2017-2019三年高考真題化學(xué)試題分類匯編：專題19有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修)

1、有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修)1. 2019新課標(biāo)I 化合物G是一KMnO4JHH1 ) JHsONM口H再H ._.2)CH*C比CH小r J一種藥物合成中間體，其合成路線如下：HCHOKMiQ I-IoqQX "今回 >5I 、誦DHT 、口 O&H 弓 )OH-,A 八/5丫 COOH回答下列問(wèn)題:(1) A中的官能團(tuán)名稱是(2)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，用星號(hào)(*)標(biāo)出B(3)寫出具有六兀環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式異構(gòu)，只需寫出3個(gè))(4)反應(yīng)所需的試劑和條件是 。(5)的反應(yīng)類型是。(6)寫出F到G的反

2、應(yīng)方程式。00V J(7)設(shè)計(jì)由中苯和乙酰乙酸乙酯 (CH3COCH2COOC2H5)制備CH試劑任選)?！敬鸢浮?1)羥基b(2)CHO CHOCUOCHOkCHO占。b a d。(不考慮立體的合成路線(無(wú)機(jī)中的手性碳O(3)2(4) C2H5OH/濃 H2SO4、加熱(5)取代反應(yīng)(6)+ c2hsohCOOHBr2Q也C1“ 一* CJ“CH祖r光照ai3COCH2COOC2H51尸必0N0心比。1! ch3cochcooc;h3 doh qTc6HjCH2Br ' CH2 2>1r訓(xùn)CHjCOCHCOOH5：訓(xùn)【分析】有機(jī)物 A被高鎰酸鉀溶液氧化，使羥基轉(zhuǎn)化為厥基,B與甲

3、醛發(fā)生加成反應(yīng)生成C, C中的羥基被酸性高鎰酸鉀溶液氧化為竣基，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E, E中與酯基相連的碳原子上的氫原子被正丙基取代生成F,則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為53發(fā)生水解反應(yīng)，然后酸化得到 G,據(jù)此解答。【詳解】(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知 A中的官能團(tuán)名稱是羥基。(2)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)， 該碳稱為手性碳，則根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知 B中的手性碳原子可表不為(3)具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中含有醛基，則可能的結(jié)構(gòu)為(4)反應(yīng)是酯化反應(yīng)，所需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。(5)根據(jù)以上分析可知的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。(6) F到

4、G的反應(yīng)分兩步完成，方程式依次為:CHsCOCHCOOH(7)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備I,可以先由甲苯合成CH2C6H5CH2Bt6再根據(jù)題中反應(yīng)的信息由乙酰乙酸乙酯合成CH;COCHCOOOH5,最后根據(jù)題中反CHbCeHj應(yīng)的信息由CH;COCHCOOOH5合成產(chǎn)品CH2cMCHCOCHCOOH。具體的合成路線圖為:CH-Br6C瀝ONa C汨9HCH3COCH2COOC2H5 BrCHiQHsOH-、*CH;COCHCOOC2Hs -* CHsCOCHCOOHH2C6H0【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的推斷和合成，涉及官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書

5、寫、合成 路線設(shè)計(jì)等知識(shí)，利用已經(jīng)掌握的知識(shí)來(lái)考查有機(jī)合成與推斷、反應(yīng)條件的選擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué) 方程式、同分異構(gòu)體的書寫的知識(shí)?？疾閷W(xué)生對(duì)知識(shí)的掌握程度、自學(xué)能力、接受新知識(shí)、新信息的能力; 考查了學(xué)生應(yīng)用所學(xué)知識(shí)進(jìn)行必要的分析來(lái)解決實(shí)際問(wèn)題的能力。有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型 的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書寫是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的 問(wèn)題，掌握常見(jiàn)的有機(jī)代表物的性質(zhì)、各類官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各 類官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進(jìn)行分析、判斷是解答的關(guān)鍵。難點(diǎn)是設(shè)計(jì)合成路線圖時(shí) 有關(guān)信息隱含在題干中的流

