高分子化學(xué)期末試題-經(jīng)典版

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上高分子化學(xué)期末考試試卷20051. 連鎖聚合反應(yīng)中， 聚合與解聚達(dá)到平衡時(shí)的溫度 稱之為聚合極限溫度，它是 單體濃度 的函數(shù)，計(jì)算公式為 。2. 等摩爾投料時(shí)，外加酸催化聚酯化反應(yīng)的速率方程是 ，它適用的轉(zhuǎn)化率范圍是 098.8% 。3. 自由基聚合引發(fā)劑有熱分解型、氧化還原型和低溫游離基型。熱分解型引發(fā)劑典型的是 有機(jī)過(guò)氧類 、 無(wú)機(jī)過(guò)氧類 和 偶氮雙腈類 ，典型的實(shí)例分別是 過(guò)氧化苯甲酰 、 過(guò)二硫酸鉀 和 偶氮二異丁腈 ，氧化還原型和低溫游離基型的實(shí)例為 H2O2Fe2 和 AgC2H5 。4. 不可逆縮聚的特征是 在整個(gè)縮聚反應(yīng)過(guò)程中聚合物不被縮聚反應(yīng)的低分子

2、產(chǎn)物所降解 、 也不發(fā)生其它的交換降解反應(yīng) 。5. 共聚物組成微分方程說(shuō)明共聚物的組成與 單體的竟聚率和單體的濃度 有關(guān)，而與 引發(fā)和終止速率 無(wú)關(guān)，它適用于 所有連鎖型 共聚反應(yīng)。6. 熔融縮聚指的是 反應(yīng)溫度高于單體和縮聚物的熔點(diǎn)，反應(yīng)體系處于熔融狀態(tài)下進(jìn)行的縮聚反應(yīng) ，界面縮聚指的是 兩種單體分別溶解在兩種互不相容的溶劑中，聚合反應(yīng)只在兩相溶液的界面上進(jìn)行的縮聚反應(yīng) 。7. 引發(fā)劑分解一半所需的時(shí)間 稱為引發(fā)劑分解的半衰期。如果已知kd，半衰期可以由公式 進(jìn)行計(jì)算，比較同一溫度下不同引發(fā)劑的半衰期就可以比較 引發(fā)劑活性的大小 。8. 乳液聚合時(shí)，乳化劑濃度增加，聚合速率 增大 ，分子量

3、增大 ；引發(fā)劑濃度增加使聚合速率 增大 ，分子量 變小 。9. 陰離子聚合的引發(fā)方式主要有 負(fù)離子加成引發(fā) 、 電子轉(zhuǎn)移引發(fā) 和 電離輻射引發(fā) ，其中電子轉(zhuǎn)移引發(fā)和輻射引發(fā)可產(chǎn)生雙陰離子。10. 參加引發(fā)反應(yīng)的引發(fā)劑的量和引發(fā)劑分解的量之比叫引發(fā)效率，大部分自由基聚合體系引發(fā)效率度都小于1，原因是存在 籠蔽效應(yīng) 和 誘導(dǎo)分解 。11.連鎖聚合反應(yīng)的Q值代表 共軛效應(yīng) ，e值代表 極性效應(yīng) ，兩種單體的e值相差越大，越易發(fā)生 交替 共聚。 12. 陽(yáng)離子聚合的引發(fā)劑主要為 酸 ，包括 質(zhì)子酸 和 路易斯酸 ，用 質(zhì)子酸 一般只能得到低聚體。3. 丙烯既不能進(jìn)行自由基聚合，也不能進(jìn)行離子型聚合。答

