物理化學(xué)選做作業(yè)答案——中南大學(xué)

1、紙質(zhì)作業(yè)答案一、術(shù)語解釋節(jié)流膨脹：在絕熱條件下，流體的恒焓膨脹過程。多數(shù)流體經(jīng)節(jié)流膨脹(多數(shù)情況下的流體是始態(tài)為液體，末態(tài)為氣體)后溫度下降，產(chǎn)生制冷效應(yīng)。可逆過程：在一系列無限接近平衡的條件下進(jìn)行的過程。沿可逆過程途徑進(jìn)行一次來回變化，不會(huì)給體系和環(huán)境留下任何痕跡，即體系和環(huán)境都可回到始態(tài)。反應(yīng)進(jìn)度：用來表示化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行程度的量，一般記為， = (nB,t - nB,0 )/B，式中nB,0為反應(yīng)開始( = 0)時(shí)體系中物質(zhì)B的物質(zhì)的量(摩爾數(shù))，nB,t為反應(yīng)進(jìn)行到t時(shí)刻()時(shí)體系中物質(zhì)B的物質(zhì)的量(摩爾數(shù))，B為反應(yīng)方程式形為0 = BB時(shí)，物質(zhì)B的化學(xué)計(jì)量系數(shù)。值與選用體系中的哪種物質(zhì)

2、的量的變化來進(jìn)行計(jì)算無關(guān)，但與化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式的寫法有關(guān)。熱容：在不發(fā)生相變和化學(xué)變化的前提下，體系在經(jīng)歷某一過程時(shí)，與環(huán)境所交換的熱與由此引起的溫度變化值之比稱為體系的熱容。若過程為恒壓過程，則所得熱容稱為恒壓熱容，過程為恒容過程，則所得熱容稱為恒容熱容。反應(yīng)熱效應(yīng)：也稱反應(yīng)熱，是指在只做體積功和始末態(tài)溫度相等的條件下，完成化學(xué)反應(yīng)過程中體系與環(huán)境所交換的熱。熱效應(yīng)有為恒(等)壓熱效應(yīng)和恒(等)容熱效應(yīng)之分，恒(等)壓熱效應(yīng)Qp=H，恒(等)容熱效應(yīng)QV=U。對應(yīng)不同類型的反應(yīng)，反應(yīng)熱也可分為生成熱、燃燒熱、溶解熱、稀釋熱等。熵判據(jù)：在隔離體系中，S隔離 = S體系 + S環(huán)境 0，若S隔離

3、= 0，則體系達(dá)到平衡，若S隔離 > 0，則體系中發(fā)生的變化為自發(fā)（動(dòng)）過程。熵增原理：在絕熱或隔離體系中發(fā)生任何變化，體系的熵總是增加或不變，而不會(huì)減少，即S 0。對絕熱體系而言，S絕熱 > 0時(shí)，體系中發(fā)生的變化為不可逆過程，S絕熱 = 0時(shí)，體系中發(fā)生的變化為可逆過程?；瘜W(xué)勢：溶液中組元i的偏摩爾吉布斯自由能稱為組元i的化學(xué)勢。其定義式為：稀溶液依數(shù)性：稀溶液中溶劑的蒸氣壓下降、凝固點(diǎn)降低、沸點(diǎn)升高和滲透壓是值只與一定量溶液中溶質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)數(shù)有關(guān)，而與溶質(zhì)的本性無關(guān)，這四個(gè)性質(zhì)統(tǒng)稱為稀溶液的依數(shù)性。標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)：反應(yīng)體系達(dá)到平衡，且各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)的反應(yīng)平衡常數(shù)，其定義式為

4、：K = exp( - rGm/RT)，K只是溫度的函數(shù)。自由度：相平衡體系中，那些可以獨(dú)立改變而又不破壞原有平衡的強(qiáng)度變量（性質(zhì)）。恒沸混合物：在產(chǎn)生最大正（或負(fù)）偏差體系的溫度-組成圖上出現(xiàn)的最低（或高）點(diǎn)處，氣相線與液相線相切，此點(diǎn)處液態(tài)溶液沸騰，且液相組成=氣相組成，故沸騰溫度恒定，處于該點(diǎn)的多組元物質(zhì)體系稱為恒沸混合物?；罨埽褐挥谢罨肿影l(fā)生碰撞化學(xué)反應(yīng)才能發(fā)生，反應(yīng)物中的普通分子（能量不夠高）必須吸收能量才能稱為活化分子。在基元反應(yīng)中，這種由普通分子轉(zhuǎn)變成活化分子所需吸收的最少能稱為活化能，記為Ea。其與反應(yīng)的速率常數(shù)k及反應(yīng)溫度T之間的關(guān)系為：基元反應(yīng)：化學(xué)反應(yīng)中的反應(yīng)物分子一

