有機人名反應大全

1、精選優(yōu)質文檔-傾情為你奉上索引：專心-專注-專業(yè)Arbuzov反應 Arndt-Eister反應 Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排Birch 還原Bischler-Napieralski 合成法Bouveault-Blanc還原Bucherer 反應Cannizzaro 反應Chichibabin 反應Claisen 酯縮合反應Claisen-Schmidt 反應Clemmensen 還原Combes 合成法Cope 重排Cope 消除反應Curtius 反應Dakin 反應Darzens 反應Demjanov 重排Dieckmann 縮合反應Elbs 反應Eschw

2、eiler-Clarke 反應Favorskii 反應Favorskii 重排FriedelCrafts烷基化反應FriedelCrafts?；磻狥ries 重排Gabriel 合成法Gattermann 反應Gattermann-Koch 反應Gomberg-Bachmann 反應Hantzsch 合成法Haworth 反應Hell-Volhard-Zelinski 反應Hinsberg 反應Hofmann 烷基化Hofmann 消除反應Hofmann 重排(降解)Houben-Hoesch 反應Hunsdiecker 反應Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反應Knorr

3、 反應Koble 反應Koble-Schmitt 反應Leuckart 反應Lossen反應Mannich 反應Meerwein-Ponndorf 反應Meerwein-Ponndorf 反應Michael 加成反應Norrish I和II 型裂解反應Oppenauer 氧化Paal-Knorr 反應Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反應Reformatsky 反應Reimer-Tiemann 反應Reppe 合成法Robinson 縮環(huán)反應Rosenmund 還原Ruff 遞降反應Sandmeyer 反應Schiemann 反應Schmidt反應Skraup 合成法Som

4、melet-Hauser 反應Stephen 還原Stevens 重排Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反應Vilsmeier 反應Wagner-Meerwein 重排Wacker 反應Williamson 合成法Wittig 反應Wittig-Horner 反應Wohl 遞降反應Wolff-Kishner-黃鳴龍 反應Yurév 反應Zeisel 甲氧基測定法Arbuzov(加成)反應亞磷酸三烷基酯作為親核試劑與鹵代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一個新的鹵代烷：鹵代烷反應時，其活性次序為：R'I >R'Br

5、>R'Cl。除了鹵代烷外，烯丙型或炔丙型鹵化物、a-鹵代醚、a- 或 b-鹵代酸酯、對甲苯磺酸酯等也可以進行反應。當亞磷酸三烷基酯中三個烷基各不相同時，總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團。    本反應是由醇制備鹵代烷的很好方法，因為亞磷酸三烷基酯可以由醇與三氯化磷反應制得：    如果反應所用的鹵代烷 R'X 的烷基和亞磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），則 Arbuzov 反應如下：這是制備烷基膦酸酯的常用方法。 除了亞磷酸三烷基酯外，亞膦酸酯 RP(OR')2 和次亞膦酸

6、酯 R2POR' 也能發(fā)生該類反應，例如：反應機理一般認為是按 SN2 進行的分子內(nèi)重排反應：反應實例Arndt-Eister（阿恩特 艾斯特）反應反應機理反應實例Baeyer-Villiger(貝耶爾威利格) 氧化反應機理反應實例Beckmann（貝克曼） 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排，生成相應的取代酰胺，如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺：反應機理    在酸作用下，肟首先發(fā)生質子化，然后脫去一分子水，同時與羥基處于反位的基團遷移到缺電子的氮原子上，所形成的碳正離子與水反應得到酰胺

7、。遷移基團如果是手性碳原子，則在遷移前后其構型不變，例如：反應實例Birch （巴車）還原反應機理反應實例Bischler-Napieralski （拜什爾 諾派若夫斯基）合成法反應機理反應實例Bouveault-Blanc（布維特 布蘭克）還原反應機理反應實例Bucherer （寶齊萊）反應反應機理反應實例Cannizzaro（坎尼扎羅） 反應反應機理  反應實例  Chichibabin（車車拜本） 反應反應機理反應實例吡啶類化合物不易進行硝化，用硝基還原法制備氨基吡啶甚為困難。本反應是在雜環(huán)上引入氨基的簡便有效的方法，廣泛適用于各種氮雜芳環(huán)，如苯并咪唑、異喹啉、吖啶和

