.1鄆0.9倍）、生活飲用水、生活飲用水加標(biāo)樣等幾種分析樣品，求得批內(nèi)、批間標(biāo)準(zhǔn)偏差和總標(biāo)準(zhǔn)偏差。各類偏差值應(yīng)等于或小于分析方法規(guī)定的值。6.5.3精密度檢驗(yàn)結(jié)果的評(píng)價(jià)6.5.3.1 由空白平行試驗(yàn)批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差，估計(jì)分析方法的檢出限。6.5.3.2 比較各溶液的批內(nèi)變異和批間變異，檢驗(yàn)變異差異的顯著性。6.5.3.3 比較水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)差，判斷水樣中是否存在影響測(cè)定精度的干擾因素。6.5.3.

20、4 比較加標(biāo)樣品的回收率，判斷水樣中是否存在改變分析準(zhǔn)確度，但可能不影響精密度的組分。6.6 準(zhǔn)確度檢驗(yàn) 準(zhǔn)確度是反映方法系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)。檢驗(yàn)準(zhǔn)確度可采用： a) 使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行分析測(cè)定，比較測(cè)定值與保證值，其絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差應(yīng)符合方法規(guī)定的要求； b) 測(cè)定加標(biāo)回收率（向?qū)嶋H水樣中加入標(biāo)準(zhǔn)，加標(biāo)量一般為樣品含量的0.52倍，且加標(biāo)后的總濃度不應(yīng)超過方法的測(cè)定上限濃度值），回收率應(yīng)符合方法規(guī)定的要求； c) 對(duì)同一樣品用不同原理的分析方法測(cè)試比對(duì)。6.7干擾試驗(yàn)通過干擾試驗(yàn)，檢驗(yàn)實(shí)際樣品中可能存在的共存物是否對(duì)測(cè)定有干擾，了解共存物的最大允許濃度。干擾可能導(dǎo)致正或負(fù)的系統(tǒng)誤差

21、，干擾作用大小與侍測(cè)物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。應(yīng)選擇兩個(gè)（或多個(gè)）待測(cè)物濃度值和不同濃度水平的共存物溶液進(jìn)行干擾試驗(yàn)測(cè)定。7分析質(zhì)量控制方法與要求7.1 質(zhì)量控制圖法 常用的質(zhì)量控制圖有均值一標(biāo)準(zhǔn)差控制圖（X-S圖）、均值一極差控制圖（X-R圖）、加標(biāo)回收控制圖（p一控制圖）和空白值控制圖（Xb-Sb圖）等。質(zhì)量控制圖繪制與判斷（見圖2）： a) 逐日分析質(zhì)量控制樣品達(dá)20次以上后，計(jì)算統(tǒng)計(jì)值。繪制中心線、上、下控制線、上、下警告線和上、下輔助線，按測(cè)定次序?qū)⑾鄬?duì)應(yīng)的各統(tǒng)計(jì)值在圖上植點(diǎn)，用直線連接各點(diǎn)即成質(zhì)量控制圖。當(dāng)積累了新的20批數(shù)據(jù)，應(yīng)繪制新的質(zhì)量控制圖，作為下一階段的控制依據(jù)。b)落

22、于上、下輔助線范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)若小于50%，則表明此圖不可靠；連續(xù)7點(diǎn)落于中心線一側(cè)則表明存在系統(tǒng)誤差；連續(xù)7點(diǎn)遞升或遞降則表明質(zhì)量異常，凡屬上述情況之一者應(yīng)立即中止實(shí)驗(yàn)，查明原因，重新制作質(zhì)量控制圖。c) 在日常分析時(shí)，質(zhì)量控制樣品與被測(cè)樣品同時(shí)進(jìn)行分析，然后將質(zhì)量控制樣品測(cè)試結(jié)果標(biāo)于圖中，判斷分析過程是否處于控制狀態(tài)。d) 控制限(3S)：如果一個(gè)測(cè)量值超出控制限，立刻重新分析。如果重新測(cè)量的結(jié)果在控制限內(nèi)，則可以繼續(xù)分析工作；如果重新測(cè)量的結(jié)果超出控制限，則停止分析工作并查找問題予以糾正。e)警告限(2S)：如果3個(gè)連續(xù)點(diǎn)有2個(gè)超過警告限，分析另一個(gè)樣品。如果下一個(gè)點(diǎn)在警告限內(nèi)，則可以繼續(xù)分