6、程圖中，需要學(xué)生自行判斷和靈活應(yīng)用。2. 2019新課標(biāo)H 環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線：已知以下信息:回答下列問(wèn)題：(1) A是一種烯燒，化學(xué)名稱為 , C中官能團(tuán)的名稱為 (2)由B生成C的反應(yīng)類型為。(3)由C生成D的反應(yīng)方程式為 。(4) E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5) E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式3 ： 2 ： 1。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為(6)假設(shè)化合物 D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成 1 mol單一聚

7、合度的 G,若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765 g,則G的n值理論上應(yīng)等于【答案】(1)丙烯氯原子、羥基(2)加成反應(yīng)C +ViC+H:OCl+XtOH(3)Q+NaOH(6) 8【分析】根據(jù) D的分子結(jié)構(gòu)可知 A為鏈狀結(jié)構(gòu)，故 A為CH3CH=CH 2； A和Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B為CH2=CHCH2Cl, B和HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成 C為口口，C在堿性條件下脫去 HCl生成D;由F結(jié)構(gòu)可知苯酚和 E發(fā)生信息的反應(yīng)生成 F,則E為1； D和F聚合生成G,據(jù)此 分析解答?！驹斀狻?1)根據(jù)以上分析，A為CH3CH=CH2,化學(xué)名稱為丙烯；C為口但犀溫w，所含官能團(tuán)的名稱為

8、氯原子、羥基，故答案為：丙烯；氯原子、羥基；(2) B和HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成 C,故答案為：加成反應(yīng)；(3) C在堿性條件下脫去 HCl生成D,化學(xué)方程式為：口+ NaQH >| +NaCl +H；0，故答案Cl +IM3CI +Ha0；(4) E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(5) E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛3：基；核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3： 2:1,說(shuō)明分子中有3種類型的氫原子，且個(gè)數(shù)比為2： 1。則符合條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(6)根據(jù)信息和，每消耗ImolD ,反應(yīng)生成ImolNaCl和 匕0,若生成的NaCl和H2O的總

9、質(zhì)量為765g,765g生成NaCl和H2O的總物質(zhì)的量為 -=10mol ,由G的結(jié)構(gòu)可知，要生成 1 mol單一聚合度的 G,76.5g/mol需要(n+2)molD ,則(n+2)=10,解得n=8,即G的n值理論上應(yīng)等于 8,故答案為：8。3. 2019新課標(biāo)出氧化白藜蘆醇 W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成 W的一種方法：回答下列問(wèn)題:(1) A的化學(xué)名稱為 。COOH(2)一中的官能團(tuán)名稱是。(3)反應(yīng)的類型為 , W的分子式為 (4)不同條件對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響見(jiàn)下表：實(shí)驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%1KOHDMFPd(OAc) 222.32K2CO3DMFPd(OAc) 210

10、.53Et3NDMFPd(OAc) 212.44六氫口比咤DMFPd(OAc) 231.25六氫口比咤DMAPd(OAc) 238.66六氫口比咤NMPPd(OAc) 224.5上述實(shí)驗(yàn)探究了 和 對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外，還可以進(jìn)一步探究 等對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。(5) X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。含有苯環(huán)；有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6 ： 2 ： 1;1 mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成2 g H2。(6)利用Heck反應(yīng)，由苯和澳乙烷為原料制備,寫出合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)【答案】(1)間苯二酚(1, 3-苯二酚)(2)較基、碳碳雙鍵(3)取代反應(yīng)C14H12

11、O4(4)不同堿 不同溶劑 不同催化劑(或溫度等)CI【分析】首先看到合成路線：由A物質(zhì)經(jīng)反應(yīng)在酚羥基的鄰位上了一個(gè)碘原子，發(fā)生了取代反應(yīng)生成了B物質(zhì)，B物質(zhì)與丙烯酸在催化劑的作用下生成了C物質(zhì)，那C物質(zhì)就是將丙烯酸中的竣基去掉取代了碘原子的位置；由 D反應(yīng)生成E就是把HI中的H連在了。上，發(fā)生的是取代反應(yīng)；最后 Heck反應(yīng)生成 W物質(zhì)?！驹斀狻浚?） A物質(zhì)所含官能團(tuán)是兩個(gè)酚羥基，且苯環(huán)上有兩個(gè)是間位的取代基，那物質(zhì)的命名就是間苯二酚或1, 3-苯二酚；（2） 物質(zhì)中含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵和竣基（3） D物質(zhì)到E物質(zhì)沒(méi)有雙鍵的消失， 且在O原子處增加了氫原子， 沒(méi)有雙鍵參與反應(yīng)所以屬于取代