8、菲啶類化合物均能發(fā)生本反應。Claisen（克萊森） 酯縮合反應二元羧酸酯的分子內(nèi)酯縮合見反應機理反應實例Claisen-Schmidt（克萊森 施密特） 反應    一個無a-氫原子的醛與一個帶有a-氫原子的脂肪族醛或酮在稀氫氧化鈉水溶液或醇溶液存在下發(fā)生縮合反應,并失水得到a,b-不飽和醛或酮:反應機理反應實例Clemmensen （克萊門森）還原醛類或酮類分子中的羰基被鋅汞齊和濃鹽酸還原為亞甲基：此法只適用于對酸穩(wěn)定的化合物。對酸不穩(wěn)定而對堿穩(wěn)定的化合物可用還原。反應機理    本反應的反應機理較復雜，目前尚不很清楚反應實例Co

9、mbes（克本） 合成法在氨基的間位有強的鄰、對位定位基團存在時，關環(huán)反應容易發(fā)生；但當強鄰、對位定位基團存在于氨基的對位時，則不易發(fā)生關環(huán)反應。反應實例Cope （庫普）重排1,5-二烯類化合物受熱時發(fā)生類似于 O-烯丙基重排為 C-烯丙基的重排反應()反應稱為Cope重排。這個反應30多年來引起人們的廣泛注意。1,5-二烯在150200單獨加熱短時間就容易發(fā)生重排，并且產(chǎn)率非常好。Cope重排屬于周環(huán)反應，它和其它周環(huán)反應的特點一樣，具有高度的立體選擇性。例如：內(nèi)消旋3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的產(chǎn)物幾乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯：反應機理Cope重排是3,3s-遷移反

10、應，反應過程是經(jīng)過一個環(huán)狀過渡態(tài)進行的協(xié)同反應：在立體化學上，表現(xiàn)為經(jīng)過椅式環(huán)狀過渡態(tài)：反應實例Cope（庫普） 消除反應反應機理反應實例Curtius（庫爾提烏斯） 反應?；B氮化物在惰性溶劑中加熱分解生成異氰酸酯:異氰酸酯水解則得到胺：反應機理反應實例Dakin（戴金） 反應反應機理反應實例Darzens（達文斯） 反應反應機理反應實例Demjanov（捷姆揚諾夫） 重排環(huán)烷基甲胺或環(huán)烷基胺與亞硝酸反應，生成環(huán)擴大與環(huán)縮小的產(chǎn)物。如環(huán)丁基甲胺或環(huán)丁胺與亞硝酸反應，除得到相應的醇外，還有其它包括重排的反應產(chǎn)物：這是一個重排反應，在合成上意義不大，但可以了解環(huán)發(fā)生的一些重排反應。反應機理反應實

11、例1-氨甲基環(huán)烷醇也能發(fā)生類似的重排反應，詳見Dieckmann （狄克曼）縮合反應反應機理反應實例Elbs（埃爾伯） 反應羰基的鄰位有甲基或亞甲基的二芳基酮，加熱時發(fā)生環(huán)化脫氫作用，生成蒽的衍生物：  由于這個反應通常是在回流溫度或高達400450 °C的溫度范圍內(nèi)進行，不用催化劑和溶劑，直到反應物沒有水放出為止，在這樣的高溫條件下，一部分原料和產(chǎn)物發(fā)生碳化，部分原料酮被釋放出的水所裂解，烴基發(fā)生消除或降解以及分子重排等副反應，致使產(chǎn)率不高。 反應機理 本反應的機理尚不清楚反應實例 Eschweiler-Clarke（埃施韋勒 克萊克）反應在過量甲酸存在下，一級胺或二級胺