4、：依據(jù)丙烯的結(jié)構(gòu)，當(dāng)進(jìn)行自由基或者陽(yáng)離子聚合反應(yīng)時(shí)，引發(fā)活性中心與單體丙烯加成后，極易進(jìn)行向單體的轉(zhuǎn)移反應(yīng)形成烯丙基自由基或烯丙基陽(yáng)離子，而丙烯丙基陽(yáng)離子或者烯丙基自由基均屬于烯丙位活性中心，活性中心的結(jié)構(gòu)具有足夠的穩(wěn)定性，很難引發(fā)單體進(jìn)行聚合，通常只能獲得低聚物。2. 3. 3. 4. 5. 乙酸乙烯酯在偶氮二異丁腈引發(fā)下的引發(fā)和增長(zhǎng)反應(yīng)。1. 2.0 mol/L苯乙烯在THF中用正丁基鋰引發(fā)進(jìn)行陰離子聚合，正丁基鋰C1×10-3mol/L，當(dāng)轉(zhuǎn)化率為25%時(shí)加水0.5×10-3mol/L，求當(dāng)聚合反應(yīng)進(jìn)行到轉(zhuǎn)化率100%時(shí)活性聚苯乙烯的鏈長(zhǎng)，若此時(shí)再加水0.5×

5、;10-3mol/L，求聚合物的平均聚合度。解：轉(zhuǎn)化率25%時(shí)，加水0.5×10-3mol/L，消滅0.5×10-3mol/L活性中心，余下0.5×10-3mol/L活性中心，此時(shí)轉(zhuǎn)化率100%時(shí)，加水0.5×10-3mol/L，不存在單體，對(duì)聚合過(guò)程沒(méi)有影響阿或者2. 已知丙烯腈（M1）和偏二氯乙烯（M2）共聚反應(yīng)的r1=0.91、r2=0.37，請(qǐng)作出共聚物組成曲線草圖，并說(shuō)明所得共聚物的類型。如果要得到組成均一的共聚物，應(yīng)該選取怎樣的投料比（）？解：r1r2=0.337 無(wú)規(guī)共聚物 恒比點(diǎn)投料所得共聚物組成均一3. 鄰苯二甲酸酐、甘油和乙二醇摩爾比

6、為1.50：0.90：0.24，分別求出凝膠點(diǎn)的上限和下限。解：？鄰苯二甲酸酐的官能團(tuán)羧酸摩爾數(shù)（當(dāng)量數(shù)）1.50×2=3醇的當(dāng)量數(shù)0.90×3+0.24×23.18平均官能度上限 4. 用BPO作引發(fā)劑，60oC下引發(fā)苯乙烯在苯中的聚合反應(yīng)，已知： 苯乙烯濃度4.00mol/L、BPO濃度5×104mol/L， 、， 求： 1) 引發(fā)速率和聚合反應(yīng)速率2) 初期動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)解：1) 2) 聚合物相對(duì)分子質(zhì)量穩(wěn)定化法：聚合物相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到要求時(shí),加入官能團(tuán)封鎖劑,使縮聚物兩端官能團(tuán)失去再反應(yīng)的能力,從而達(dá)到控制縮聚物相對(duì)分子質(zhì)量的目的的方法。 體型縮聚的

7、凝膠點(diǎn)：體型縮聚中出現(xiàn)凝膠時(shí)的反應(yīng)程度，記作 乳化劑的親水親油平衡值HLB：根據(jù)乳化劑親油基和親水基對(duì)其性能的貢獻(xiàn),給每一種乳化劑一個(gè)數(shù)值叫親水親油平衡值,用HLB來(lái)表示，它表示乳化劑的親水性能的大小。 本體聚合：?jiǎn)误w在少量引發(fā)劑作用下形成高聚物的過(guò)程。 引發(fā)劑的誘導(dǎo)分解：鏈自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。 體型縮聚物有 環(huán)氧樹脂 、酚醛樹脂、 脲醛樹脂 和 不飽和聚酯樹脂 等。 線型縮聚物有 PET樹脂、 PA-66樹脂、 PC 和 PA-1010樹脂 等 。 計(jì)算體型縮聚的凝膠點(diǎn)有 Carothers 方程和 Flory 統(tǒng)計(jì)公式。 引發(fā)劑的選擇原則是根據(jù)聚合實(shí)施方法選擇 引發(fā)劑種類 、 根據(jù)聚