5、般是經(jīng)過若干個(gè)不可分割的反應(yīng)步驟才能得到最終的產(chǎn)物，單個(gè)的這種反應(yīng)步驟稱為基元反應(yīng)?；蛘哒f由反應(yīng)物粒子直接碰撞發(fā)生反應(yīng)的步驟稱為基元反應(yīng)。離子遷移數(shù)：當(dāng)電流通過電解質(zhì)溶液時(shí)，溶液中某離子定向遷移所傳輸?shù)碾娏颗c通過溶液的總電量之比稱為該離子的遷移數(shù)。離子遷移數(shù)與離子的運(yùn)動(dòng)速度有關(guān)，當(dāng)電解質(zhì)溶液濃度和溫度對離子遷移數(shù)產(chǎn)生影響。電池電動(dòng)勢：在通過電池的電流趨近于零的條件下，電池兩電極之間的電勢差。電極極化：當(dāng)有電流通過電極時(shí)，電極電勢偏離平衡（可逆）電極電勢的現(xiàn)象稱為電極極化。電極極化產(chǎn)生的原因一般可分為電阻極化、濃差極化和電化學(xué)極化三種。附加壓力：彎曲表面上表面張力的合力在表面垂直方向上的分量不為

6、零，對彎曲表面產(chǎn)生額外的壓力，使彎曲表面內(nèi)外所受壓力不相等，這種情況下彎曲表面內(nèi)外所受壓力差稱為彎曲表面上的附加壓力。其值與表面張力值及彎曲表面的曲率有關(guān)：ps = (1/r1) + (1/ r2)聚沉：憎液溶膠中的微粒相互聚結(jié)，顆粒增大，進(jìn)而發(fā)生沉淀的現(xiàn)象。向憎液溶膠中加入電解質(zhì)或少量有機(jī)大分子、加熱、攪拌等，都可以促進(jìn)膠體的聚沉。表面活性劑：加入少量就能顯著降低溶液表面張力的物質(zhì)稱為表面活性劑。二、簡答題1. 對理想氣體來說有UT = 0，因此，若將水蒸氣視為理想氣體，則水蒸發(fā)成水蒸汽時(shí)體系的UT = 0。此說法正確否？為什么？答：說法不正確，因?yàn)樗恼舭l(fā)過程體系始態(tài)是液態(tài)水，不是理想氣體

7、，因此對理想氣體才成立的結(jié)論UT = 0是不適用的。2. 理想氣體向真空膨脹是恒溫過程，其S可通過設(shè)計(jì)一個(gè)在相同始末態(tài)下的恒溫可逆過程來計(jì)算。理想氣體向真空膨脹又是絕熱過程，那么其S是否還可通過設(shè)計(jì)一個(gè)在相同始末態(tài)下的絕熱可逆過程來計(jì)算呢？為什么？答：不可以。因?yàn)槔硐霘怏w向真空膨脹是絕熱不可逆過程，它與絕熱可逆膨脹過程不可能達(dá)到同一末態(tài)。3. 是否任何溶質(zhì)的加入都能使溶液的沸點(diǎn)升高？為什么？答：加入的溶質(zhì)若是非揮發(fā)性的，則一定使溶液的沸點(diǎn)升高；若加入的溶質(zhì)若是揮發(fā)性的，且揮發(fā)度比溶劑更易高，即在一定溫度下有x溶劑(l) > x溶劑(g)，則溶液的沸點(diǎn)將會(huì)下降。4. 若反應(yīng)SO2 + 0.