12、反應(yīng),W物質(zhì)中可以輕松數(shù)出共有 14個(gè)C原子，4個(gè)氧原子，氫原子的個(gè)數(shù)可以通過(guò)不飽和度來(lái)推斷出，14個(gè)碳的烷應(yīng)該有30個(gè)氫，現(xiàn)在該分子有 9個(gè)不飽和度，其中一個(gè)苯環(huán) 4個(gè)，一個(gè)雙鍵1個(gè)，一個(gè)不飽和度少 2 個(gè)氫，所以30-9X2=12,因此有12個(gè)氫原子，即分子式為 C14H12。4。（4）可以從表格中尋找溶劑一樣的實(shí)驗(yàn)、堿一樣的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)得出：實(shí)驗(yàn) 1, 2, 3探究了不同堿對(duì)反應(yīng)的影響；實(shí)驗(yàn)4, 5, 6探究了不同溶劑對(duì)反應(yīng)的影響，最后只剩下不同催化劑對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響。（5） D的分子式為：C8H9O2I,要求含苯環(huán)，那支鏈最多含兩個(gè)C,且1molX與足量Na反應(yīng)可生成2g氫氣，那就證明有兩個(gè)酚

13、羥基或醇羥基，又有三種不同環(huán)境的氫6:2:1,那一定是有兩個(gè)甲基和兩個(gè)酚羥基,因?yàn)榇剂u基沒(méi)有6個(gè)相同環(huán)境的氫，則符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（6）由題意中的Heck反應(yīng)可知需要一個(gè)反應(yīng)物中含雙建，一個(gè)反應(yīng)物中含I;從苯出發(fā)可以經(jīng)過(guò)澳乙烷和澳化鐵的反應(yīng)制得乙苯，乙苯在乙基上通過(guò)烷燒的取代反應(yīng)引入氯原子，鹵代燃在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生雙鍵，得到苯乙烯；可以仿照反應(yīng)通過(guò)相同條件在苯環(huán)上引入一個(gè)碘原子，因此合成路線【點(diǎn)睛】最后一個(gè)寫合成路線，要必須從已有的物質(zhì)出發(fā)，不得自己添加反應(yīng)所需有機(jī)物，仿照題中出現(xiàn) 的反應(yīng)，將合成路線分為兩部分，一次合成，遇到不會(huì)的合成，首先要在題意和已知中尋找。清楚想

14、要有 碳碳雙鍵出現(xiàn)應(yīng)該利用鹵代燃的消去反應(yīng)。4. 2019天津我國(guó)化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了瞬催化的（3 + 2）環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。F上腳催化劑 已知（3 +2 ）環(huán)加成反應(yīng)：廠）一E'E1、E2可以是 一cor 或 一coor)為在術(shù)靜回答下列問(wèn)題:(1)茅蒼術(shù)醇的分子式為 ,所含官能團(tuán)名稱為 ,分子中手性碳原子(連有四 個(gè)不同的原子或原子團(tuán))的數(shù)目為 。(2)化合物B的核磁共振氫譜中有 個(gè)吸收峰；其滿足以下條件的同分異構(gòu)體(不考慮手性異構(gòu)) 數(shù)目為。分子中含有碳碳三鍵和乙酯基-COOCH2cH3分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上寫出其中