8、合溫度選擇 分解活化能適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑 、根據(jù)聚合周期選擇 半衰期適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑 。 本體聚合應(yīng)選擇 油溶性 引發(fā)劑、乳液聚合應(yīng)選擇 水溶性 引發(fā)劑。 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、馬來(lái)酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等單體分別與丁二烯共聚，試以交替傾向的次序排列上述單體，并說(shuō)明原因。單體(M1)單體(M2) 甲基丙烯酸甲酯丁二烯0.250.750.1875丙烯酸甲酯丁二烯0.050.760.038苯乙烯丁二烯0.581.350.783馬來(lái)酸酐丁二烯5.74×10-50.3251.86×10-5醋酸乙烯丁二烯0.01338.450.499丙烯腈丁二烯0.020.30.006根據(jù) 乘積

9、的大小，可以判斷兩種單體交替共聚的傾向。即趨向于0 ，兩單體發(fā)生交替共聚；越趨于零，交替傾向越大。根據(jù)單體的、和值上述各單體與丁二烯產(chǎn)生交替共聚的次序?yàn)椋厚R來(lái)酸酐>丙烯腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯>苯乙烯。 接技共聚物可采用（ ）聚合方法。 逐步聚合反應(yīng) 聚合物的化學(xué)反應(yīng) 陽(yáng)離子聚合 陰離子聚合 為了得到立構(gòu)規(guī)整的1.4-聚丁二烯，1,3 丁二烯可采用( )聚合。 自由基聚合 陰離子聚合 陽(yáng)離子聚合 配位聚合 工業(yè)上為了合成滌綸樹脂(PET)可采用( )聚合方法。 熔融縮聚 界面縮聚 溶液縮聚 固相縮聚 聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)是( ) PVAc的醇解 纖

10、維素硝化 高抗沖PS的制備 離子交換樹脂的制備 表征聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的參數(shù)是( 、 ) t1/2 (15分) 苯乙烯在60以過(guò)氧化二特丁基為引發(fā)劑，苯為溶劑進(jìn)行溶液聚合。當(dāng)單體苯乙烯的濃度c(M)=1mol/L，引發(fā)劑濃度c(I)=0.01mol/L時(shí)，引發(fā)和聚合的初速分別為4×10-11 mol/L·s和1.5×10-7mol/L·s。試根據(jù)計(jì)算判斷低轉(zhuǎn)化率下，在上述聚合反應(yīng)中鏈終止的主要方式？真正終止和鏈轉(zhuǎn)移終止的比例？已知：60時(shí)CM=8.0×10-5，Cl=3.2×10-4，CS=2.3×10-6，苯乙烯的密度為0

11、.887g/mL，苯的密度為0.839g/mL。設(shè)苯乙烯-苯體系為理想溶液。解: c(M)=1.0mol/L， c(I)=0.01 mol/Lmol / (L·s)， mol/(L·s) （2分）苯乙烯-苯體系為理想溶液，mol/L （2分）苯乙烯60時(shí)，動(dòng)力學(xué)鏈終止完全是偶合終止， (1分) (2(5分) (1分)偶合終止所占的比例為 (2分)轉(zhuǎn)移終止所占的比例為： (2分) （共12分）等摩爾比的乙二醇和對(duì)苯二甲酸于280下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，已知平衡常數(shù)K=4.9。如果達(dá)到平衡時(shí)所得聚酯的=15。 用縮聚反應(yīng)中官能團(tuán)等活性理論的假定表示該縮聚反應(yīng)，并推導(dǎo)平衡常數(shù)K和平均聚合

