知識講解 有機推斷專題突破（基礎）

1、.有機推斷專題打破根底撰稿：房鑫 審稿：曹玉婷【高考展望】有機推斷題是近幾年高考的主流題型，它不僅可以全面的考察學生對烴和烴的衍生物的構造、性質(zhì)和互相轉化關系的掌握情況，也能較全面地測試考生的自學才能、觀察才能、思維才能、推理才能，故受到命題人的青睞。綜觀近幾年化學高考試題，作為高考化學理綜命題不可缺少的有機化學而言，其命題呈現(xiàn)如下趨勢：是以烴及烴的衍生物的轉化關系為內(nèi)容的傳統(tǒng)考察方式仍將繼續(xù)，是有機推斷中浸透有機實驗、有機計算等其它有機綜合性問題、開放性的考察形式?！痉椒c撥】一、有機物推導1、有機推斷題的解答思維形式：分析猜測驗證2、有機推斷題的打破口：1有機物構造與性質(zhì)的關系：如用到銀氨

2、溶液就要想到醛基CHO等。 2注意反響前后有機物分子式中C、H、O原子數(shù)的變化，猜測可能原因。 3注意反響條件，猜測可能發(fā)生的反響。如用到濃硫酸就想到脫水，不過脫水有多種可能性。 4讀懂信息，找出對應點，進展神似模擬。3、解答有機推斷題的常用的解題方法：采用方法：正推、逆推、中間推、找打破口、前后比較的推理方法。正推法：以有機物的構造、性質(zhì)和實驗現(xiàn)象為主線，采用正向思維，得出正確結論。逆推法：以有機物構造、性質(zhì)和實驗現(xiàn)象為主線，采用逆向思維，得出正確結論。注意：在有機推斷中思路要開闊，打破定勢。應該考慮到某有機物可能不止一種官能團，或者只有一種但不止一個官能團。要從鏈狀結設想到環(huán)狀構造等。打破

3、口也有可能不止一個，更多的是多種打破口的交融，這樣疑難問題就可迎刃而解了。夾擊法：從反響物和生成物同時出發(fā)，以有機物的構造、性質(zhì)為主線，推出中間過渡產(chǎn)物，從而解決過程問題并得出正確結論。分層推理法：根據(jù)題意，分層推理，綜合結果，得出正確推論?！局R升華】一、知識網(wǎng)絡：官能團的衍生關系1、知識網(wǎng)單官能團2、知識網(wǎng)雙官能團二、由反響條件確定官能團 反響條件可能官能團濃硫酸醇的消去醇羥基酯化反響含有羥基、羧基稀硫酸酯的水解含有酯基 二糖、多糖的水解NaOH水溶液鹵代烴的水解 酯的水解 NaOH醇溶液鹵代烴消去XH2、催化劑加成碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、羰基、苯環(huán)O2/Cu、加熱醇羥基 CH2OH、C

4、HOHCl2Br2/Fe苯環(huán)Cl2Br2/光照烷烴或苯環(huán)上烷烴基堿石灰/加熱RCOONa三、由反響物性質(zhì)確定官能團反響條件可能官能團能與NaHCO3反響的羧基能與Na2CO3反響的羧基、酚羥基 能與Na反響的羧基、酚羥基、醇羥基與銀氨溶液反響產(chǎn)生銀鏡醛基 與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀 溶解醛基 羧基使溴水褪色碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色酚A是醇CH2OH或乙烯 四、由特征現(xiàn)象確定官能團反響的試劑有機物現(xiàn)象與溴水反響1烯烴、二烯烴2炔烴溴水褪色，且產(chǎn)物分層3醛溴水褪色，且產(chǎn)物不分層4苯酚有白色沉淀生成與酸性高錳酸鉀反響1烯烴、二烯烴2炔烴3苯的同系物4醇5醛高錳酸