23、析工作；如果下一個(gè)點(diǎn)超出警告限，則需要評(píng)價(jià)潛在的偏差并查找問題予以糾正。7.2 平行雙樣法7.2.1 測(cè)定率要求：每批測(cè)試樣品隨機(jī)抽取10%20%的樣品進(jìn)行平行雙樣測(cè)定。若樣品數(shù)量較少時(shí)，應(yīng)增加平行雙樣測(cè)定比例。7.2.2允許差：表1列出了不同濃度平行雙樣分析結(jié)果的相對(duì)偏差最大允許參考數(shù)值，其相對(duì)偏差的計(jì)算見式(7)：···············（7）式中：相對(duì)偏差，Xl、X2同一水樣兩次平行測(cè)定的結(jié)果。 注：平行雙樣分析包括密碼平行雙樣分析，

24、它反映測(cè)試結(jié)果的精密度。7.3 加標(biāo)回收分析 在測(cè)定樣品時(shí)，于同一樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，將測(cè)定結(jié)果扣除樣品的測(cè)定值，計(jì)算回收率。加標(biāo)回收分析在一定程度上能反映測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度。在實(shí)際應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意加標(biāo)物質(zhì)的形態(tài)、加標(biāo)量和樣品基體等。每批相同基體類型的測(cè)試樣品應(yīng)隨機(jī)抽取10%20%的樣品進(jìn)行加標(biāo)回收分析?；厥章实挠?jì)算見式(8)：···············（8）式中： P回收率，%； ua加標(biāo)水樣測(cè)定值；ub原水樣測(cè)定值； m加入標(biāo)準(zhǔn)

25、的質(zhì)量。7.4標(biāo)準(zhǔn)參考物（或質(zhì)控樣）對(duì)比分析 標(biāo)準(zhǔn)參考物是一種或多種經(jīng)確定r高穩(wěn)定度的物理、化學(xué)和計(jì)量學(xué)特性，并經(jīng)正式批準(zhǔn)可作為標(biāo)準(zhǔn)使用，以便用來校準(zhǔn)測(cè)量器具、評(píng)價(jià)分析方法或給材料賦值的物質(zhì)或材料，用于評(píng)價(jià)測(cè)量方法和測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度。采用標(biāo)準(zhǔn)參考物（或質(zhì)控樣）和樣品同步進(jìn)行測(cè)試，將測(cè)試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)樣品保證值相比較，以評(píng)價(jià)其準(zhǔn)確度和檢查實(shí)驗(yàn)室內(nèi)（或個(gè)人）是否存在系統(tǒng)誤差。7.5不同分析方法對(duì)比分析 對(duì)同一樣品采用具有可比性的不同分析方法進(jìn)行測(cè)定，若結(jié)果一致，表明分析質(zhì)量可靠。該法多用于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值等。8數(shù)據(jù)處理8.1 異常值的判斷和處理8.1.1Grubbs襝驗(yàn)法可用于檢驗(yàn)多組測(cè)量均值的一致性和

26、剔除多組測(cè)量值均值中的異常值，亦可用檢驗(yàn)一組測(cè)量值的一致性和剔除一組測(cè)量值中異常值，檢出的異常值個(gè)數(shù)不超過1。8.1.2 Dixon檢驗(yàn)法用于一組測(cè)量值的，致性檢驗(yàn)和剔除一組測(cè)量值中的異常值，適用于檢出一個(gè)或多個(gè)異常值。檢出異常值的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的顯著性水平a（即檢出水平）的適宜取值是5%。對(duì)檢出的異常值，按規(guī)定以剔除水平d代替檢出水平d進(jìn)行檢驗(yàn)，若在剔除水平下此檢驗(yàn)是顯著的，則判此異常值為高度異常。剔除水平口一般采用1%。上述規(guī)則的選用應(yīng)根據(jù)實(shí)際問題的性質(zhì)，權(quán)衡尋找產(chǎn)生異常值原因的代價(jià)，正確判斷異常值的得益和錯(cuò)誤剔除正常值的風(fēng)險(xiǎn)而定。8.1.3 Cochran最大方差檢驗(yàn)法用于剔除多組測(cè)量值中精密