12、度的關(guān)系式。 試問(wèn)此時(shí)體系中殘存的小分子水的摩爾分?jǐn)?shù)為多少？解： （8分）用縮聚反應(yīng)中官能團(tuán)等活性理論的假定表示該縮聚反應(yīng)： t=0 n0 n0 P 0 0t時(shí)平衡 n n K （n0-n ） nW （5分，每錯(cuò)一處扣除1分）式中 n0起始羥基和羧基的官能團(tuán)數(shù)目；P平衡時(shí)反應(yīng)程度；nw平衡時(shí)小分子水的分子數(shù)。推導(dǎo)平衡常數(shù)K和平均聚合度的關(guān)系式： （3分） （4分） （1分） （1分） （2分）即體系殘余的小分子水的分?jǐn)?shù)。 (共13分)甲基丙烯酸甲酯(M1)與苯乙烯(M2)，在60下進(jìn)行自由基共聚合。 已知：r 1= 0.46 , r 2=0.52 ；請(qǐng)： (10分)畫出曲線（計(jì)算五個(gè)點(diǎn)）。 （

13、3分）為了得到：組成比較均一的共聚物應(yīng)采用何種投料方法？ 解：計(jì)算結(jié)果（8分）00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.000.1560.2660.3510.4230.4900.5590.6290.7150.8291.0 （1分）（1分）1.00.80.60.40.2·00.20.40.60.81.0x 1圖 曲線（2分） 為了得到：組成比較均一的共聚物應(yīng)采用調(diào)節(jié)起始單體投料比的一次投料法（2分），使，控制一定的轉(zhuǎn)化率結(jié)束反應(yīng)（1分）。 聚合物相對(duì)分子質(zhì)量穩(wěn)定化法：聚合物相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到要求時(shí),加入官能團(tuán)封鎖劑,使縮聚物兩端官能團(tuán)失去再反應(yīng)的能力,從而達(dá)到控制縮聚物

14、相對(duì)分子質(zhì)量的目的的方法。 體型縮聚的凝膠點(diǎn)：體型縮聚中出現(xiàn)凝膠時(shí)的反應(yīng)程度，記作 乳化劑的親水親油平衡值HLB：根據(jù)乳化劑親油基和親水基對(duì)其性能的貢獻(xiàn),給每一種乳化劑一個(gè)數(shù)值叫親水親油平衡值,用HLB來(lái)表示，它表示乳化劑的親水性能的大小。 本體聚合：?jiǎn)误w在少量引發(fā)劑作用下形成高聚物的過(guò)程。 引發(fā)劑的誘導(dǎo)分解：鏈自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。 體型縮聚物有 環(huán)氧樹脂 、酚醛樹脂、 脲醛樹脂 和 不飽和聚酯樹脂 等。 線型縮聚物有 PET樹脂、 PA-66樹脂、 PC 和 PA-1010樹脂 等 。 計(jì)算體型縮聚的凝膠點(diǎn)有 Carothers 方程和 Flory 統(tǒng)計(jì)公式。 引發(fā)劑的選擇原則是根據(jù)聚

15、合實(shí)施方法選擇 引發(fā)劑種類 、 根據(jù)聚合溫度選擇 分解活化能適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑 、根據(jù)聚合周期選擇 半衰期適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑 。 本體聚合應(yīng)選擇 油溶性 引發(fā)劑、乳液聚合應(yīng)選擇 水溶性 引發(fā)劑。 何謂聚合物官能團(tuán)的化學(xué)轉(zhuǎn)化？在聚合物官能團(tuán)的化學(xué)轉(zhuǎn)化中，影響官能團(tuán)轉(zhuǎn)化的因素是什么?官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化率一般為多少？答：由于高分子的化學(xué)反應(yīng)是通過(guò)官能團(tuán)的化學(xué)轉(zhuǎn)化而實(shí)現(xiàn)的,所以又可以將聚合物的化學(xué)反應(yīng)稱為聚合物官能團(tuán)的化學(xué)轉(zhuǎn)化。因?yàn)榫酆衔锏幕瘜W(xué)反應(yīng)的復(fù)雜性,官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化,一般為86.5%。這主要是因?yàn)閿U(kuò)散因素的影響、鄰近基團(tuán)的影響和相鄰官能團(tuán)成對(duì)反應(yīng)的限制。 接技共聚物可采用（ ）聚合方法。 逐步聚合反應(yīng) 聚合物的化學(xué)