12、與甲醛反應，得到甲基化后的三級胺甲醛在這里作為一個甲基化試劑。反應機理反應實例 Favorskii（法沃爾斯） 反應    炔烴與羰基化合物在強堿性催化劑如無水氫氧化鉀或氨基鈉存在下于乙醚中發(fā)生加成反應，得到炔醇液氨、乙二醇醚類、四氫呋喃、二甲亞砜、二甲苯等均能作為反應的溶劑。反應機理反應實例Favorskii（法沃爾斯） 重排    a-鹵代酮在氫氧化鈉水溶液中加熱重排生成含相同碳原子數(shù)的羧酸；如為環(huán)狀a-鹵代酮，則導致環(huán)縮小。如用醇鈉的醇溶液，則得羧酸酯此法可用于合成張力較大的四員環(huán)。反應機理反應實例FriedelCrafts（弗

13、里德爾 ）烷基化反應芳烴與鹵代烴、醇類或烯類化合物在Lewis催化劑(如AlCl3，F(xiàn)eCl3, H2SO4, H3PO4, BF3,  HF等)存在下，發(fā)生芳環(huán)的烷基化反應。鹵代烴反應的活潑性順序為：RF > RCl > RBr > RI ; 當烴基超過3個碳原子時，反應過程中易發(fā)生重排。反應機理    首先是鹵代烴、醇或烯烴與催化劑如三氯化鋁作用形成碳正離子：所形成的碳正離子可能發(fā)生重排，得到較穩(wěn)定的碳正離子：碳正離子作為親電試劑進攻芳環(huán)形成中間體s-絡合物，然后失去一個質子得到發(fā)生親電取代產(chǎn)物：反應實例FriedelCrafts（

14、弗里德爾）酰基化反應    芳烴與?；噭┤珲｛u、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用無水三氯化鋁)催化下發(fā)生?；磻?，得到芳香酮：這是制備芳香酮類最重要的方法之一，在?；胁话l(fā)生烴基的重排。反應機理反應實例Fries（弗萊） 重排酚酯在Lewis酸存在下加熱,可發(fā)生?；嘏欧磻?生成鄰羥基和對羥基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶劑中進行，也可以不用溶劑直接加熱進行。鄰、對位產(chǎn)物的比例取決于酚酯的結構、反應條件和催化劑等。例如，用多聚磷酸催化時主要生成對位重排產(chǎn)物，而用四氯化鈦催化時則主要生成鄰位重排產(chǎn)物。反應溫度對鄰、對位產(chǎn)物比例的影響比較

15、大，一般來講，較低溫度(如室溫)下重排有利于形成對位異構產(chǎn)物(動力學控制)，較高溫度下重排有利于形成鄰位異構產(chǎn)物(熱力學控制)。反應機理反應實例Gabriel（加利布里埃爾） 合成法鄰苯二甲酰亞胺與氫氧化鉀的乙醇溶液作用轉變?yōu)猷彵蕉柞啺符}，此鹽和鹵代烷反應生成N-烷基鄰苯二甲酰亞胺，然后在酸性或堿性條件下水解得到一級胺和鄰苯二甲酸，這是制備純凈的一級胺的一種方法。有些情況下水解很困難，可以用肼解來代替：反應機理    鄰苯二甲酰亞胺鹽和鹵代烷的反應是親核取代反應，取代反應產(chǎn)物的水解過程與酰胺的水解相似。反應實例Gattermann （蓋特曼）反應 &