15、碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。(3) Ct D的反應(yīng)類型為 。(4) Dt E的化學(xué)方程式為 ,除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為 (5)下列試劑分別與 F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是 (填序號(hào))。M ,在方框中寫出a. Br2b. HBrc. NaOH 溶液(6)參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過(guò)兩步反應(yīng)合成化合物路線流程圖(其他試劑任選)COOCH1【答案】(1) Ci5H26。碳碳雙鍵、羥基 3COOCHCH3CHC 三 CCOOCH2CH3|和 CH 3CH 2CH 2C 三 CCOOCH 2CH 3CH3(3)加成反應(yīng)或還原反應(yīng)濃,砧制axxxc

16、Hj + cn.oH 1 ,L COOCH; + (CH JW”2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇(5) b(6)Cl I C=CC OOCH, + CH=C11CWCILC 11 -*, 廠.3II催化劑CH r=CCOOCHX'Hl+ CHEHCOOCH.3：催化劑POOCH2CH3COOCH,COOCH,COOCH.CH. dmJCtXKH,H,PdCCOOCH.COOCI .CH,(Pd/C寫成Ni等合理催化劑亦可)【分析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，與CH3c三CCOOC(CH3)3發(fā)生題給信息反應(yīng)生成t imk nj.,Ctxx K H »,與氫氣在催化劑作用下發(fā)

17、生加成反應(yīng)生成CiKXOl中與甲醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成UXX II ,rnoc h,一定條件下脫去厥基氧生成(<XM II,與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成CLHKH 一定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇?！驹斀狻?1)茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,分子式為Ci5H26O,所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵、羥基,倉(cāng)無(wú)女:含有3個(gè)連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的手性碳原子；(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3c三CCOOC (CH3)3,分子中含有兩類氫原子，核磁共振氫譜有2個(gè)吸收峰；由分子中含有碳碳叁鍵和 一COOCH2CH3,且分子中連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上，則符合條件的B的同分異構(gòu)體有、CH3CH

18、2CH2CCCOOCH2CH3、CH3CH2c三 C-CH2COOCH2CH3、CH3CHC 三CCOOCH2CH3| CH3CH 3C= C-CH2CH2COOCH 2CH 3和I '等5種結(jié)構(gòu)，碳碳叁鍵和 COOCH 2CH 3CHj C 三 C CHCOOCH2CH3直接相連的為 ch chc = CCOOCH CH、CH3CH2CH2C= CC00cH2CH3; 323ICH3(3) C-D的反應(yīng)為CCXXCH J, 與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))生成人-KM H II與甲醇與濃硫酸共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成入反應(yīng)的化學(xué)方程式為COOC(CH3)3 +- CH,

19、OHCOOCHi +CH J5coH , HOC (CH3) 3 的系統(tǒng)命名法FYKM M H ,故答案為：加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))的名稱為2甲基一2 一丙醇;(5)/coocu均可與澳化氫反應(yīng)生成 EMM II ,故答案為：b；(6)由題給信息可知，CH3- CCOOCH2CH3與CH2=C00CH 2CH3反應(yīng)生成COOCHXH nCOOCH.COOCH.CHCOOCH(1XKH與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成,故答案為:X (INK H ( H,Cl I X =C(. OOCH, + CH?=C 11COOCH ,C f 11蹲催化疝C1LC=CCOOCELCH 盧 CH-CHCOOCH、*2脾催化

20、劑CCXX'HXH,>t(Pd/Ccoocn, COOCH>上/Pd/Ccooch;ch3CCMJCHjCHjCOOC'H3COOCHQh【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷與合成，對(duì)比物質(zhì)的結(jié)構(gòu)明確發(fā)生的反應(yīng)，側(cè)重對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)和邏輯 思維能力考查，有利于培養(yǎng)自學(xué)能力和知識(shí)的遷移能力，需要熟練掌握官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化。5. 2019江蘇化合物F是合成一種天然苣類化合物的重要中間體，其合成路線如下:(1) A中含氧官能團(tuán)的名稱為 和。(2) AB的反應(yīng)類型為 。(3) C-D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物 X (分子式為Ci2Hi5O6Br)生成，寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： (4) C