16、反應(yīng) 陽(yáng)離子聚合 陰離子聚合 為了得到立構(gòu)規(guī)整的1.4-聚丁二烯，1,3 丁二烯可采用( )聚合。 自由基聚合 陰離子聚合 陽(yáng)離子聚合 配位聚合 工業(yè)上為了合成滌綸樹脂(PET)可采用( )聚合方法。 熔融縮聚 界面縮聚 溶液縮聚 固相縮聚 聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)是( ) PVAc的醇解 纖維素硝化 高抗沖PS的制備 離子交換樹脂的制備 表征聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的參數(shù)是( 、 ) t1/2 (15分) 苯乙烯在60以過(guò)氧化二特丁基為引發(fā)劑，苯為溶劑進(jìn)行溶液聚合。當(dāng)單體苯乙烯的濃度c(M)=1mol/L，引發(fā)劑濃度c(I)=0.01mol/L時(shí)，引發(fā)和聚合的初速分別為4×10-11 mol

17、/L·s和1.5×10-7mol/L·s。試根據(jù)計(jì)算判斷低轉(zhuǎn)化率下，在上述聚合反應(yīng)中鏈終止的主要方式？真正終止和鏈轉(zhuǎn)移終止的比例？已知：60時(shí)CM=8.0×10-5，Cl=3.2×10-4，CS=2.3×10-6，苯乙烯的密度為0.887g/mL，苯的密度為0.839g/mL。設(shè)苯乙烯-苯體系為理想溶液。解: c(M)=1.0mol/L， c(I)=0.01 mol/Lmol / (L·s)， mol/(L·s) （2分）苯乙烯-苯體系為理想溶液，mol/L （2分）苯乙烯60時(shí)，動(dòng)力學(xué)鏈終止完全是偶合終止， (1

18、分) (2(5分)偶合終止所占的比例為 (2分)轉(zhuǎn)移終止所占的比例為： (2分) 1、丁二烯配位聚合可制得（ ）種立體規(guī)整聚合物。A. 6 B. 4 C. 5 D.3 答案（ B ）2、在自由基聚合反應(yīng)中，鏈自由基對(duì)過(guò)氧化物的（ ）是其引發(fā)劑效率降低的主要原因A.屏蔽效應(yīng) B.自加速效應(yīng) C.共軛效應(yīng) D.誘導(dǎo)分解 答案（ D ）3、丁二烯（e=-1.05）與（ ）最容易發(fā)生交替共聚A.苯乙烯（-0.8） B.氯乙烯（0.20） C.丙烯腈(0.6) D.馬來(lái)酸酐(2.25) 答案（D ）4、不需要引發(fā)劑的聚合方法是（ ）。 A.熱引發(fā)聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 熱聚合 答案（D ）

19、5、常用于保護(hù)單體的試劑是（ ） A. BPO B.FeCl3 C.AIBN D. 對(duì)苯二酚 答案（ D）四川大學(xué)期末考試試題B1、分子量多分散性2、凝膠化現(xiàn)象3、自動(dòng)加速效應(yīng)4、配位聚合5、交聯(lián)二、寫出聚合反應(yīng)式（10）1. 有機(jī)玻璃2 31、OCCOO（CH2）2On的名稱叫（1），方括號(hào)內(nèi)的部分稱為（2）或稱為（3）。n稱為（4），它和聚合物的分子量的關(guān)系是（5），其兩個(gè)結(jié)構(gòu)單元分別是（6）、（7）。2、尼龍6.6是由（8）和（9）縮聚而成，第一個(gè)6代表（10），第二個(gè)6代表（11）。3、BPO的中文名稱是（12），其熱分解反應(yīng)式是（13），它在聚合反應(yīng)中用作（14）。4、在己二酸和乙二