8、5O2 SO3在溫度為T的容器內(nèi)達(dá)到平衡后，通入不參與反應(yīng)的惰性氣體，會(huì)不會(huì)影響標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp的值和平衡產(chǎn)量？設(shè)氣體均為理想氣體。答：加入惰性氣體雖然能改變體系的壓力，但并不能改變標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp的值，因?yàn)镵p只是溫度的函數(shù)；但因?yàn)榉磻?yīng)的B0，所以加入惰性氣體將會(huì)影響平衡產(chǎn)量。5. 在確定溫度、壓力條件下，過飽和氯化鈉水溶液的自由度為多少？，向該體系中加入氯化鈉固體是否會(huì)影響其溶解度？為什么？答：該體系的組元數(shù)C = 2，相數(shù) = 2，而溫度、壓力均確定了，則體系的自由度f = 0。所以，此時(shí)向該體系中加入氯化鈉固體不會(huì)影響其溶解度。6. 化學(xué)反應(yīng)的級(jí)數(shù)和反應(yīng)的分子數(shù)有什么區(qū)別和聯(lián)系？答：化

9、學(xué)反應(yīng)的級(jí)數(shù)是反應(yīng)速率方程中各物濃度項(xiàng)的冪指數(shù)之和，可以為正數(shù)、負(fù)數(shù)、整數(shù)或分?jǐn)?shù)；反應(yīng)的分子數(shù)是基元反應(yīng)中反應(yīng)物分子化學(xué)計(jì)量數(shù)之和。對基元反應(yīng)來說，反應(yīng)級(jí)數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)是一致的；對復(fù)合反應(yīng)來說，兩者無任何關(guān)系，因?yàn)閺?fù)合反應(yīng)沒有反應(yīng)分子數(shù)一說。7. 采用鉑電極分別電解濃度為0.5mol·L-1的硫酸水溶液和電解為1.0mol·L-1的氫氧化鈉水溶液，在相同的溫度下該兩電解過程的理論分解電壓是否相同？為什么？答：是相同的。因?yàn)樵搩呻娊膺^程所對應(yīng)的電解反應(yīng)是相同的，都是H2O = H2 + 0.5O2，所以理論分解電壓相同，這也說明電解水產(chǎn)生氫和氧的理論分解電壓與溶液的pH值無關(guān)

10、。8. 在進(jìn)行重量分析實(shí)驗(yàn)時(shí)，為盡可能使沉淀完全，通常加入大量電解質(zhì)（非沉淀劑），或進(jìn)行適當(dāng)?shù)丶訜崽幚?，為什么？試從膠體體系的觀點(diǎn)加以解釋。答：因?yàn)槌恋磉^程難免因顆粒太小而形成膠體，加入大量電解質(zhì)（非沉淀劑）就可以促使這部分膠體顆粒聚沉，而適當(dāng)加熱可加快膠體顆粒的熱運(yùn)動(dòng)，增加膠粒的碰撞頻率，從而促進(jìn)膠粒聚沉。即兩種處理方法都有利于沉淀完全。三、分析題真空銷卡活塞氣體1. 如圖所示，有一個(gè)氣缸，帶有無質(zhì)量、無摩擦的理想活塞?；钊聝?nèi)裝有氣體，活塞上為真空。氣缸的筒壁內(nèi)側(cè)裝有幾多個(gè)排列得幾乎無限緊密的銷卡。設(shè)自下而上地逐個(gè)拔除銷卡時(shí)，活塞將無限緩慢地上移，氣體將無限緩慢地膨脹。試分析該過程是否可逆

11、。解：過程不可逆。該過程雖然無限緩慢，但過程的推動(dòng)力是氣體對活塞的壓力p，而阻力為零，即過程的推動(dòng)力和阻力并不是相差無限?。慌蛎涍^程體系對環(huán)境做功W膨= 0，膨脹完成后，若要將體系恢復(fù)到原狀態(tài)，環(huán)境必須對體系做功W壓0，即有永久性的變化。2. 理想氣體恒溫膨脹做功時(shí)UT = 0，故Q = -W，即體系所吸收的熱全部轉(zhuǎn)化為功。試討論該結(jié)論與熱力學(xué)第二定律的開爾文說法是否有矛盾。解：不矛盾。因?yàn)殚_爾文說法是“不能從單一熱源吸熱使之全部轉(zhuǎn)化為功而不引起其他變化”，本題中理想氣體恒溫膨脹做功時(shí)，雖然是將所吸收的熱全部轉(zhuǎn)化為功了，但體系的體積也發(fā)生了變化。3. 有人說：體積是體系的容量性質(zhì)，因此溶液中物