27、度較差的一組數(shù)據(jù)，或?qū)Χ嘟M測(cè)量值的方差一致性檢驗(yàn)。8.1.4對(duì)同一樣品的分析測(cè)試結(jié)果8.1.4.1 監(jiān)測(cè)測(cè)試結(jié)果方差中異常值用科克倫(Cochran)最大方差檢驗(yàn)方法；8.1.4.2實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)或平行測(cè)定結(jié)果中的異常值用格拉布斯(Grubbs)法或狄克遜(Dixon)法；8.1.4.3檢驗(yàn)多個(gè)實(shí)驗(yàn)室平均值中的異常值用格拉布斯(Grubbs)法。8.2 洌量數(shù)據(jù)的有效數(shù)字及規(guī)則8.2.1 有效數(shù)字用于表示測(cè)量數(shù)字的有效意義。指測(cè)量中實(shí)際能測(cè)得的數(shù)字，由有效數(shù)字構(gòu)成的數(shù)值，其倒數(shù)第二位以上的數(shù)字應(yīng)是可靠的（確定的），只有末位數(shù)是可疑的（不確定的）。對(duì)有效數(shù)字的位數(shù)不能任意增刪。8.2.2 由有效數(shù)

28、字構(gòu)成的測(cè)定值必然是近似值，因此，測(cè)定值的運(yùn)算應(yīng)按近似計(jì)算規(guī)則進(jìn)行。8.2.3數(shù)字“O”，當(dāng)它用于指小數(shù)點(diǎn)的位置，而與測(cè)量的準(zhǔn)確度無關(guān)時(shí)，不是有效數(shù)字；當(dāng)它用于表示與測(cè)量準(zhǔn)確程度有關(guān)的數(shù)值大小時(shí)，即為有效數(shù)字。這與“O”在數(shù)值中的位置有關(guān)。8.2.4 一個(gè)分析結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)，主要取決于原始數(shù)據(jù)的正確記錄和數(shù)值的正確計(jì)算。在記錄測(cè)量值時(shí)，要同時(shí)考慮到計(jì)量器具的精密度和準(zhǔn)確度，以及測(cè)量?jī)x器本身的讀數(shù)誤差。對(duì)檢定合格的計(jì)量器具，有效位數(shù)可以記錄到最小分度值，最多保留一位不確定數(shù)字（估計(jì)值）。以實(shí)驗(yàn)室最常用的計(jì)量器具為例： a) 用天平(最小分度值為0.1 mg)進(jìn)行稱量時(shí)，有效數(shù)字可以記錄到小

29、數(shù)點(diǎn)后面第四位，如1.223 5 9，此時(shí)有效數(shù)字為五位；稱取0. 945 2 9，則為四位； b) 用玻璃量器量取體積的有效數(shù)字位數(shù)是根據(jù)量器的容量允許差和讀數(shù)誤差來確定的。如單標(biāo)線A級(jí)50 mL容量瓶，準(zhǔn)確容積為50. 00 mL;單標(biāo)線A級(jí)10 mL移液管，準(zhǔn)確容積為10. 00 mL，有效數(shù)字均為四位；用分度移液管或滴定管，其讀數(shù)的有效數(shù)字可達(dá)到其最小分度后一位，保留一位不確定數(shù)字； c) 分光光度計(jì)最小分度值為0. 005，因此，吸光度一般可記到小數(shù)點(diǎn)后第三位，有效數(shù)字位數(shù)最多只有三位； d) 帶有計(jì)算機(jī)處理系統(tǒng)的分析儀器，往往根據(jù)計(jì)算機(jī)自身的設(shè)定，打印或顯示結(jié)呆，可以有很多位數(shù)，但

30、這并不增加儀器的精度和町讀的有效位數(shù)； e) 在一系列操作中，使用多種計(jì)量?jī)x器時(shí)，有效數(shù)字以最少的一種計(jì)量?jī)x器的位數(shù)表示。8.2.5表示精密度的有效數(shù)字根據(jù)分析方法和待測(cè)物的濃度4i同，一般只取I2位有效數(shù)字。8.2.6分析結(jié)果有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)不能超過方法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度的有效位數(shù)所能達(dá)到的位數(shù)。例如，一個(gè)方法的最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為0. 02 mgI，則分析結(jié)果報(bào)0.088 mg/L就不合理，應(yīng)報(bào)0. 09 mg/L。8.2.7校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)只舍不入，保留到小數(shù)點(diǎn)后出現(xiàn)非9的一位，如0. 999 89一0. 999 8。如果小數(shù)點(diǎn)后都是9時(shí)，最多保留小數(shù)點(diǎn)后4位。校準(zhǔn)曲線斜率6的有效位數(shù)

