青島科技大學(xué)[126]

1、青 島 科 技 大 學(xué)二一一年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目：高分子化學(xué)與物理注意事項(xiàng)：1本試卷共10道大題（共計(jì)41個(gè)小題），滿分150分；2本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它均無效。 第一部分：高分子化學(xué)（75分）一 填空題（每空1分，共25分）A 甲基丙烯酸甲酯單體自由基溶液聚合時(shí)會(huì)出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象嗎？（1）。若出現(xiàn)，則鏈終止速率常數(shù)（2），鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)（3），自由基壽命（4）。B 何謂活性聚合（5）；RLi可以引發(fā)苯乙烯活性聚合嗎？（6）；若想合成端羥基聚苯乙烯應(yīng)加入

2、（7），若想合成端羧基聚苯乙烯應(yīng)加入（8）。C 丁基橡膠是（9）和（10）的共聚物。丁基橡膠是采用（11）聚合機(jī)理制備的，聚合溫度非常低，一般在（12）左右。D 引發(fā)體系RCl/CuCl-聯(lián)吡啶可以引發(fā)苯乙烯進(jìn)行活性自由基聚合，其中RCl是（13），CuCl是（14）。其聚合反應(yīng)被稱作原子轉(zhuǎn)移（15）聚合，此種聚合方法得到的聚苯乙烯大分子的末端存在（16）原子。E 要想制備全同聚丙烯應(yīng)該采用何種聚合機(jī)理？（17）。甲基丙烯酸甲酯于-78下進(jìn)行自由基聚合可以得到（18）結(jié)構(gòu)的聚甲基丙烯酸甲酯。高順式1,4-聚丁二烯采用何種聚合機(jī)理得到？（19）。全同聚丙烯有旋光性嗎？（20）。F 環(huán)氧樹脂用（2

3、1）交聯(lián)，制備酸法酚醛時(shí)，哪個(gè)組分過量（22），不飽和聚酯樹脂用（23）做交聯(lián)劑，制備堿法酚醛時(shí)，其預(yù)聚物稱（24）。酸法酚醛用（25）交聯(lián)。二 請(qǐng)寫出合成下列聚合物所需單體，引發(fā)劑或催化劑及聚合反應(yīng)式（每題4分，共20分）1、聚醋酸乙烯酯2、滌綸3、氯乙烯懸浮聚合4、PPO 5、苯乙烯活性自由基聚合三 簡(jiǎn)答題（每題3分，共15分）1、兩單體共聚合，M1的競(jìng)聚率r1=0.38, M2的競(jìng)聚率r2=1.56。請(qǐng)比較兩單體的聚合活性。存在恒比點(diǎn)嗎？若存在請(qǐng)計(jì)算恒比點(diǎn)。畫出共聚物組成曲線。2、制備高壓低密度聚乙烯時(shí)，需要高的壓力和高的溫度。請(qǐng)解釋原因。3、可以采用自由基乳液聚合工藝制備全同聚丙烯嗎？

4、請(qǐng)闡述原因。工業(yè)上采用何種工藝、何種聚合機(jī)理制備全同聚丙烯？4、聚甲基丙烯酰胺水解時(shí)，水解度能達(dá)到100%嗎？有什么效應(yīng)存在？5、從活性中心濃度、聚合產(chǎn)物分子量和立體結(jié)構(gòu)等方面比較陰離子聚合和自由基聚合的異同。四 計(jì)算題（每題5分，共10分）1、2.0×10-3mol的雙鋰引發(fā)劑 引發(fā)3mol苯乙烯陰離子聚合，當(dāng)苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為90%時(shí)，產(chǎn)物聚苯乙烯的聚合度是多少？2、甘油與鄰苯二甲酸酐進(jìn)行縮聚反應(yīng)，若要得到體型縮聚產(chǎn)物，選擇下列哪種配比？凝膠點(diǎn)是多少？2mol甘油+2mol鄰苯二甲酸酐1mol甘油+1mol鄰苯二甲酸酐2mol甘油+3mol鄰苯二甲酸酐五 論述題（5分） 1、共聚合

5、在聚合物合成中的意義。（3分）2、自由基聚合在工業(yè)上的重要性。（2分）第一部分：高分子物理（75分）一、名詞解釋 （每題2分，共20分）構(gòu)型、 鏈段、 粘流溫度、 假塑性流體、玻璃化轉(zhuǎn)變的多維性剪切帶、 Avrmi指數(shù)、 韌性斷裂、 液晶原、 溶度參數(shù)二、簡(jiǎn)答題 （共25分）1請(qǐng)問溶液是否理想溶液，原因是什么？（4分）2全同立構(gòu)聚苯乙烯能否通過單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為間同立構(gòu)聚苯乙烯？為什么？（4分）3請(qǐng)寫出橡膠的熱力學(xué)狀態(tài)方程，陳述其物理意義并說明橡膠高彈性的本質(zhì)？（6分）4. 請(qǐng)按柔順性由好到差的順序排列以下幾組聚合物，并說明原因？（2×3=6分）（1）丁苯橡膠、聚丁二烯、聚苯乙烯（2）

6、聚異丁烯、聚二甲基硅氧烷（3）聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氯乙烯5. 從分子鏈運(yùn)動(dòng)的角度說明非晶態(tài)高聚物的強(qiáng)迫高彈形變與結(jié)晶高聚物的冷拉有何異同。（5分）三、請(qǐng)分別畫出線性高聚物和交聯(lián)高聚物的應(yīng)力松弛曲線，并用分子運(yùn)動(dòng)論的觀點(diǎn)對(duì)二者產(chǎn)生差異的原因及應(yīng)力松弛過程進(jìn)行解釋。（6分）四、請(qǐng)解釋以下現(xiàn)象（每題5分，共10分）（1）天然橡膠通常在室溫下不結(jié)晶，但在拉伸情況下可以室溫結(jié)晶。（5分）（2）聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）的測(cè)量結(jié)果依賴于實(shí)驗(yàn)中變溫速率。一般越大，Tg的測(cè)量值越高。（5分）五、計(jì)算題（共14分）（1）10g分子量為1×104g/mol的級(jí)分與1g分子量為1×105g/mol的級(jí)分混合時(shí)，計(jì)算其和