12、質(zhì)B的偏摩爾體積就相當(dāng)于1mol物質(zhì)B在該溶液中所占有的體積。試分析此說法正確與否。解：這種說不正確。雖然體積是體系的容量性質(zhì)，具有加和性，但根據(jù)偏摩爾體積的定義式可知，偏摩爾體積是指在一定的溫度、壓力和濃度條件下，1mol物質(zhì)B對體系體積的貢獻(xiàn)，若這種貢獻(xiàn)為負(fù)值，則加入物質(zhì)B會(huì)使體系體積減小。所以不能將物質(zhì)B的偏摩爾體積理解成1mol的B物質(zhì)在該溶液中所占有的體積，而只能理解為對體系體積大小的貢獻(xiàn)作用。4. 等溫、等容條件下反應(yīng)2NO2 = N2O4達(dá)到平衡。當(dāng)向該恒容反應(yīng)器內(nèi)再通入N2O4時(shí)，關(guān)于該反應(yīng)的移動(dòng)方向有以下兩種不同的分析，試討論兩種分析的正確性。 因?yàn)榉磻?yīng)條件是等溫、等容，所以

13、增加N2O4后，體系中N2O4濃度增大，因此反應(yīng)會(huì)逆向移動(dòng)。 因?yàn)榉磻?yīng)條件是等溫、等容，所以增加N2O4后，體系的壓強(qiáng)增大，且反應(yīng)方程式左邊氣體系數(shù)和大于右邊，故反應(yīng)正向移動(dòng)。解：第種分析是正確的。因?yàn)樵黾覰2O4后，雖然體系的壓強(qiáng)增大，但標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp的值并不改變，但此時(shí)Jp>Kp，故反應(yīng)會(huì)逆向移動(dòng)。5. 在一定壓力下，A、B二組元的氣-液平衡相圖具有最低恒沸點(diǎn)，試分析該相圖上最低恒沸點(diǎn)的自由度數(shù)等于多少。解：恒沸點(diǎn)處相數(shù) = 2，且氣相組成與液相組成相等xA= yA，二元體系物種數(shù)N = 2，故組元數(shù)C = 2 1 = 1。所以，在一定壓力下，f *= 1 2 + 1 = 0。6.

14、 氣相反應(yīng)2AA2為二級(jí)反應(yīng)，速率常數(shù)為k2；實(shí)驗(yàn)測得反應(yīng)起始?jí)毫閜i，反應(yīng)到t時(shí)刻的總壓為p，試證明。解：根據(jù)反應(yīng)式得 2A A2 t = 0 pi 0 t = t pA 0.5(pi - pA )所以，t時(shí)刻有p = pA + 0.5(pi - pA ) = 0.5(pi + pA )，或 pA = 2p - pi又因?yàn)榉磻?yīng)為二級(jí)反應(yīng)，所以有k2t = (pA)-1 - (pi)-1 =(2p - pi)-1 - (pi)-1，將此式整理后得：7. 極限摩爾電導(dǎo)率是無限稀釋時(shí)電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率。請闡述你對定義中溶液的“無限稀釋”和“摩爾電導(dǎo)率”這兩個(gè)概念的理解，說明此時(shí)溶液的摩爾電導(dǎo)

15、率應(yīng)為多少？解：雖然極限摩爾電導(dǎo)率要求溶液無限稀釋，但同時(shí)要求溶液含有1mol的電解質(zhì)，因此可以理解此時(shí)溶液的體積為無限之大。那么，在無限稀釋的條件下，盡管溶液中含有1mol的電解質(zhì)，但離子之間的相互作用已可以忽略，因此，此時(shí)電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率將達(dá)到最大值，溶液的電導(dǎo)率趨向于純?nèi)軇┑碾妼?dǎo)率。8. 有體積分別為100L(A)和10L(B)、內(nèi)盛同種氣體分別為100mg和10mg的容器各一個(gè)。向兩容器中分別加入1g活性炭，試分析比較在相同溫度下，兩容器中氣體被吸附量的大小。解：此時(shí)吸附劑均為1g活性炭，則在一定溫度下的吸附量就只取決于吸附質(zhì)的壓力。在未加入活性炭時(shí)，設(shè)氣體為理想氣體，則A容器中氣體

16、壓力為pA = nART/VA，B容器中氣體壓力為pB = nBRT/VB，由于VA =10VB，nA=10nB，所以兩容器中氣體壓力相等pA = pB；加入活性炭后，設(shè)A容器中氣體被吸附量為x/g，B容器中氣體被吸附量為y/g，則達(dá)到吸附平衡時(shí)有：pA = (100 -x) RT/MVA，pB = (10 -y) RT/MVB，即(100 -x) RT/MVA= (10 -y) RT/MVB，由此可導(dǎo)出x = 10 y，即A容器中氣體被吸附的量大于B容器中氣體被吸附的量。四、計(jì)算題1. 在298.15K、101325 Pa下，1 mol H2與0.5 mol O2生成1 mol H2O（），