20、醇的縮聚中通入N2的作用是（15）、（16）、（17）。5、下列單體可進(jìn)行哪些聚合反應(yīng)？（a）CH2CHCHCH2（18）、（19）、（20） （b）CH2CHCI（21）（c）CH2CHCN（22）、（23） （d）CH2C（CH3）COOCH3（24）、（25）6、若k11145，k222300的兩種單體在某一聚合溫度進(jìn)行自由基共聚合，比較下述各項(xiàng)的大小（填或 單體活性：M1（26）M2自由基活性：M1（27）M2競(jìng)聚率：r1（28）r2Q值：Q1（29）Q共聚速率常數(shù)：k12（30）k217、懸浮聚合的配方（31）、（32）、（33）、（34），其顆粒大小由（35）和（36）所決定。加入

21、次甲基蘭水溶液的作用是（37）、（38）、(39)。8、陰離子聚合的引發(fā)劑在弱極性溶劑，極性溶劑，強(qiáng)極性溶劑中各呈現(xiàn)的形態(tài)分別是（40）、（41）、（42），（43）形態(tài)的RP高，（44）形態(tài)有較強(qiáng)的結(jié)構(gòu)規(guī)整能力。9、St(M1)AN(M2)的競(jìng)聚率為0.03與0.41，r1=（45），r2=（46），其恒比點(diǎn)的組成為（47）。10、動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)的定義為（48）， 用式子表示是（49）。 當(dāng)無(wú)鏈轉(zhuǎn)移時(shí)，結(jié)合終止的與Xn 的關(guān)系是（50），歧化終止的 與Xn 的關(guān)系是（51）。11、引發(fā)劑的半衰期與分解速率常數(shù)的關(guān)系式是（52），它們都可用來(lái)表示引發(fā)劑的（53）。12、功能高分子的定義是（54）

22、13、1/r1 的意義是（55）、（56）14、平均官能度的定義是（57），它與平均聚合度的關(guān)系是（58），官能團(tuán)的當(dāng)量比r的定義是（59）。15、在縮聚反應(yīng)中獲得高分子產(chǎn)物的兩個(gè)必要條件是（60）、（61）。16、某二元酸和二元醇在催化劑存在下，于一定溫度進(jìn)行縮聚反應(yīng)，如果濃度均為10mol/L,kc=10-3L/mol，S，要得到Xn37的聚合物，需要的時(shí)間為（62）。如果反應(yīng)程度P0.95和P0.99時(shí)，前者的多分散性比后者的多分散性（63）。0(67)(68)(69)17、下述單體進(jìn)行自由基聚合，比較聚合熱的大小（填或 A：（a）CH2CH2（b）CH2CHCI（a）（64）（b）B：

23、（c）CH2CH （b）CH2C（CH3）（c）（65）（b）C：（e）CH2CHCOOH （f）CH2CHCOOCH3（e）（66）（f）18、右圖是分子量轉(zhuǎn)化率曲線，各按什么機(jī)理進(jìn)行聚合反應(yīng)？19、Qe方程是（70）（71）四、計(jì)算題（30）1、用亞油酸、鄰苯二甲酸，甘油、乙二醇制備醇酸樹脂，其原料正比為1.2：1.5:1.0:0.7，當(dāng)酯化反應(yīng)完全時(shí)，數(shù)均聚合度是多少？反應(yīng)中能凝膠嗎？2、某兩種單體進(jìn)行自由基共聚合，r10.40，r20.69，問(wèn)（a）當(dāng)M15mol/L，M21mol/L時(shí)，在反應(yīng)初期，共聚物組成如何？（b）怎樣配料才能生成與原料組成相同的共聚物。3、St以AIBN為引發(fā)

24、劑，在60進(jìn)行聚合，測(cè)得VP0.255×10-4mol/L·S，Xn2460，結(jié)合終止，忽略向單體的鏈轉(zhuǎn)移，問(wèn)（1）=？（2）Vi=? (2)設(shè)f=1，此條件下的=16.6Rr-1，理論上需用AIBN多少？一、（10分，每小題2分）1、聚合物分子量的不均一性?；蛘f(shuō)聚合物的多分散性。2、體型縮聚進(jìn)行到一定程度，突然出現(xiàn)粘度增大而不能流動(dòng)的凝膠，這一過(guò)程叫凝膠化主要之點(diǎn)：突然出現(xiàn)粘度增大而不能流動(dòng)3、在自由基聚合中，隨著轉(zhuǎn)化率的提高，聚合速率突然增加的行為。主要之點(diǎn)：聚合速率突然增加4、采用配位催化劑的聚合反應(yīng)。或說(shuō)單體的雙鍵在催化劑在空位處配位形成某種形式（）的絡(luò)合物而后插入