5、鉀溶液均褪色與金屬鈉反響1醇放出氣體，反響緩和2苯酚放出氣體，反響速度較快3羧酸放出氣體，反響速度更快與氫氧化鈉反響1鹵代烴分層消失，生成一種有機物2苯酚渾濁變澄清3羧酸無明顯現(xiàn)象4酯分層消失，生成兩種有機物與碳酸氫鈉反響羧酸放出氣體且能使石灰水變渾濁銀氨溶液或新制氫氧化銅1醛有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生2甲酸或甲酸鈉加堿中和后有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生3甲酸酯有銀鏡或紅色沉淀生成五、由反響類型來推斷官能團反響類型可能官能團加成反響CC、CC、CHO、羰基、苯環(huán) 加聚反響CC、CC酯化反響羥基或羧基水解反響X、酯基、肽鍵 、多糖等單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚反響分子中同時含有羥基和羧基或羧基和胺基 六、有機合成中的成

6、環(huán)反響類型方式酯成環(huán)COO二元酸和二元醇的酯化成環(huán)酸醇的酯化成環(huán)醚鍵成環(huán) O 二元醇分子內(nèi)成環(huán)二元醇分子間成環(huán)肽鍵成環(huán)二元酸和二氨基化合物成環(huán)氨基酸成環(huán)不飽和烴單烯和二烯【典型例題】類型一：框圖型推斷題例1、A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均為有機化合物，根據(jù)以下框圖，答復以下問題：1B和C均為有支鏈的有機化合物，B的構造式為；C在濃硫酸作用下加熱反響只能生成一種烯烴D，D的構造簡式為_。2G能發(fā)生銀鏡反響，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，那么G的構造簡式為_。3寫出的化學反響方程式_。的化學反響方程式_。4的反響類型_，的反響類型_，的反響類型_。5與H具有一樣官能團的H的同分異構體的構造

7、簡式為_?！舅悸伏c撥】此題可從反響條件打破，如A可與NaOH溶液在加熱條件下反響生成B和C，A明顯為酯，B為一元羧酸，C為一元醇?！敬鸢浮?水解，取代，氧化5CH3CH=CHCOOH CH2=CHCH2COOH 【解析】A明顯為酯，B為一元羧酸，C為一元醇，又因為B和C均是有支鏈的有機化合物，所以，B的構造只能是CH3CHCH3COOH，C的構造是CH3CHCH3CH2OH或CH33COH，而A就是CH3CHCH3COO CH2CHCH3CH3或CH3CHCH3COOCCH33的酯類化合物。所以，反響為酯在堿液作用下的水解，反響為醇的消去，因此，D為CH2=CCH32，由反響的條件可知E為CH

8、2=CCH3CH2Cl，而通過鹵代烴在堿液中的水解即反響，便可生成構造為CH2=CCH3CH2OH的醇F，反響為醇的催化氧化，G即是CH2=CCH3CHO，而反響是醛的典型氧化，H為CH2=CCH3COOH，那么，很清楚反響就是酸、醇的酯化了，容易判斷I為CH2=CCH3COOCH3，最后一步反響那么是經(jīng)典的加聚反響。【總結升華】由以上分析，不難看出框圖題涉及的所有物質(zhì)和反響都可以逐一確定出來，至于題目所提供的問題就迎刃而解了。所以此題看上去，過程復雜，其實整個框圖中的物質(zhì)間關系非常明朗，思維應該是非常通暢的?！靖咔逭n堂：369461例3】例2、根據(jù)圖示填空： 1化合物A含有的官能團是_。21

9、mol A與2mo H2反響生成1moE，其反響方程式是_。3與A具有一樣官能團的A的同分異構體的構造簡式是_。4B在酸性條件下與Br2反響得到D，D的構造簡式是_。5F的構造簡式是 。由E生成F的反響類型是_?！舅悸伏c撥】A能與H2反響，說明A含有碳碳雙鍵;能與銀氨溶液反響，說明A含有醛基；能與碳酸氫鈉反響，說明A含有羧基。B能與Br2水或Br2的四氯化碳溶液反響說明B可能含碳碳雙鍵；E在酸性條件下加熱生成分子式為C4H6O2的化合物，說明E到F可能是酯化反響?！敬鸢浮?碳碳雙鍵，醛基、羧基2OHCCHCHCOOH2H2HOCH2CH2CH2COOH345或 酯化反響【解析】由A與銀氨溶液反