21、的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1：1。(5)已知:Mg,RC1 RM 虱無(wú)水乙犍I) R”*： R、產(chǎn) 2) H3O+ * /%R表示煌基，R'和R"表示煌基aCOOCHj和CH3CH2CH20H為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)【答案】（1）（酚）羥基 竣基（2）取代反應(yīng)fhCHiCHjCFLOH 7T* CHWILCH。(5)【分析】有機(jī)物 A和SOC12在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成 B, B和甲

22、醇發(fā)生取代反應(yīng)生成 C, C和 CH3OCH2C1在三乙胺存在條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成 D, D和CH3I在K2CO3條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成 巳E 在LiAlH 4條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成 F,據(jù)此解答。【詳解】（1）由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A中含氧官能團(tuán)為-OH和-COOH,名稱為（酚）羥基、竣基；（2）根據(jù)以上分析可知， A-B的反應(yīng)中-COOH中的羥基被氯原子取代，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；（3）觀察對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu)可知，C-D的反應(yīng)中酚羥基上的氫原子被 -CH2OCH3取代生成D,根據(jù)副產(chǎn)物X的分子式Ci2Hi5O6Br, C-D的反應(yīng)生成的副產(chǎn)物為 C中兩個(gè)酚羥基都發(fā)生了取代反應(yīng)，可知X的結(jié)構(gòu)OH

23、（4） C為“'丫,，C的同分異構(gòu)體滿足以下條件：能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基；堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1:1,說(shuō)明含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中有兩種類型的氫原子且數(shù)目相等，應(yīng)為間苯三酚，則該同分異構(gòu)體為酚酯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OH（5）根據(jù)逆合成法，若要制備,根據(jù)題給已知可先制備FT和CH3CH2CH00結(jié)C1<1aC(KX Hj在LiAlH 4條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成和HCl發(fā)生取代反應(yīng)生成Mg、無(wú)水乙醛條件下發(fā)生已知中的反應(yīng)生成和CH3CH2CHO在一定條件下反應(yīng)生成所以合成路線設(shè)計(jì)為:CH3CH2CH20H * CH3CH2CHO ,

24、I U Q A【點(diǎn)睛】本題以化合物 F的合成路線為載體，考查官能團(tuán)的識(shí)別、反應(yīng)類型的判斷、副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推導(dǎo)、限定條件同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。難點(diǎn)是有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)，有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)，先對(duì)比原料和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，采用 切割化學(xué)鍵”的分析方法，分析官能團(tuán)發(fā)生了什么改變，碳干骨架發(fā)生了什么變化，再根據(jù)有機(jī)物的之間的相互轉(zhuǎn)化和題給信息進(jìn)行設(shè)計(jì)。6. 2019北京抗癌藥托瑞米芬的前體 K的合成路線如下。已知:區(qū)十回ii.有機(jī)物結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示，如（CH3）2NCH2CH3的鍵線式為 、(1)有機(jī)物A能與Na2CO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2,其鈉鹽可用于食品防腐。有機(jī)物B能與Na2CO3溶液

25、反應(yīng),但不產(chǎn)生 CO2； B加氫可得環(huán)己醇。A和B反應(yīng)生成 C的化學(xué)方程式是 ,反應(yīng)類型是(2) D中含有的官能團(tuán)： 。(3) E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(4) F是一種天然香料，經(jīng)堿性水解、酸化，得G和J。J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G。J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(5) M是J的同分異構(gòu)體，符合下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。包含2個(gè)六元環(huán)M可水解，與NaOH溶液共熱時(shí)，1 mol M最多消耗2 mol NaOH(6)推測(cè)E和G反應(yīng)得到K的過(guò)程中，反應(yīng)物L(fēng)iAlH #DH2。的作用是(7)由K合成托瑞米芬的過(guò)程：托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))(2)羥基、默基(6)還原(加成)【分析】A為苯甲酸；有機(jī)