25、金屬一碳鍵中得到大分子的過(guò)程。5、大分子間形成共價(jià)鍵的過(guò)程。1. 2.3. 4. 或n HOOC(CH2)5NH2 = HOOC(CH2)5NHnH + (n -1) H2OO(CH2)2OOC-CH=CH-COO5. 三、（50分，1-10題，每空0.5分，11-13每題2分，14-19題每題3分）1、（1）聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或滌綸 （2）重復(fù)單元 （3）鏈節(jié)（4）重復(fù)單元（鏈節(jié)）數(shù) （5） （6） （7）2、（8）己二胺 （9）己二酸 （10）己二胺 （11）己二酸 3、（12）過(guò)氧化二苯甲酰 （13） （14）引發(fā)劑 4、（15）保護(hù)反應(yīng)體系 （16）攪拌 （17）帶走小分子水5、(a)

26、（18）自由基 （19）陽(yáng)離子 （20）陰離子 (b) （21）自由基聚合 (c)（22）自由基聚合，（23）陰離子聚合 (d)（24）自由基 （25）陰離子聚合6、（26）>, (27) < (28) > (29) > (30) <7、（31）單體 （32）引發(fā)劑 （33）分散劑 （34）水 （35）分散劑性質(zhì)和用量 （36） 攪拌速度 （37）水相阻聚 （38）防止乳化 （39）跟蹤反應(yīng)8、（40）緊密離子對(duì) （41）被溶劑隔開的離子對(duì) （42）自由離子 （43）自由離子 （44）緊密離子對(duì)9、（45）0.41 （46）0.03 (47)0.6210、（48）

27、自由基從引發(fā)到真正終止所消耗的單體數(shù)（49） （50） （51）11、 （52）（53）活性 12、（54）帶有特殊功能團(tuán)的立分子 13、（55）F1-f1,曲線中f20時(shí)曲線的斜率 （56）單體M2的活性14、（57） （58） （59）15、（60）盡量除去小分子 （61）嚴(yán)格保證配比等當(dāng)量16、（62）1hr （63）小17、A（64）< B （65） > C <18、（67）自由基聚合 （68）陰離子活性聚合 （69）縮聚反應(yīng)19、（70）2、解： 3、解：凝膠點(diǎn)出現(xiàn)凝膠時(shí)的反應(yīng)程度稱為凝膠點(diǎn)。用pc表示。 凝膠化現(xiàn)象當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，體系由線形轉(zhuǎn)化為支鏈而交聯(lián)

28、，使粘度將急劇增大，形成具有彈性的凝膠狀態(tài)的現(xiàn)象，即為凝膠化引發(fā)劑引發(fā)效率用于引發(fā)聚合的引發(fā)劑占所消耗的引發(fā)劑總量的分率成為引發(fā)劑效率，用 f 表示。鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng) 在自由基聚合體系中，若存在容易被奪去原子（如氫、氯等）的物質(zhì)時(shí)，容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。平均聚合度鏈增長(zhǎng)速率與形成大分子的所有鏈終止速率（包括鏈轉(zhuǎn)移）之比。逐步加成聚合反應(yīng)某些單分子官能團(tuán)可按逐步反應(yīng)的機(jī)理相互加成而獲的聚合物，但又不析出小分子副產(chǎn)物的反應(yīng)聚合度變大的反應(yīng)聚合度變大的反應(yīng)包括：交聯(lián)、接枝、嵌段、擴(kuò)鏈線型高分子鏈之間進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，成為網(wǎng)狀高分子，這就是交聯(lián)反應(yīng)1.自由基聚合的四種方式本體聚合（轉(zhuǎn)化率不高，經(jīng)濟(jì)）溶液聚合（不經(jīng)

