物理化學(xué)IA試題

1、2007年研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)（A） 報(bào)考學(xué)科、專業(yè)：物理化學(xué)、有機(jī)化學(xué)請(qǐng)注意:（1）全部答案必須寫在答題紙上，否則不給分。 （2）請(qǐng)攜帶計(jì)算器、直尺。一、單項(xiàng)選擇題（每小題2分，共40分）1. 當(dāng)理想氣體分別經(jīng)絕熱過程（1）和等壓過程（2），其溫度由298K升高到348K時(shí)，兩個(gè)過程的焓變應(yīng)是（ ） (A) (B) (C) (D) 無(wú)法比較2. 反應(yīng)3A+B=2C，當(dāng)反應(yīng)物A從6 mol變到3 mol時(shí)，則反應(yīng)進(jìn)度的改變值為（ ） (A) 1 mol (B) 3 mol(C) 2 mol (D) 0.5 mol3. 當(dāng)產(chǎn)物的化學(xué)勢(shì)之和等于反應(yīng)物的化學(xué)勢(shì)之和時(shí)一定是（ ） (A

2、) (B) (C) (D) 4. 某反應(yīng)A(s) = Y(g) + Z(g)的與溫度的關(guān)系為，在標(biāo)準(zhǔn)壓力100kPa下, 要防止該反應(yīng)發(fā)生，溫度必須（ ）(A) 高于136 (B) 低于184(C) 高于184 (D) 低于136(E) 在136和184之間5. 在20時(shí)當(dāng)氣相反應(yīng)A+B = 2L+M達(dá)到平衡時(shí)應(yīng)（ ） (A) (B) (C) (D) 6. CaCO3(s)在密閉容器中受熱分解達(dá)到平衡狀態(tài)，則其獨(dú)立組分?jǐn)?shù)和自由度分別為（ ）(A) (B) (C) (D) 7. 在、及組成一定的實(shí)際溶液中，溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)可表示為，當(dāng)采用不同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)（如、）時(shí)，上式中的、和的值如何變化（ ）(A)

3、不變，變，變 (B) 變，變，不變(C) 、和都不變 (D) 變，不變，變8. 在一定壓力下，在A、B二組分溶液的溫度-組成圖中的最高（或最低）恒沸點(diǎn)處，氣、液兩相組成的關(guān)系為（氣相組成以表示，液相組成以表示）（ ）(A) (B) (C) (D) 9. 已知水的下列各種狀態(tài)(1) H2O（l，273.15 K，101.325 kPa） (2) H2O（l，273.15 K，202.650 kPa）(3) H2O（g，373.15 K，202.650 kPa） (4) H2O（g，373.15 K，101.325 kPa）(5) H2O（s，273.15 K，101.325 kPa） (6) H

4、2O（l，373.15 K，101.325 kPa）則下列化學(xué)勢(shì)關(guān)系式中正確的是（ ）(A) (B) (C) (D) 10. 荷葉上的水珠呈球形，則其氣（g）、液（l）、固（s）各相界面張力的關(guān)系為（ ）(A) (B) (C) (D) 11. 某藥物的分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，25下反應(yīng)的半衰期為488天，若藥物分解40%就認(rèn)為失效，則25下該藥物的有效保存期約為（ ）(A) 485天 (B) 360天(C) 240天 (D) 108天12. 氣相反應(yīng)，其速率方程為，則判斷該反應(yīng)屬于（ ）(A) 一級(jí)反應(yīng) (B) 二級(jí)反應(yīng)(C) 三級(jí)反應(yīng) (D) 雙分子基元反應(yīng)13. 某反應(yīng)表觀速率常數(shù)k與基元步驟

5、速率常數(shù)間的關(guān)系為，則總反應(yīng)表觀活化能與各基元步驟活化能的關(guān)系為（ ）(A) (B) (C) (D) 14. 某反應(yīng)在等溫等壓下進(jìn)行，當(dāng)加入催化劑后反應(yīng)速率顯著加快，并很快達(dá)到平衡，則該反應(yīng)（ ）(A) 平衡常數(shù)增大 (B) 正反應(yīng)速率增大的倍數(shù)大于逆反應(yīng)速率增大的倍數(shù)(C) 活化能增大 (D) 活化能降低15. 298 K時(shí)，已知NaNO3，AgNO3和Na2SO4三種電解質(zhì)水溶液的無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)率分別為，和（單位：），則298 K時(shí)無(wú)限稀釋的Ag2SO4溶液的極限摩爾電導(dǎo)率為（ ）(A) (B) (C) (D) 16. 已知298 K時(shí)，電極反應(yīng)Sn4+ + 4e Sn的電極電勢(shì)，電極反