26、物B能與碳酸鈉反應(yīng),有機(jī)物A能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生 CO2,其鈉鹽可用于食品防腐，但不產(chǎn)生CO2,且B加氫得環(huán)己醇，則 B為苯酚；苯甲酸和苯酚在濃硫酸、H3BO3,加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C為>8© ； C發(fā)生信息中的反應(yīng)生成 D為,>D發(fā)生信息中的反應(yīng)生成E為； F經(jīng)堿性水解，酸化得 G和J, J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為 G ,則G和J具有相同的碳原子數(shù)和碳骨架，則G為C)g/H;J為由 G 和 J 的結(jié)構(gòu)可推知 F 為 C6H5-CH=CH-COOCH 2CH=CH-C 6H5,E和G先在LiAlH 4作用下還原，再水解最后得到K,據(jù)此解答。【詳解】(1)根據(jù)以上分析，A為苯

27、甲酸，B為苯酚，苯甲酸和苯酚在濃硫酸、H3BO3,加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C為QysC，化學(xué)方程式為(2) D為D中含有的官能團(tuán)為談基、羥基;(3) D發(fā)生信息中的反應(yīng)生成 巳 其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(4) F經(jīng)堿性水解，酸化得 G和J, J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為 G,則G和J具有相同的碳原子數(shù)和碳骨架，則 G 為； J 為 Cs/"(5) J 為分子式為C9H8。2,不飽和度為6,其同分異構(gòu)體符合條件的 M,包含兩個(gè)六元環(huán)，則除苯環(huán)外還有一個(gè)六元環(huán)，M可水解，與氫氧化鈉溶液共熱時(shí)，ImolM最多消耗2molNaOH ,說(shuō)明含有酚酯的結(jié)構(gòu)，則 M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(6)由合成路線可知，E和G先在LiA

28、lH 4作用下還原，再水解最后得到K;(7)由合成路線可知，托瑞米芬分子中含有碳碳雙鍵，兩個(gè)苯環(huán)在雙鍵兩側(cè)為反式結(jié)構(gòu)，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:7. 2019浙江4月選考某研究小組擬合成除草劑苯達(dá)松和染料中間體X。H米達(dá)松人已知信息：HNt+RCO。R堿性條件,RCON (R“COCHCOOR' RCH2COOR+R' ' COOR堿性條件一|(1)下列說(shuō)法正確的是A .化合物B到C的轉(zhuǎn)變涉及到取代反應(yīng)B .化合物C具有兩性C.試劑D可以是甲醇D.苯達(dá)松的分子式是 C10H10N2O3S(2)化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。(3)寫出E+8H的化學(xué)方程式 。(4)寫出C6H13NO2同時(shí)

29、符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 分子中有一個(gè)六元環(huán)，且成環(huán)原子中最多含2個(gè)非碳原子；G 1 一一H-NMR譜和IR譜檢測(cè)表明分子中有 4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。 有N O鍵，沒(méi)有過(guò)氧鍵(O O)。NH 工NHCOCHjCOOI設(shè)計(jì)以CH3CH20H和0cHy原料制備X()的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選，合成中須用到上述兩條已知信息，用流程圖表示)?！敬鸢浮?1) BC (2) (CH3)2CHNH2aCOOCHj.COOCIIj+ (CH3)2CHNHSO 2CI"幺'+HClNt 力CILClh/"z(4) 0/(O-"O-CHQbHO-NOJCHj(5)

30、 CH3CH20H 氧化CH3COOHcfcoocHiCh、"E性工 fltiCH3COCH2COOCH 2CH3ch3【分析】以A和F為原料制備苯達(dá)松， 觀察苯達(dá)松結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，易知A中有苯環(huán)，便可推出A為 根據(jù)A到B的反應(yīng)條件（HNO3和H2SO4）可知該反應(yīng)為硝化反應(yīng)，繼續(xù)觀察苯達(dá)松可知其苯環(huán)上為鄰位二取代側(cè)鏈，因而 B為,繼續(xù)觀察聚達(dá)松側(cè)鏈有?；蛠啺被f(shuō)明B到C的兩步反應(yīng)為甲基被氧化為竣基和硝基被還原為氨基,C為COOH,根據(jù)反應(yīng)條件易知 C和D反應(yīng)為酯化反應(yīng),NIL然后結(jié)合E的分子式可推出 D是甲醇,E為COOCH3,最后結(jié)合苯達(dá)松右側(cè)碳鏈部分和F的分子NILNHo式可知氨