29、濟(jì)，效率低）懸浮聚合（成本低，效率較高）乳液聚合（環(huán)保，成本高，效率高）2.提高防蛀防腐加（丙稀氰酸甲酯）3.自由基聚合，往往有雜質(zhì)或加高分子化合物，為了（調(diào)控分子量）4（多項(xiàng)）.丙烯酸單體用過(guò)硫酸鉀作做引發(fā)劑，在水分子聚合<10000的分子，可采?。ˋ,B）措施A采用加水溶性高分子，B增加水的用量，降低密度C.提高聚合物溫度D.增加引發(fā)劑5.改善聚乙烯凝聚性能加（丙烯晴增塑劑）6.聚合度不變的化學(xué)反應(yīng)指（醋酸乙烯醇）的水解7.纖維素硝化和環(huán)氧樹脂固化（降解可以使聚合度降低）8.陽(yáng)離子聚合的特點(diǎn)可以用以下哪種方式來(lái)描述（B ）A慢引發(fā)，快增長(zhǎng)，速終止 B快引發(fā)，快增長(zhǎng)，易轉(zhuǎn)移，難終止 C

30、 快引發(fā)，慢增長(zhǎng)，無(wú)轉(zhuǎn)移，無(wú)終止 D慢引發(fā)，快增長(zhǎng)，易轉(zhuǎn)移，難終止9.只能采用陽(yáng)離子聚合的單體是（C ）A 氯乙烯 B MMA C 異丁烯 D 丙烯腈。10.能引發(fā)異丁烯聚合的催化劑是（D ）：A AIBN B n-C4H9Li C金屬K D AlCl3/H2O2.在逐步聚合反應(yīng)中，反應(yīng)率常數(shù)，反應(yīng)程度與轉(zhuǎn)化率之間的關(guān)系？答：縮聚反應(yīng)無(wú)特定的活性種，反應(yīng)速率和活化能基本相等。縮聚早期，單體很快消失，轉(zhuǎn)化成低聚物，以后則是低聚物之間的縮聚，使分子量逐漸增加?？s聚早期，轉(zhuǎn)化率很高，以后基本保持不變。用反應(yīng)程度，表示更確切。反應(yīng)程度表示，反應(yīng)了的基團(tuán)與起初基團(tuán)數(shù)值比，聚合度隨著反應(yīng)的增加而增加。3.

31、自由基聚合轉(zhuǎn)化率時(shí)間曲線的特點(diǎn)？（1）反應(yīng)可明顯的分為鏈引發(fā)、連增長(zhǎng)、鏈終止等基元反應(yīng)。（2）反應(yīng)速度快，單體一經(jīng)引發(fā)，即迅速進(jìn)行聚合反應(yīng)，瞬間形成大分子。（3）體系中始終沒(méi)有從低分子量到高分子量的中間產(chǎn)物，反應(yīng)無(wú)法停留在中間階段，也無(wú)法分離出穩(wěn)定的中間產(chǎn)物。（4）反應(yīng)是不可逆的反應(yīng)。（5）產(chǎn)物分子量大，但分布較窄，即分子量差別不大。四問(wèn)答題1.聚氯乙烯，苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯自動(dòng)加速現(xiàn)象有什么不同？氯乙烯聚合時(shí)，選用半衰期約為2h的引發(fā)劑，可望接近勻速解釋其原因。答：聚合物黏度隨著轉(zhuǎn)化率而升高是產(chǎn)生自動(dòng)加速的根本原因，氯乙烯，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯聚合時(shí)，都存在自動(dòng)加速現(xiàn)象，但三者出現(xiàn)自動(dòng)加速效應(yīng)的程度不同。氯乙烯的聚合為沉淀聚合，在聚合一開始就出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶劑，在轉(zhuǎn)化率達(dá)到30%才開始自