云南師范大學(xué)胡紹青

1、1866年年,德國化學(xué)家凱庫勒提出了苯的結(jié)構(gòu)德國化學(xué)家凱庫勒提出了苯的結(jié)構(gòu).實驗操作實驗操作實驗現(xiàn)象實驗現(xiàn)象結(jié)論結(jié)論向水中加入向水中加入1mL的苯的苯,充分振蕩充分振蕩,靜靜置置向酸性高錳酸鉀向酸性高錳酸鉀溶液加入溶液加入1 mL的的苯苯,充分振蕩充分振蕩,靜置靜置向溴水中加入向溴水中加入1mL的苯的苯,充分振充分振蕩蕩,靜置靜置分層分層,上層無上層無色色,下層紫色下層紫色分層分層,上層橙紅上層橙紅色色,下層無色下層無色分層分層,上層和下上層和下層無色層無色萃取萃取苯不能與酸苯不能與酸性高錳酸鉀性高錳酸鉀溶液反應(yīng)溶液反應(yīng)苯的物理苯的物理性質(zhì)性質(zhì)1.用實驗事實說明用實驗事實說明二、苯分子結(jié)構(gòu)的探

2、究二、苯分子結(jié)構(gòu)的探究苯分子不存在獨立的碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)苯分子不存在獨立的碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)2.用用1H核磁共振譜圖分析核磁共振譜圖分析苯分子中的苯分子中的6個個H所處的化學(xué)環(huán)境完全相同所處的化學(xué)環(huán)境完全相同 苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,也不能通過發(fā)生也不能通過發(fā)生化學(xué)反應(yīng)使溴水褪色?；瘜W(xué)反應(yīng)使溴水褪色。3.用取代產(chǎn)物驗證用取代產(chǎn)物驗證二取代產(chǎn)物只有三種二取代產(chǎn)物只有三種:證明苯分子中不存在碳證明苯分子中不存在碳碳單雙鍵交替結(jié)構(gòu)碳單雙鍵交替結(jié)構(gòu)二、苯分子結(jié)構(gòu)的探究二、苯分子結(jié)構(gòu)的探究一取代產(chǎn)物只有一種一取代產(chǎn)物只有一種:證明苯分子證明苯分子6個個H所處的所處的化學(xué)環(huán)境完全相

3、同化學(xué)環(huán)境完全相同 CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH34.從能量的角度探究從能量的角度探究苯分子中不存在碳碳單雙鍵交替的結(jié)構(gòu)苯分子中不存在碳碳單雙鍵交替的結(jié)構(gòu)苯分子比環(huán)己二烯穩(wěn)定苯分子比環(huán)己二烯穩(wěn)定 (g)+ H2 (g) (g); H=-119.6kJmol-1(g)+ 2H2 (g) (g); H=-237.1kJmol-1-208.4kJmol-1(g)+ 3H2 (g) (g); H=5.從鍵長的角度分析從鍵長的角度分析苯分子中碳碳鍵鍵長苯分子中碳碳鍵鍵長:1.4010-10m碳碳單鍵鍵長碳碳單鍵鍵長:1.5410-10m碳碳雙鍵鍵長碳碳雙鍵鍵長:1.3410-10m苯分

4、子中的碳碳鍵是相同的鍵苯分子中的碳碳鍵是相同的鍵,既不是碳碳單鍵既不是碳碳單鍵,也不是碳碳雙鍵也不是碳碳雙鍵.每個碳原子的最外層每個碳原子的最外層4個電子個電子,一個電子與一個電子與H原子原子共用共用,形成形成C-H鍵鍵,兩個電子與相鄰的兩個碳原子兩個電子與相鄰的兩個碳原子共用共用,每個碳原子均提供一個電子每個碳原子均提供一個電子,6個電子形成個電子形成一個一個大大鍵鍵.120120三、苯的化學(xué)性質(zhì)三、苯的化學(xué)性質(zhì)A.可燃可燃B.不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色(2)加成反應(yīng)加成反應(yīng)(1)氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)(3)取代反應(yīng)取代反應(yīng)工業(yè)上制取環(huán)己烷的主要方法工業(yè)上制取環(huán)己烷的主要

5、方法(難氧化）難氧化）（難加成）（難加成）+ 3H+ 3H2 2 Ni Ni 18MPa 180 18MPa 180 250250三頸燒瓶中的三頸燒瓶中的反應(yīng)液反應(yīng)液，有有氣體氣體充滿燒瓶充滿燒瓶氣體顏色變淺，氣體顏色變淺，有有絮狀絮狀沉淀生成沉淀生成底部有底部有、液體生成液體生成錐形瓶中錐形瓶中出現(xiàn)出現(xiàn)問題討論問題討論問題問題1:向錐形瓶中加入硝酸酸化的硝酸銀溶向錐形瓶中加入硝酸酸化的硝酸銀溶液液,生成淡黃色沉淀，說明溶液中有生成淡黃色沉淀，說明溶液中有Br-,故能故能證明苯與溴發(fā)生取代反應(yīng)證明苯與溴發(fā)生取代反應(yīng),你覺得嚴密嗎你覺得嚴密嗎?若若不嚴密還需要進行怎樣的改進不嚴密還需要進行怎樣的