31、基接在碳鏈中的 2號(hào)碳上，F(xiàn)為 I ，從而CHjCHCIIjG為滬T。CH3CHCH3Cl【詳解】（1） A、B到C的兩步反應(yīng)分別是甲基的氧化反應(yīng)和硝基的還原反應(yīng),不涉及取代反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng)正確;B、C為鄰氨基苯甲酸，其官能團(tuán)為氨基和竣基， 氨基具有堿性，竣基具有酸性，因而C有兩性,C、C和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成 E,結(jié)合C和E的分子式，易推出 D為甲醇，C項(xiàng)正確;D、苯達(dá)松的分子式是 CioH 12N2O3S, D項(xiàng)錯(cuò)誤。故答案選BC。（2）結(jié)合苯達(dá)松右側(cè)雜環(huán)上的碳鏈可知，氨基接在碳鏈中2號(hào)碳的位置，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH3）2CHNH2。（3） G的氯原子和E氨基上的氫原子偶聯(lián)脫去a,COO

32、CHj(CH 3)2CHNHSO 2CICOOtHj+ HCl。（注意無(wú)硝基）。O;六元環(huán)（4）根據(jù)分子式C6H13NO2算出不飽和度為1,結(jié)合信息，說(shuō)明存在一個(gè)六元環(huán)，無(wú)不飽和鍵結(jié)合環(huán)內(nèi)最多含有兩個(gè)非碳原子，先分析六元環(huán)：六元環(huán)全為碳原子；六元環(huán)中含有一個(gè) 中含有一個(gè)N;六元環(huán)中含有一個(gè) N和一個(gè)O;若六元環(huán)中含有 2個(gè)O,這樣不存在N-O鍵，不符合條件。同時(shí)核磁共振氫譜顯示有 4中氫原子，該分子具有相當(dāng)?shù)膶?duì)稱性，可推知環(huán)上最少兩種氫，側(cè)鏈兩種氫，這種分配比較合理。最后注意有N-O鍵，無(wú)O-O鍵。那么基于上述四種情況分析可得出4種同分異構(gòu)體,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為N-O-CH 3cH3N-OII 和

33、O 。CH,NH3.OCH和CH3COCH2COOR ,那么關(guān)鍵在于(5)基于逆合成分析法，觀察信息，X可從肽鍵分拆得 ©J；合成CH3COCH2COOR,結(jié)合信息可知利用乙酸某酯 CH3COOR做原料合成制得。另一個(gè)原料是乙醇， 其合成乙酸某酯，先將乙醇氧化為乙酸，然后乙酸與乙醇反應(yīng)，可得乙酸乙酯。以上分析便可將整個(gè)合成路線設(shè)計(jì)為：CH3CH 2OH ”CH 3COOHCH3cH20H CH3COOCH 2CH 3戈”遙任.NHCH3COCH2COOCH 2CH3NHCOCH2CCM2>Ij(K：Hj堿性條件8. 2018新課標(biāo)I卷化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下

34、:gtOmNaCNCLCH>COOH> ClCHCOOAa> h2C 005aH +fOOHCDOC2Hs出> H2C< _LCDOH CO0C 油1) CICH2COOQU5 QHsONaHO0QC6H5CS-.CMoh匕呼)品3】。* 叵2) C6H5cH2cl0H 催化劑C2HjOH備用廠' Icooc?h5回答下列問(wèn)題:(1)A的化學(xué)名稱為(2)的反應(yīng)類型是(3)反應(yīng)所需試劑，條件分別為(4)G的分子式為(5)W中含氧官能團(tuán)的名稱是(6)寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1 ： 1)(7)苯乙酸節(jié)酯(CH