10、響，推測A中含CHO；由A能與NaHCO3反響，推測A中含COOH；由1mol A與2mol H2反響生成1moE推測A中還含有一個C=C，因為1mol醛基加成1molH2；E中含COOH、OH在酸性條件下可分子內(nèi)酯化成環(huán)由F中含2個氧原子看出是分子內(nèi)酯化成環(huán)而不是分子間，由于F中含4個碳原子故A中也含4個碳原子，由于D的碳鏈無支鏈，A的碳鏈是直鏈型的，這樣A的構造為：OHCCHCHCOOH，其余問題迎刃而解?！究偨Y升華】有機合成和有機推斷對學生的分析、推理的才能要求較高，涉及方面廣，只要大家強化根底知識，分專題各個打破，心理上不要怕，多做點近幾年高考試題，一定能打破此難點，最終成為你的得分題

11、。舉一反三：【高清課堂：369461例4】【變式1】有機物AC6H8O4為食品包裝紙的常用防腐劑。A可以使溴水褪色。A難溶于水，但在酸性條件下可發(fā)生水解反響，得到BC4H4O4和甲醇。通常狀況下B為無色晶體，能與氫氧化鈉溶液發(fā)生反響。1A可以發(fā)生的反響有_選填序號。加成反響 酯化反響 加聚反響 氧化反響2B分子所含官能團的名稱是_、_。3B分子中沒有支鏈，其構造簡式是_，B的具有一樣官能團的同分異構體的構造簡式是_。4由B制取A的化學方程式是_。5天門冬氨酸C4H7NO4是組成人體蛋白質(zhì)的氨基酸之一，可由B通過以下反響制?。禾扉T冬氨酸的構造簡式是_。 【答案】12碳碳雙鍵，羧基3HOCHCHO

12、H ；CH2CCOOH2 4HOCHCHOH2CH3OH CH3OCHCHOCH32H2O5HOCH2OH 【解析】根據(jù)的有機物A所具有的性質(zhì)以及反響過程中某些原子個數(shù)的變化，推出A的構造。根據(jù)A在酸性條件下可發(fā)生水解反響成B，可知A為酯類，B為羧酸；由B的分子式C4H4O4可知B分子中含兩個-COOH，由B分子中的C、H原子數(shù)目關系，可知B分子中還含有一個C=C，所以A是不飽和酯，B是不飽和二元羧酸。由B制A是酯的水解反響；B與HCl只可能發(fā)生加成反響；生成的產(chǎn)物C再與NH3發(fā)生取代反響。類型二：計算型推斷題例3、以下圖示表示A、B、C、D之間的互相轉化關系，其中A能跟NaOH溶液反響，B能

13、使溴水褪色。請答復以下問題： 134 寫出A可能的各種構造簡式：_。反響和的反響類型分別為：反響_；反響_。假設將A催化氧化可得另一種化合物E，E可發(fā)生銀鏡反響，那么E的構造簡式為_。寫出A轉化為B的化學方程式：_?！敬鸢浮?消去反響；加成反響 【解析】從AD的反響條件及對象可知，A含有COOH，從134162。結合酯化反響前后相對分子質(zhì)量的變化特征每結合一個甲酯相對分子質(zhì)量增加14，可推知A有兩個COOH；而C4H6O5相對于C4H10減少4個氫原子，正好是兩個COOH所致，所以A中不含其他不飽和鍵。那么再從AB的反響條件及B使溴水褪色可推知，A中有一個OH所以A中只有5個O，兩個COOH只

14、用去4個O?！究偨Y升華】該題利用數(shù)據(jù)、實驗進展物質(zhì)推斷，數(shù)據(jù)往往起打破口的作用，常用來確定某種有機物分子式或官能團的數(shù)目或推測發(fā)生的反響類型。舉一反三：【變式1】A、B、C、D、E均為有機化合物，它們之間的關系如下圖提示：RCH=CHR'在酸性高錳酸鉀溶液中反響生成RCOOH和R'COOH，其中R和R'為烷基。 答復以下問題：1直鏈化合物A的相對分子質(zhì)量小于90，A分子中碳、氫元素的總質(zhì)量分數(shù)為0.814，其余為氧元素，那么A的分子式為_。2B與NaHCO3溶液完全反響，其物質(zhì)的量之比為12，那么在濃硫酸的催化下，B與足量的C2H5OH發(fā)生反響的化學方程式是_，反響類型