16、#160;  重氮鹽用新制的銅粉代替亞銅鹽(見)作催化劑，與濃鹽酸或氫溴酸發(fā)生置換反應得到氯代或溴代芳烴：本法優(yōu)點是操作比較簡單，反應可在較低溫度下進行，缺點是其產(chǎn)率一般較低。反應機理見反應實例Gattermann-Koch（蓋特曼 科赫） 反應芳香烴與等分子的一氧化碳及氯化氫氣體在加壓和催化劑(三氯化鋁及氯化亞銅)存在下反應，生成芳香醛：反應機理反應實例Gomberg-Bachmann（干拜格 巴赫曼） 反應芳香重氮鹽在堿性條件下與其它芳香族化合物偶聯(lián)生成聯(lián)苯或聯(lián)苯衍生物：反應機理反應實例Hantzsch （漢什）合成法    兩分子b-羰基酸酯和一分

17、子醛及一分子氨發(fā)生縮合反應，得到二氫吡啶衍生物，再用氧化劑氧化得到吡啶衍生物。這是一個很普遍的反應，用于合成吡啶同系物。反應機理    反應過程可能是一分子b-羰基酸酯和醛反應，另一分子b-羰基酸酯和氨反應生成b-氨基烯酸酯，所生成的這兩個化合物再發(fā)生Micheal加成反應，然后失水關環(huán)生成二氫吡啶衍生物，它很溶液脫氫而芳構化，例如用亞硝酸或鐵氰化鉀氧化得到吡啶衍生物：反應實例Haworth（霍沃斯） 反應萘和丁二酸酐發(fā)生然后按標準的方法還原、關環(huán)、還原、脫氫得到多環(huán)芳香族化合物。反應機理見反應實例Hell-Volhard-Zelinski 反應（哈爾 佛爾哈德

18、哲林斯克）    羧酸在催化量的三鹵化磷或紅磷作用下，能與鹵素發(fā)生a-鹵代反應生成a-鹵代酸：本反應也可以用酰鹵作催化劑。反應機理反應實例Hinsberg（欣斯貝格） 反應    伯胺、仲胺分別與對甲苯磺酰氯作用生成相應的對甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于堿(如氫氧化鈉)溶液，仲胺生成的沉淀則不溶，叔胺與對甲苯磺酰氯不反應。此反應可用于伯仲叔胺的分離與鑒定。Hofmann（霍夫曼） 烷基化    鹵代烷與氨或胺發(fā)生烷基化反應，生成脂肪族胺類：由于生成的伯胺親核性通常比氨強，能繼續(xù)與鹵代烴反應，因此

19、本反應不可避免地產(chǎn)生仲胺、叔胺和季銨鹽，最后得到的往往是多種產(chǎn)物的混合物。用大過量的氨可避免多取代反應的發(fā)生，從而可得到良好產(chǎn)率的伯胺。反應機理反應為典型的親核取代反應(SN1或SN2)反應實例Hofmann （霍夫曼）消除反應  季銨堿在加熱條件下(100-200°C)發(fā)生熱分解,當季銨堿的四個烴基都是甲基時,熱分解得到甲醇和三甲胺:如果季銨堿的四個烴基不同,則熱分解時總是得到含取代基最少的烯烴和叔胺:反應實例Hofmann （霍夫曼）重排(降解)    酰胺用溴(或氯)在堿性條件下處理轉變?yōu)樯僖粋€碳原子的伯胺:反應機理反應實例Houben-

20、Hoesch（侯本 赫施） 反應    酚或酚醚在氯化氫和氯化鋅等Lewis酸的存在下，與腈作用，隨后進行水解，得到酰基酚或?；用眩篐unsdiecker （漢克斯）反應    干燥的羧酸銀鹽在四氯化碳中與鹵素一起加熱放出二氧化碳，生成比原羧酸少一個碳原子的鹵代烴： X  = Br , Cl , I反應機理反應實例Kiliani （基連尼）氰化增碳法糖在少量氨的存在下與氫氰酸加成得到a-羥基腈，經(jīng)水解得到相應的糖酸，此糖酸極易轉變?yōu)閮?nèi)酯，將此內(nèi)酯在含水的乙醚或水溶液中用鈉汞齊還原，得到比原來的糖多一個碳原子的醛糖。反應實例