17、放熱285.90 kJ。設(shè)2及2在此條件下均為理想氣體，求。若此反應(yīng)在相同的始、末態(tài)的條件下改在原電池中進(jìn)行，做電功為187.82 kJ，求、及。解： (1) 反應(yīng)為： H2(g) + 0.5O2(g) = H2O(l) (恒溫恒壓) H = -285.9 kJ若忽略H2O(l)的體積，則 = H- (Dn)RT， Dn = -1.5 所以：= -282.18 kJ (2) 不變總功：W = 電功 + 體積功 = (-187.82 )+1.5RT = -184.1 kJQ =- W = (-282.18) +184.1= - 98.1 kJ2試計(jì)算下列反應(yīng)在298.15 K下，與的差值。 CH

18、4()2O2(g) = CO2()2H2O(g)； CO2(g)C（石墨） = 2CO(g)； Fe2O3(s)2C(s) = 2Fe(s)3CO(g) 。解： = (1+2) - (1+2) = 0 故Qp,m-QV,m= 0 =2-1=1 Qp,m-QV,m= RT = 8.314×298.15×1=2478.82 J = 2.48 kJ =3-0=3, 故Qp,m-QV,m= RT =8.314×298.15×3 = 7436.46J = 7.44 kJ3 已知無水CuSO4 在水中溶解時(shí)放熱66.107 kJ·mol-1，而CuSO4&

19、#183;5H2O溶解時(shí)吸熱11.506 kJ·mol-1，求CuSO45H2O = CuSO4·5H2O的熱效應(yīng)。CuSO4CuSO4·5H2OCuSO4(aq)+5H2OHH1= -66.107kJ·mol-1H2= -11.506 kJ·mol-1解：可設(shè)計(jì)如下的過程： 可見：H+H2=H1 故： H = (-66.107)-11.506=-77.613 kJ·mol-14將1 mol O2由298.15 K，p的壓強(qiáng)下經(jīng)恒溫可逆壓縮增至壓強(qiáng)為607950 Pa的末態(tài)，試求W、Q、U、H、G、A、S體，S外及S隔。如改為恒外壓

20、(607950 Pa)壓縮至同一末態(tài)，上述各熱力學(xué)量又為多少?解：(1) 將O2視為理想氣體，因是恒溫可逆壓縮，故=0 =-T= - Qr = 4.44 kJ=-T= - Qr = 4.44 kJ體= Qr / T= （-4441）÷298.15= -14.9 J·K-1外= -Qr / T = 4441÷298.15= 14.9 J·K-1隔= 體+外= 0(2) 因恒外壓壓縮，則 外= -Q/T=12394÷298.15 = 41.57 J·K-1隔=體+外= （-14.9） + 41.57 = 26.67 J，及均與(1)同。5

21、已知298.15 K及下，金剛石及石墨的摩爾熵分別為2.448 J·K-1及5.711 J·K-1；它們?nèi)紵龝r(shí)分別放熱為 395 409 J·mol-1及393 514 J·mol-1；它們的密度分別為3 513 kg·m-3和2 260 kg·m-3，并且密度與壓強(qiáng)無關(guān)。試計(jì)算：(1)在298.15 K、下，1 mol石墨轉(zhuǎn)變成金剛石的，指出何種晶型穩(wěn)定；(2)在298.15 K時(shí)，使石墨轉(zhuǎn)變成金剛石，最少需加多大的壓強(qiáng)。解：(1) 求298.15K，下 C(石墨) C(金) 的 可見在298.15K及下，石墨比金剛石穩(wěn)定。(2)

22、求最少需加的壓強(qiáng)：設(shè)至少需加的壓強(qiáng)為p2，則 6 在298.15 K， NaCl水溶液的體積V與NaCl的質(zhì)量摩爾濃度m的關(guān)系式如下： V （1.001 40.016 621.77×10-33/21.2×10-42）dm3試計(jì)算1 mol·kg-1 的NaCl溶液中NaCl和H2O的偏摩爾體積。 解： M H2O = 18.015×10-3 kg·mol-1按含1kg水的NaCl溶液計(jì)算，則n2 = mn1= n H2O =1/（18.015×10-3）= 55.501 mol=（）T· = 0.01662 2.655