31、，應(yīng)與自變量z的有效數(shù)字位數(shù)相等，或最多比z多保留一位。截距a的最后一位數(shù)，則和因變量y數(shù)值的最后一位取齊，或最多比y多保留一位數(shù)。8. 2.8在數(shù)值計(jì)算中，當(dāng)有效數(shù)字位數(shù)確定之后其余數(shù)字應(yīng)按修約規(guī)則一律舍去。8.2.9在數(shù)值計(jì)算中，某些倍數(shù)、分?jǐn)?shù)、不連續(xù)物理量的數(shù)值，以及不經(jīng)測(cè)量而完全根據(jù)理論計(jì)算或定義得到的數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)可視為無限。這類數(shù)值在計(jì)算中按需要幾位就定幾位。9 測(cè)定結(jié)果的報(bào)告9.1 測(cè)定結(jié)果報(bào)告的原則9.1.1 測(cè)定結(jié)果的計(jì)量單位應(yīng)采用中華人民共和國法定計(jì)量單位。9.1.2化學(xué)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目濃度含量以mg/L表示，濃度較低時(shí)，則以fg/L表示。9.1.3 總a放射性和總盧放射性

32、含量以Bq/l，表示。9.1.4平行雙樣測(cè)定結(jié)果在允許偏差范圍之內(nèi)時(shí)，則用其平均值表示測(cè)定結(jié)果。9.1.5對(duì)于低于測(cè)定方法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度的測(cè)定結(jié)果，報(bào)告者應(yīng)以所用分析方法的最低檢測(cè)質(zhì)量濃度報(bào)告測(cè)定結(jié)果。如<0. 005 mg/L或<0. 02 mg/l。等。9.2 測(cè)定結(jié)果的精密度表示9.2.1 平行樣的精密度用相對(duì)偏差表示。9.2.1.1 平行雙樣相對(duì)偏差的計(jì)算方法見式(9)：·············（9）式中：相對(duì)偏差；Xl、x2同一水樣兩次平行

33、測(cè)定的結(jié)果。9.2.1.2多次平行測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差的計(jì)算方法見式(10)：··············（10）式中：相對(duì)偏差；Xi某一測(cè)量值；多次測(cè)量值的均值。9.2.2 一組測(cè)量值的精密度常用標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算方法見式(II)、式(12)：···········（11）、（12式中： S標(biāo)準(zhǔn)偏差； RSD相對(duì)

34、標(biāo)準(zhǔn)偏差，%；Xi一某一測(cè)量值；i一組測(cè)量值的平均值； n測(cè)量次數(shù)。9.3 測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度表示9.3.1 以加標(biāo)回收率表示時(shí)的計(jì)算見式(13)：··········（13）式中： p回收率； ua加標(biāo)水樣測(cè)定值；ub原水樣測(cè)定值；m加入標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量。9.3.2根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定結(jié)果，以相對(duì)誤差表示時(shí)的計(jì)算式(14)：·········（14）式中： E相對(duì)誤差； Xl測(cè)定值； u保證值。10 水質(zhì)分析數(shù)據(jù)的

35、正確性與判斷 各種離子在水體中處于一種相互聯(lián)系，相互制約的平衡狀態(tài)之中，任何一種平衡因素的變化，都必然會(huì)使原有的平衡發(fā)生改變，從而達(dá)到一種新的平街。因此利用化學(xué)平衡的理論，如電荷平衡、沉淀平衡等，可以及時(shí)發(fā)現(xiàn)較大的分析誤差和失誤，控制和核對(duì)數(shù)據(jù)的正確性，彌補(bǔ)分析質(zhì)量控制不能對(duì)每份樣品提供可靠控制的不足。表2中列出了水體的各種化學(xué)平衡和誤差計(jì)算公式。 為了計(jì)算方便，可建立測(cè)定數(shù)據(jù)正確性檢驗(yàn)的計(jì)算機(jī)程序。在報(bào)告結(jié)果的同時(shí)，用計(jì)算機(jī)報(bào)告正確性檢驗(yàn)的計(jì)算結(jié)果。中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)數(shù)值修約規(guī)則（GB817087）本標(biāo)準(zhǔn)適用于科學(xué)技術(shù)與生產(chǎn)活動(dòng)中試驗(yàn)測(cè)定和計(jì)算得出的各種數(shù)值需要修約時(shí)，除另有規(guī)定者外，應(yīng)