6、改進?問題問題2:在燒瓶與錐形瓶之間加一個能吸收在燒瓶與錐形瓶之間加一個能吸收Br2的裝置的裝置(洗氣瓶洗氣瓶),洗氣瓶中可以盛放什么物質(zhì)洗氣瓶中可以盛放什么物質(zhì)呢呢?(請選擇請選擇)A.AgNO3溶液溶液 B.NaOH溶液溶液C.NaI溶液溶液 D.CCl41.裝置中冷凝管的作用？裝置中冷凝管的作用？2.錐形瓶中長導(dǎo)管口為什么不插到液錐形瓶中長導(dǎo)管口為什么不插到液面下？面下？3.裝置最后為何用干燥管？裝置最后為何用干燥管？交流與討論交流與討論冷凝、回流、導(dǎo)氣冷凝、回流、導(dǎo)氣防止倒吸防止倒吸吸收尾氣，防止污染環(huán)境吸收尾氣，防止污染環(huán)境玻璃管玻璃管冷凝回流冷凝回流溫度計溫度計硝基苯硝基苯:無色、

7、苦杏仁味無色、苦杏仁味,有毒有毒,油狀液體油狀液體, 密密度大于水度大于水. + 2Br2 Br + 2HBrFeBr3 Br + 2Br2 Br + 2HBrFeBr3 Br + 2HNO + 2HNO3 3 NO NO2 2+2H+2H2 2O O濃硫酸濃硫酸100100 110110 NO NO2 2 苯環(huán)結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定苯環(huán)結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定,易發(fā)生取代易發(fā)生取代反應(yīng)反應(yīng),而而破壞苯環(huán)結(jié)構(gòu)破壞苯環(huán)結(jié)構(gòu)的加成反應(yīng)和的加成反應(yīng)和氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)比較困難比較困難.苯的性質(zhì)特點苯的性質(zhì)特點:易取代、難加成、難氧化易取代、難加成、難氧化結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)結(jié)構(gòu)決定性質(zhì) 1866年年,凱庫勒提出了苯的單雙鍵交替凱庫

8、勒提出了苯的單雙鍵交替的正六邊形平面結(jié)構(gòu)的正六邊形平面結(jié)構(gòu),解釋了苯的部分性質(zhì)解釋了苯的部分性質(zhì),但它不能解釋下列但它不能解釋下列 事實事實.A.苯不能使溴水褪色苯不能使溴水褪色B.苯能與苯能與H2發(fā)生加成反應(yīng)發(fā)生加成反應(yīng)C.溴苯?jīng)]有同分異構(gòu)體溴苯?jīng)]有同分異構(gòu)體D.鄰二溴苯只有一種鄰二溴苯只有一種AD 某化學(xué)課外小組用右圖某化學(xué)課外小組用右圖裝置制取溴苯裝置制取溴苯.先向分液漏斗先向分液漏斗中加入苯和液溴中加入苯和液溴 ,再將混合再將混合液慢慢滴入反應(yīng)器液慢慢滴入反應(yīng)器A(A下端下端活塞關(guān)閉活塞關(guān)閉)中中. (1)C中盛放中盛放CCl4的作的作是是 . (2)能證明苯和液溴發(fā)生的是能證明苯和液

9、溴發(fā)生的是取代反應(yīng)，而不是加成反應(yīng)取代反應(yīng)，而不是加成反應(yīng)的方法：的方法：向試管向試管D中加入中加入 ,現(xiàn)象是現(xiàn)象是 ；或向試管或向試管D中加入中加入 , 現(xiàn)象是現(xiàn)象是 . 除去除去HBr中的溴蒸氣中的溴蒸氣酸化的硝酸酸化的硝酸銀溶液銀溶液淡黃色沉淀生成淡黃色沉淀生成石蕊試液石蕊試液溶液變紅溶液變紅 苯的二氯取代物有苯的二氯取代物有3種，化合物種，化合物B3N3H6(硼氮苯硼氮苯)與苯的分子結(jié)構(gòu)相似與苯的分子結(jié)構(gòu)相似(如右圖所示如右圖所示),則硼氮苯的二氯取代物則硼氮苯的二氯取代物的同分異構(gòu)體數(shù)目為的同分異構(gòu)體數(shù)目為 （ ） A. 6 B. 4 C. 3 D. 21.無色，有特殊氣味的液體無色，有特殊氣味的液體