21、Knoevenagel（諾文格爾） 反應    含活潑亞甲基的化合物與醛或酮在弱堿性催化劑(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有機堿)存在下縮合得到a,b-不飽和化合物。反應機理反應實例Knorr （科諾）反應   氨基酮與有a-亞甲基的酮進行縮合反應，得到取代吡咯：反應實例Koble（科博） 反應    脂肪酸鈉鹽或鉀鹽的濃溶液電解時發(fā)生脫羧，同時兩個烴基相互偶聯(lián)生成烴類：如果使用兩種不同脂肪酸的鹽進行電解，則得到混合物：反應機理反應實例Koble-Schmitt（科博 施密特） 反應    酚

22、鈉和二氧化碳在加壓下于125150 ºC反應，生成鄰羥基苯甲酸，同時有少量對羥基苯甲酸生成：反應產(chǎn)物與酚鹽的種類及反應溫度有關，一般來講，使用鈉鹽及在較低的溫度下反應主要得到鄰位產(chǎn)物，而用鉀鹽及在較高溫度下反應則主要得對位產(chǎn)物：鄰位異構體在鉀鹽及較高溫度下加熱也能轉變?yōu)閷ξ划悩嬻w：反應機理反應機理目前還不太清楚。反應實例Leuckart （魯凱特）反應    醛或酮在高溫下與甲酸銨反應得伯胺:除甲酸銨外，反應也可以用取代的甲酸銨或甲酰銨。反應機理    反應中甲酸銨一方面提供氨，另一方面又作為還原劑。反應實例Lossen（勞

23、森）反應    或其?；镌趩为毤訜峄蛟趬A、脫水劑(如五氧化二磷、乙酸酐、亞硫酰氯等)存在下加熱發(fā)生重排生成異氰酸酯，再經(jīng)水解、脫羧得伯胺：    本重排反應后來有過反應機理    本重排反應的反應機理與 、機理相類似，也是形成異氰酸酯中間體：    在重排步驟中，R的遷移和離去基團的離去是協(xié)同進行的。當R是手性碳原子時，重排后其構型保持不變：反應實例Mannich（曼尼西） 反應    含有a-活潑氫的醛、酮與甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反應，

24、結果一個a-活潑氫被胺甲基取代，此反應又稱為胺甲基化反應，所得產(chǎn)物稱為Mannich堿。反應機理反應實例Meerwein-Ponndorf（米爾溫 龐多夫） 反應    醛或酮與異丙醇鋁在異丙醇溶液中加熱，還原成相應的醇，而異丙醇則氧化為丙酮，將生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出來，使反應朝產(chǎn)物方向進行。這個反應相當于的逆向反應。反應機理反應實例Michael（邁克爾） 加成反應一個親電的共軛體系和一個親核的碳負離子進行共軛加成，稱為Micheal加成：反應機理反應實例Norrish （諾利什）I和II 型裂解反應    飽和羰基化合物的光

25、解反應過程有兩種類型，Norrish I型和Norrish II型裂解。 Norrish I型的特點是光解時羰基與a-碳之間的鍵斷裂，形成?；杂苫蜔N基自由基：不對稱的酮發(fā)生I型裂解時，有兩種裂解方式，一般是采取形成兩個比較穩(wěn)定自由基的裂解方式。    環(huán)酮在裂解后不發(fā)生脫羰作用，而是發(fā)生分子內(nèi)的奪氫反應，生成不飽和醛：    羰基旁若有一個三碳或大于三碳的烷基，分子有形成六員環(huán)的趨勢，在光化反應后，就發(fā)生分子中奪氫的反應，通常是受激發(fā)的羰基氧奪取g-形成雙自由基，然后再發(fā)生關環(huán)成為環(huán)丁醇衍生物或發(fā)生a,b-碳碳鍵的斷裂，得到烯烴或

