第六章氧化還原滴定法6到7節(jié)

1、第六節(jié)高錳酸鉀法KMnO4是強(qiáng)氧化劑，它的氧化能力和還原產(chǎn)物與pH有關(guān)。¾強(qiáng)酸性溶液中氧化性最強(qiáng)，1.491V，產(chǎn)物為Mn2；¾在弱酸性至弱堿性中 0.58V，產(chǎn)物為MnO2 ；¾在堿性溶液CNaOH >2mol·L-1中0.56V，產(chǎn)物為MnO42- 。1¾強(qiáng)酸性MnO4-+ 8H+ + 5e - Û Mn2+ + 4H2O在弱酸性至弱堿性中E1.491V¾MnO4- + 2H2O + 3e - ÛMnO2 + 4OH-E0.58V¾在堿性溶液CNaOH> 2mol·L-1中，&#

2、219;MnO4- +e -MnO42-E0.56V（氧化有機(jī)物的速度比在酸性條件下快）所以， KMnO4可以直接或間接測(cè)定許多無(wú)機(jī)物和有機(jī)物。特點(diǎn)：氧化能力強(qiáng)，應(yīng)用廣泛；干擾嚴(yán)重，不能做基準(zhǔn)物質(zhì)KMnO4 + 2H2O Û4 MnO2 ¯+ 4KOH + 3O2­21、 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定(1)、間接配加熱煮沸MnO2 標(biāo)定暗處保存（棕色瓶）濾去基準(zhǔn)物：Na2C2O4（穩(wěn)定、易結(jié)晶，常用）、H2C2O4·2H2O、As2O3和純鐵等。例:2MnO45C2O4216H+ =2Mn2+10CO48H2O：(三度一點(diǎn)）3：(三度一點(diǎn)）速度：該反應(yīng)

3、室溫下反應(yīng)速度極慢,利用反應(yīng)本身所產(chǎn)生的Mn2+起自身催化作用加快反應(yīng)進(jìn)行；溫度：溶液加熱到7080，反應(yīng)溫度過(guò)高會(huì)使C2O42-部分分解，低于60，反應(yīng)速度太慢。酸度：保持一定的酸度 (0.5 1.0mol/L H2SO4)，滴定終點(diǎn):微量KMnO4粉紅色指示終點(diǎn)（30秒不退）。(2)指示劑自身指示劑42、應(yīng)用：（1）直接法：測(cè)Fe2+，C2O42-，As（），H2O22MnO4- + 5 H2O2 + 6H+2Mn2+ + 5O2+ 8H2O2 ：5化學(xué)計(jì)量比（2）返滴定法：測(cè)MnO2，PbO22-MnO2 + C2O4（量）+ 4H+ Mn2+ 2CO2+ 2H2O-2-+2MnO4 +

4、 5 C2O4 （剩余）+ 16H化學(xué)計(jì)量比2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O2 ：5返滴定法測(cè)定甲酸有些物質(zhì)不能用KMnO4溶液直接滴定，可以采用返滴定的方式。例如在強(qiáng)堿性中過(guò)量的KMnO4能定量氧化甘油、甲醇、甲酸、苯酚和葡萄糖等有機(jī)化合物。測(cè)甲酸的反應(yīng)如下：MnO4-+ HCOO - + 3OH- = CO3- + MnO42-+ 2H2O反應(yīng)完畢將溶液酸化，用亞鐵鹽還原劑標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的MnO4- 。根據(jù)已知過(guò)量的KMnO4和還原劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的c 和消耗的V，即可計(jì)算出甲酸的含量。6（3）間接法：待測(cè)物本身不具有氧化或還原性質(zhì)弱堿性濾去沉淀Ca2+ + C2O2-（CaC O KM

5、nO 滴定量）4244剩余C O2-24Ca2+C2O2- CaC2O 過(guò)濾、洗滌 酸解（ 熱的稀硫酸） H2C2O 滴定（KMnO標(biāo)液）加入過(guò)量(NH)2C2O4(®HC2O4 - )相 淀：在酸性溶然后滴加稀氨水使pH值逐漸升高，pH在3.5 4.5，使CaC2O4沉淀緩慢生成，避免生成Ca(OH)C2O4和Ca(OH)2。得純凈粗大的晶粒。2MnO4-5C2O42-16H+ = 2Mn2+ + 10CO28H2O操作要點(diǎn)同前第七節(jié)重鉻酸鉀法Cr2O72-+ 14 H+ 6e- Û 2Cr3+ 7H2Oj=1.33V1、特點(diǎn)：易于提純，可制成基準(zhǔn)物，穩(wěn)定；可在鹽酸介質(zhì)中

6、滴定；1)2)3)氧化性不如KMnO4, 只能在酸性介質(zhì)中使用, 產(chǎn)物Cr3+;可直接、間接測(cè)定有機(jī)物、無(wú)機(jī)物；4)廢液，需作處理。82、重鉻酸鉀法的應(yīng)用1)重鉻酸鉀法測(cè)鐵 熱HCl溶解加入H2SO4試樣 還原劑還原鐵為亞鐵H3PO4混酸 加二苯胺磺酸鈉（指示劑）用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定終點(diǎn)（綠色紫色）6Fe 2+Cr2O7 2-+14 H+= 6Fe3+ 2Cr 3+7H2O加入H3PO4的主要作用：(1) Fe3+生成無(wú)色Fe(HPO4)2- 絡(luò)離子，使終點(diǎn)容易觀察；(2) 降低鐵電對(duì)電位, 使指示劑變色點(diǎn)電位更接近計(jì)量點(diǎn)電位;重鉻酸鉀法測(cè)定鐵是測(cè)定礦石中的標(biāo)準(zhǔn)方法。92) 廢水中有機(jī)物的測(cè)定化學(xué)耗氧量(COD)Cr 是衡量水污染程度的一項(xiàng)指標(biāo)，反映水中還原性物質(zhì)的含量，常用K2Cr2O7法測(cè)定。測(cè)定方法：在水樣中加入過(guò)量K2Cr2O7溶液