6、應(yīng)Sn4+ + 2e Sn2+的電極電勢(shì)，則Sn2+ + 2e Sn的是（ ）(A) (B) (C) (D) 17. 原電池在等溫等壓可逆的條件下放電時(shí)，其在過程中與環(huán)境交換的熱量為（ ）(A) 零 (B) (C) (D) 18. 一根水平放置的玻璃毛細(xì)管中間有一段水柱（假定完全潤(rùn)濕），若在毛細(xì)管的左端加熱，則液柱將向什么方向移動(dòng)（ ）(A) 向左移動(dòng) (B) 向右移動(dòng)(C) 不會(huì)移動(dòng) (D) 無(wú)法判斷19. 今有一球形肥皂泡，半徑為，肥皂水溶液的表面張力為，泡外大氣壓力為，則肥皂泡內(nèi)氣體壓力為（ ）(A) (B) (C) (C) 20. Tyndall現(xiàn)象是膠體粒子對(duì)光的（ ）(A) 折射作

7、用 (B) 透射作用(C) 散射作用 (D) 反射作用二、填空題（每空2分，共20分）11mol單原子理想氣體經(jīng)絕熱不可逆過程，從320K和500kPa的始態(tài)變化為273K和100kPa的終態(tài)，過程的功W= J，熵變S= J·K-1。2人體血漿可視為稀溶液，其密度為1×103，凝固點(diǎn)為0.56，則37時(shí)人體血漿的滲透壓= kPa。（已知水的Kf =1.861）3100時(shí)NaCl水溶液（=0.035）上方蒸氣壓p=94.3kPa，以純水為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，則溶液中水的活度= 。4液體A和B可以完全互溶，其恒壓下的沸點(diǎn)-組成曲線在=0.4處出現(xiàn)一極小值。若將=0.6的混合物（A+B）進(jìn)行

8、蒸餾，則達(dá)平衡后，氣相組成、液相組成和從大到小的順序?yàn)?，氣相蒸餾最后可得 。525反應(yīng) Ag2O(s) = 2Ag(s) + O2(g) 的分解壓為16.34Pa，則25時(shí)Ag2O(s)的標(biāo)準(zhǔn)生成Gibbs自由能為 。6用同一電導(dǎo)池測(cè)定0.001和0.01的某鹽MA溶液的電阻分別為25和2.5，則兩溶液的摩爾電導(dǎo)率之比為 。7用電冶金法制備金屬Zn，已知，H2在Zn上析出的超電勢(shì)為，為使溶液中殘留Zn2+濃度小于10-6 后H2才析出，溶液的pH應(yīng)控制為不小于 。8設(shè)CHCl3在活性炭上的吸附符合Langmuir吸附等溫式，實(shí)驗(yàn)測(cè)得273K時(shí)活性炭上CHCl3的飽和吸附量為93.8，分壓為1

9、3.4kPa時(shí)的平衡吸附量為82.5，則吸附系數(shù)a= kPa-1。三、簡(jiǎn)述題（共30分）1. （本題8分）對(duì)于如下平行反應(yīng)，若活化能，指前因子，試在同一坐標(biāo)圖中畫出各步反應(yīng)的圖，并討論主產(chǎn)物隨溫度的變化規(guī)律。2. （本題10分）Langmuir氣固吸附理論的基本假設(shè)是什么？如何判斷雙原子分子在吸附時(shí)是否發(fā)生了離解？并說明依據(jù)。3. （本題12分）已知下系統(tǒng)相圖如下，試回答(1) 圖中C點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度代表什么？該點(diǎn)自由度是多少？(2) 說明各相區(qū)的相平衡情況；(3) 欲從系統(tǒng)中得到化合物的純粹結(jié)晶，試問應(yīng)采取什么措施和步驟？四、計(jì)算題（共60分）1. （本題16分）1 mol理想氣體（）從0.2

10、MPa，5等溫（）可逆壓縮到1；再等壓可逆膨脹到原來(lái)的體積（即5），同時(shí)溫度從變?yōu)?，最后在等容下可逆冷卻，使系統(tǒng)回到始態(tài)的溫度和壓力。試(1) 在坐標(biāo)系統(tǒng)中繪出上述過程的示意圖；(2) 計(jì)算和；(3) 計(jì)算每一步的Q，W，DU，DH，DS和熱機(jī)效率。2. （本題14分）已知可逆電池：Pt | H2() | NaOH (aq) | Ag2O (s) | Ag (s)，25時(shí)的電池電動(dòng)勢(shì)，。試(1) 寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)；(2) 恒溫恒壓下電池可逆放電2F，求電池反應(yīng)的、和，以及可逆電池過程的熱效應(yīng)及電功；(3) 已知25時(shí)，求25時(shí)Ag2O(s)的分解壓。3. （本題10分）已知下列兩反應(yīng)的值如下： (1) FeO(s) + CO(g) = Fe(s) + CO2(g) (2) Fe3O4(s) + CO(g) = FeO(s) + CO2(g) K1 K28730.871 1.159730.678 1.77而且，兩反應(yīng)的。試求：(1) 在什么溫度下Fe(s) ，F(xiàn)eO(s)， Fe3O4(s)，CO(g)及CO2(g)五種物質(zhì)全部存在于平衡系統(tǒng)中；(2) 此溫度下4. （本題10分）在25時(shí)測(cè)定了的Na2SO4溶液的電導(dǎo)率，該溶液飽和了CaSO4后測(cè)得其電導(dǎo)率。已知，以上溶液均可視為無(wú)限稀釋，