26、酮。光化產(chǎn)物發(fā)生a,b-碳碳鍵的斷裂稱為Norrish II型裂解反應：Oppenauer（奧本淖爾） 氧化    仲醇在叔丁醇鋁或異丙醇鋁和丙酮作用下，氧化成為相應的酮，而丙酮則還原為異丙醇。這個反應相當于的逆向反應。反應機理反應實例Paal-Knorr （帕爾 科諾 ）反應    1,4-二羰基化合物在無水的酸性條件下脫水，生成呋喃及其衍生物。1,4-二羰基化合物與氨或硫化物反應，可得吡咯、噻吩及其衍生物。反應機理反應實例Pictet-Spengler （皮克特 斯賓格勒）合成法本合成法是的改進方法，廣泛用于合成四氫異喹啉。反應機

27、理反應實例Pschorr（珀斯霍） 反應    重氮鹽在堿性條件下發(fā)生分子內(nèi)的偶聯(lián)反應：反應機理    一般認為，本反應是通過自由基進行的，在反應時，原料的兩個苯環(huán)必須在雙鍵的同一側，并在同一個平面上。反應實例Reformatsky（雷弗爾瑪基） 反應    醛或酮與a-鹵代酸酯和鋅在惰性溶劑中反應,經(jīng)水解后得到b-羥基酸酯。反應機理       首先是a-鹵代酸酯和鋅反應生成中間體有機鋅試劑，然后有機鋅試劑與醛酮的羰基進行加成，再水解：反應實例

28、Reimer-Tiemann（雷蒙 蒂曼） 反應反應機理反應實例Reppe （瑞普）合成法    烯烴或炔烴、CO與一個親核試劑如H2O, ROH, RNH2，RSH，RCOOH等在均相催化劑作用下形成羰基酸及其衍生物。許多過渡金屬如Ni,Co,Fe,Rh,Ru,Pd等的鹽和絡合物均可作催化劑。反應過程首先形成?；饘伲缓蠛退?、醇、胺等發(fā)生溶劑解反應形成酸、酯、酰胺：Robinson （羅賓遜）縮環(huán)反應    含活潑亞甲基的環(huán)酮與a,b-不飽和羰基化合物在堿存在下反應，形成一個二并六員環(huán)的環(huán)系：反應機理  

29、60; 本反應分為兩步，第一步是，第二步是羥醛縮合反應。反應實例Rosenmund （羅森孟德）還原    酰氯用受過硫喹啉毒化的鈀催化劑進行催化還原，生成相應的醛：反應物分子中存在硝基、鹵素、酯基等基團時，不受影響。反應實例Ruff（拉夫） 遞降反應    糖酸鈣在Fe3+存在下，用過氧化氫氧化，得到一個不穩(wěn)定的a-羰基酸，然后失去二氧化碳，得到低一級的醛糖：Sandmeyer（桑德邁爾） 反應    重氮鹽用氯化亞銅或溴化亞銅處理，得到氯代或溴代芳烴：這個反應也可以用新制的銅粉和HCl或HBr來實現(xiàn)(

30、反應)。反應機理反應實例Schiemann（席曼） 反應    芳香重氮鹽和氟硼酸反應，生成溶解度較小的氟硼酸重氮鹽，后者加熱分解生成氟代芳烴：此反應與類似。反應機理    本反應屬于單分子芳香親核取代反應，氟硼酸重氮鹽先是分解成苯基正離子，受到氟硼酸根負離子進攻后得到氟代苯。反應實例Schmidt(施密特)反應    羧酸、醛或酮分別與等摩爾的疊氮酸(HN3)在強酸(硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等)存在下發(fā)生分子內(nèi)重排分別得到胺、腈及酰胺：其中以羧酸和疊氮酸作用直接得到胺的反應最為重要。羧酸可以是直鏈脂肪族的