15、為_。3A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，那么A的構造簡式是_。4D的同分異構體中，能與NaHCO3溶液反響放出CO2的有_種，其相應的構造簡式是_。 【答案】1C5H10O2HOOCCH2COOH + 2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5 +2H2O 酯化反響或取代反響3HOCH2CH2CH=CHCH342 CH3CH2CH2COOH、CH3CHCH3COOH【解析】1氧的質(zhì)量分數(shù)為10.8140.186，假定A分子中氧的原子個數(shù)為1，那么A的相對分子質(zhì)量為：86，假設成立，故由A分子中氧的原子個數(shù)只能為1，由商余法得8616/12=510，即A的分子式為C5

16、H10O。 2由于B與NaHCO3溶液完全反響，其物質(zhì)的量之比為1：2，所以B中含有2個COOH，結合CC2H5OHC2H4O2H2O可知，C為CH3COOH，即B中含有3個C原子，現(xiàn)B中含有2個COOH，即B中還含有一個CH2，所以B的構造簡式為HOOCCH2COOH。B與足量的C2H5OH反響的化學方程式為：HOOCCH2COOH + 2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5 +2H2O，反響類型為酯化反響。 3A可以與金屬鈉作用放出氫氣，說明A中含有的官能團為OH，能使溴的四氯化碳溶液褪色，說明A中含有C=C，且A為直鏈化合物，結合題上的提示可得A的構造簡式為：HOCH2CH2C

17、H=CHCH3。 4能與NaHCO3溶液反響放出CO2，說明為羧酸，其構造簡式為：CH3CH2CH2COOH、CH3CHCH3COOH。類型三：信息遷移型推斷題例4、OCH2COOH菠蘿酯是具有菠蘿香氣的食用香料，是化合物甲與苯氧乙酸發(fā)生酯化反響的產(chǎn)物。 1甲一定含有的官能團的名稱是_ 。 25.8 g甲完全燃燒可產(chǎn)生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸氣對氫氣的相對密度是29，甲分子中不含甲基，且為鏈狀構造，其構造簡式是_。 3苯氧乙酸有多種酯類的同分異構體，其中能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響，且有2種一硝基取代物的同分異構體是寫出任意2種的構造簡式_。RCH2COOHCl2

18、催化劑RCHCOOHClRONaClRROR（R，R代表烴基） 4：菠蘿酯的合成道路如下：OH試劑X反應ONa乙Cl2催化劑反應丙反應OCH2COOH甲催化劑反應菠蘿酯 試劑X不可選用的是選填字母_。 aCH3COONa溶液 bNaOH溶液 cNaHCO3溶液 dNa 丙的構造簡式是_，反響的反響類型是_。 反響的化學方程式是_ ?！敬鸢浮?1羥基OHCOOCH3OHCH2OOCH2CH2CHCH2OHOHOOCCH3 34a c ClCH2COOH 取代反響【解析】甲與苯氧乙酸發(fā)生酯化反響，故其構造中必定含有羥基；甲蒸氣對氫氣的相對密度為29，故其相對分子質(zhì)量為58，5.8g為0.1mol，

19、其中nC=0.3mol，nH=0.6mol，故其化學式為C3H6O，分子中不含甲基且是鏈狀構造，故其構造簡式為：CH2=CH-CH2-OH；苯氧乙酸能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響，構造中必須含有酚羥基，根據(jù)苯氧乙酸的構造簡式，可將基團分為羥基和酯基兩種，位置可以是鄰、間、對位，一硝基取代物有兩種的為對位構造。試劑X是與苯酚中的酚羥基反響，其中b、d能發(fā)生，a、c不能選用；根據(jù)信息2，可推得丙為ClCH2COOH，反響II為取代反響；反響IV是將甲和苯氧乙酸酯化。【總結升華】此題以食用香料菠蘿酯為背景，考察的知識內(nèi)容包括推導有機物的分子式、確定官能團及其性質(zhì)、判斷反響類型、書寫同分異構體的構造簡式和書寫有機化學方程式等。通過燃燒法確定有機物分子式和通過有機合成道路推導反響物的構造簡式，考察考生思維的整體性、有序性和承受信息加以分析、推理并重組知識解決問題的才能。通過構造簡式、化學方程式的書寫，考察考生用化學用語準確表達分析問題的過程