36、按本標(biāo)準(zhǔn)給出的規(guī)則進(jìn)行。1術(shù) 語 1.1修約間隔 系確定修約保留位數(shù)的一種方式修約間隔的數(shù)值一經(jīng)確定，修約值即應(yīng)為該數(shù)值的整數(shù)倍 。 例1：如指定修約間隔為0.1，修約值即應(yīng)在0.1的整數(shù)倍中選取，相當(dāng)于將數(shù)值修約到一位小數(shù)。 例2：如指定修約間隔為100，修約值即應(yīng)在100的整數(shù)倍中選取，相當(dāng)于將數(shù)值修約到 “ 百 ” 數(shù)位。1.2有效位數(shù) 對(duì)沒有小數(shù)位且以若干個(gè)零結(jié)尾的數(shù)值，從非零數(shù)字最左一位向右數(shù)得到的位數(shù)減去無效零（即僅為定位用的零）的個(gè)數(shù)；對(duì)其他十進(jìn)位數(shù)，從非零數(shù)字最左一位向右數(shù)而得到的位數(shù)，就是有效位數(shù)。 例1：35000，若有兩個(gè)無效零，則為三位有效位數(shù)，應(yīng)寫為350×

37、102 ；若有三個(gè)無效零，則為兩位有效位數(shù)，應(yīng)寫為35×103 。 例2：3.2，0.32，0.032，0.0032均為兩位有效位數(shù)；0.0320為三位有效位數(shù)。 例3：12.490為五位有效位數(shù)；10.00為四位有效位數(shù)。 1.30.5單位修約（半個(gè)單位修約） 指修約間隔為指定數(shù)位的0.5單位，即修約到指定數(shù)位的0.5單位。 例如，將60.28修約到個(gè)數(shù)位的0.5單位，得60.5（修約方法見本規(guī)則5.1） 1.40.2單位修約 指修約間隔為指定數(shù)位的0.2單位，即修約到指定數(shù)位的0.2單位。 例如，將832修約到 “ 百 ” 數(shù)位的0.2單位，得840（修約方法見本規(guī)則5.2） 2

38、確定修約位數(shù)的表達(dá)方式 2.1指定數(shù)位a. 指定修約間隔為10 n （n為正整數(shù)），或指明將數(shù)值修約到n位小數(shù)； b. 指定修約間隔為1，或指明將數(shù)值修約到個(gè)數(shù)位； c. 指定修約間隔為10 n ，或指明將數(shù)值修約到10 n 數(shù)位（n為正整數(shù)），或指明將數(shù)值修約到 “ 十 ” ， “ 百 ” ， “ 千 ”數(shù)位。 2.2指定將數(shù)值修約成n位有效位數(shù) 3進(jìn)舍規(guī)則 3.1擬舍棄數(shù)字的最左一位數(shù)字小于5時(shí)，則舍去，即保留的各位數(shù)字不變。 例1：將12.1498修約到一位小數(shù)，得12.1。 例2：將12.1498修約成兩位有效位數(shù)，得12。 3.2擬舍棄數(shù)字的最左一位數(shù)字大于5；或者是5，而其后跟有并非全部為0的數(shù)字時(shí)，則進(jìn)一，即保留的末位數(shù)字加1。 例1：將1268修約到 “ 百 ” 數(shù)位，得13×10 2 （特定時(shí)可寫為1300）。 例2：將1268修約成三位有效位數(shù)，得127×10（特定時(shí)可寫為1270）。 例3：將10.502修約到個(gè)數(shù)位，得11。注：本標(biāo)準(zhǔn)示例中， “ 特定時(shí) ” 的涵義系指修約間隔或有效位數(shù)明確時(shí)。 3.3擬舍棄數(shù)字的最左一位數(shù)字為5，而右面無數(shù)字或皆為0時(shí)，若所保留的末位數(shù)字為奇數(shù)（1，3，5，7，9）則進(jìn)一，為偶數(shù)（2，4，6，8，0）則舍棄。 例1：修約間隔為0.