31、一元或二元羧酸、脂環(huán)酸、芳香酸等；與、和相比，本反應胺的收率較高。反應機理    本反應的機理與、和機理相似，也是形成異氰酸酯中間體：當R為手性碳原子時，重排后手性碳原子的構型不變：反應實例Skraup （斯克洛普）合成法反應機理反應實例Sommelet-Hauser（索梅勒澤爾） 反應      苯甲基季銨鹽用氨基鈉(或氨基鉀)處理時得到苯甲基三級胺：    苯甲基硫Yilide重排生成(2-甲基苯基)-二甲硫醚：反應機理一般認為反應先是發(fā)生2,3s 遷移，然后互變異構得到重排產(chǎn)物：

32、反應實例Stephen （斯蒂芬）還原    腈與氯化氫反應,再用無水氯化亞錫的乙醚懸浮液還原，水解生成醛：反應實例Stevens (史蒂文斯)重排    季銨鹽分子中與氮原子相連的碳原子上具有吸電子的取代基Y時，在強堿作用下，得到一個重排的三級胺：Y = RCO , ROOC , Ph等，最常見的遷移基團為烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等。        硫Ylide也能發(fā)生這樣的反應：反應機理    反應的第一步是堿奪

33、取酸性的a-氫原子形成內(nèi)鎓鹽，然后重排得三級胺。        硫Ylide的反應是通過溶劑化的緊密自由基對進行的，重排時，與硫原子相連的苯甲基轉移到硫的a-碳原子上。由于自由基對的結合非常快，因此，當苯甲基的碳原子是個手性碳原子時，重排后其構型保持不變。反應實例Strecker（施特雷克） 氨基酸合成法    醛或酮用與氰化鈉、氯化銨反應，生成a-氨基腈，經(jīng)水解生成a-氨基酸。這是制備a-氨基酸的一個簡便方法。反應機理反應實例Tiffeneau-Demjanov （排蒂芬歐 杰姆揚諾夫）重排

34、1-氨甲基環(huán)烷醇與亞硝酸反應，得到擴大一個碳原子的環(huán)酮，產(chǎn)率比要好。本反應適合于制備5-9個碳原子的環(huán)酮，尤其是5-7個碳原子的環(huán)酮。反應機理反應實例    本反應用于環(huán)擴大反應，可由環(huán)酮制備高一級的環(huán)酮：Ullmann（烏爾曼）反應    鹵代芳烴在銅粉存在下加熱發(fā)生偶聯(lián)反應生成聯(lián)苯類化合物。如碘代苯與銅粉共熱得到聯(lián)苯：這個反應的應用范圍廣泛，可用來合成許多對稱和不對稱的聯(lián)苯類化合物。芳環(huán)上有吸電子取代基存在時能促進反應的進行，尤其以硝基、烷氧羰基在鹵素的鄰位時影響最大，鄰硝基碘苯是參與Ullmann反應中最活潑的試劑之一。反應機理

35、    本反應的機理還不肯定，可能的機理如下：另一種觀點認為反應的第二步是有機銅化合物之間發(fā)生偶聯(lián)：反應實例當用兩種不同結構的鹵代芳烴混合加熱時，則有三種可能產(chǎn)物生成，但常常只得到其中一種。例如，2,4,6-三硝基氯苯與碘苯作用時主要得到2,4,6-三硝基聯(lián)苯：Vilsmeier （維魯斯梅爾）反應    芳烴、活潑烯烴化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷處理得到醛類：這是目前在芳環(huán)上引入甲?；某Ｓ梅椒?。N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-N-苯基甲酰胺是常用的甲酰化試劑。反應機理反應實例Wagner-Meerwein（瓦格涅爾 米爾外因） 重排    當醇羥基的b-碳原子是個仲碳原子(二級碳原子)或叔碳原子(三級碳原子)時，在酸催化脫水反應中，常常會發(fā)生重排反應，得到重排產(chǎn)物：反應機理反應實例Wacker（瓦克） 反應    乙烯在水溶液中，在氯化銅及氯化鈀的催化下，用空氣氧化得到乙醛：反應機理Williamson （威廉姆遜）合成法    鹵代烴與醇鈉在無水條件下反應生成醚:如果使用酚類反應,則可以在氫氧化鈉水溶