23、15;10-3m1/2 2.4×10-4m = 0.019515 dm3·mol 1 V = n1n2 =（V - n2）/n1 =（1.00140.016621.77×10-3+1.2×10-40.019515）/55.509 = 0.018022 dm3·mol 17將12.2 g苯甲酸溶于100 g乙醇中，乙醇溶液沸點(diǎn)比乙醇升高1.13 K；將12.2 g苯甲酸溶于100 g苯中，沸點(diǎn)升高1.36 K。計(jì)算苯甲酸在兩種溶劑中的摩爾質(zhì)量，并估計(jì)其分子狀態(tài)。已知乙醇和苯的沸點(diǎn)升高常數(shù)分別為1.20 K·mol-1·kg和2

24、.62 k·mol-1·kg。解： MC7H602 = 122.12×10-3 kg·mol-1， Tb = Kb·mB ； mB = WB/（MBWA）苯甲酸在乙醇中的摩爾質(zhì)量：kg·mol-1 這說明在乙醇中苯甲酸絕大部分呈單分子狀態(tài)存在。 同理，苯甲酸在苯中的摩爾質(zhì)量為：kg·mol-1此值約為129的兩倍，說明在苯中苯甲酸是雙分子狀態(tài)存在。8三氯甲烷(A)和丙酮(B)形成的溶液，液相組成為 0.713時(shí)，在301.35 K下總蒸氣壓為29.39 kPa，蒸氣中=0.818。已知在該溫度時(shí)，純?nèi)燃淄榈恼魵鈮簽?9.5

25、7 kPa，試求溶液中三氯甲烷的活度和活度系數(shù)。解： yA = 1-yB = 0.182pA =p總 yA = 29.39×0.182 = 5.349 kPa所以：aA = pA/ pA* = 5.349/29.57 = 0.181xA =1-xB = 0.2879已知298 K時(shí)氣相異構(gòu)化反應(yīng)，正戊烷 = 異戊烷的13.24。液態(tài)正戊烷和異戊烷的蒸氣壓與溫度的關(guān)系可分別用下列二式表示：正戊烷： 5.977 1異戊烷： 5.914 6式中為絕對溫度，p的單位為千帕(kPa)。假定形成的液態(tài)溶液為理想溶液，計(jì)算298 K時(shí)液相異構(gòu)反應(yīng)的Kx。解： 已知?dú)庀嗥胶?，根據(jù)拉烏爾定律得：液相

26、平衡 10303.01 K時(shí)甲酸甲酯在85%的堿性水溶液中水解，其速率常數(shù)為4.53 mol-1·L·s-1。(1) 若酯和堿的初始濃度均為1×10-3mol·L-1，試求半衰期。(2 )若兩種濃度，一種減半，另一種加倍，試求量少者消耗一半所需的時(shí)間為多少。解：(1) 甲酸甲酯的水解反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)，且當(dāng)酯和堿的初始濃度相等時(shí)，其速率方程可化為純二級(jí)反應(yīng)速率方程形式：故： (2) 且當(dāng)酯和堿的初始濃度不相等時(shí)為混二級(jí)反應(yīng)，將反應(yīng)簡寫為： A + B 產(chǎn)物設(shè)t = 0時(shí)： 2×10-3 0.5×10-3 0即：cA,0 = 2×

27、10-3 mol·L-1，cB,0 = 0.5×10-3 mol·L-1，則動(dòng)力學(xué)方程為： 對B：當(dāng)cB = 0.5cB,0時(shí)，必有：cA =1.75×10-3 mol·L-1，所以對B而言：11試將下列化學(xué)反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池，并寫出其電動(dòng)勢的Nernst公式表達(dá)式（1）Zn(s) + H2SO4(a1) = ZnSO4(a2) + H2(pH2)；（2）Ni(s) + H2O = NiO(s) + H2(pH2)（3）H2(pH2) + yO2(pO2) = H2O(l)；  （4）H2(pH2) + HgO(s) = Hg(l) + H2O(l) 解：（1） 負(fù)極 Zn(s) -2e Zn2+(a2)正極 2H+(a1) + 2e H2(PH2)電池反應(yīng) Zn(s) +2H+(a1) = Zn2+(a2)+ H2(pH2)電池符號(hào) Zn(s) | ZnSO4(a2) | H2SO4(a1) | H2(pH2),PtNernst公式