35、zCOOCH：)是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸節(jié)酯的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)?！敬鸢浮?1)氯乙酸(2)取代反應(yīng)(3)乙醇/濃硫酸、加熱Cl2H18。3(5)酸鍵(6)CHQHNaCXA是氯乙酸與碳酸鈉反應(yīng)生成氯乙酸鈉，氯乙酸鈉與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成分析:C, C水解又引入 1個(gè)竣基。D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成 E, E發(fā)生取代反應(yīng)生成 F,在催化劑作用下 F與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)將酯基均轉(zhuǎn)化為醇羥基，2分子G發(fā)生羥基的脫水反應(yīng)成環(huán)，據(jù)此解答。詳解:(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知 A是氯乙酸;(2)反應(yīng)中氯原子被- CN取代，屬于取代反應(yīng)。(3)反應(yīng)是酯化反應(yīng)，所需試劑和條件分別是乙

36、醇/濃硫酸、加熱;根據(jù)G的鍵線式可知其分子式為C12H18。3；(5)根據(jù) W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知分子中含有的官能團(tuán)是醒鍵和羥基;(6)屬于酯類，說(shuō)明含有酯基。核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1:1,說(shuō)明氫原子分為兩類，各是 6個(gè)氫原子，因此符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHj t-CHjCOOCHy ,或CHiCOO C QOCCHj(7 ) 根據(jù)已知信息結(jié)合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路線圖為點(diǎn)睛：本題考查有機(jī)物的推斷和合成，涉及官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書寫、合成路 線設(shè)計(jì)等知識(shí)，利用已經(jīng)掌握的知識(shí)來(lái)考查有機(jī)合成與推斷、反應(yīng)條件的選擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué)方 程式、同分異構(gòu)體的書寫的

37、知識(shí)?？疾閷W(xué)生對(duì)知識(shí)的掌握程度、自學(xué)能力、接受新知識(shí)、新信息的能力； 考查了學(xué)生應(yīng)用所學(xué)知識(shí)進(jìn)行必要的分析來(lái)解決實(shí)際問(wèn)題的能力。有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型 的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書寫是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的 問(wèn)題，掌握常見(jiàn)的有機(jī)代表物的性質(zhì)、各類官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各 類官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進(jìn)行分析、判斷是解答的關(guān)鍵。難點(diǎn)是設(shè)計(jì)合成路線圖時(shí) 有關(guān)信息隱含在題干中的流程圖中，需要學(xué)生自行判斷和靈活應(yīng)用。9. 2018新課標(biāo)n卷以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平

38、臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物，由葡萄糖為原料合成E的路線如下：蒯萄糖ch3cooh催化劑回答下列問(wèn)題：(1) 葡萄糖的分子式為。(2) A中含有的官能團(tuán)的名稱為 。(3) 由B到C的反應(yīng)類型為 。(4) C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5) 由D到E的反應(yīng)方程式為。(6) F是B的同分異構(gòu)體，7.30 g的F與足量飽和碳酸氫鈉可釋放出 2.24 L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有 種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為 3 ： 1 ： 1 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。【答案】(1) C6H12。6(2)羥基(3)取代反應(yīng)H(5)HCCOO(6)A, A在濃硫酸的作用下發(fā)生分子內(nèi)脫水反分析

39、：葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成應(yīng)生成B, B與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成C,根據(jù)C與D的分子式可知C生成D是C分子中另一個(gè)羥基與硝酸發(fā)生酯化反應(yīng)，D在氫氧化鈉溶液中水解生成 E,據(jù)此解答。詳解:（1）葡萄糖的分子式為C6H1206。(2)葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成A,因此A中含有的官能團(tuán)的名稱為羥基。(3)由B到C發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(4)根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(5)由D到E是乙酸形成的酯基水解，反應(yīng)方程式為(6)F是B的同分異構(gòu)體，7. 30 g的F與足量飽和碳酸氫鈉可釋放出2. 24 L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況），說(shuō)明F分子中含有竣基

40、，7. 30 g F的物質(zhì)的量是 7. 3g+146g/mol = 0. 05mol,二氧化碳是 0.1mol,因此F分子定一移一可知中含有2個(gè)竣基，則F相當(dāng)于是丁烷分子中的 2個(gè)氫原子被竣基取代，如果是正丁烷，根據(jù) 點(diǎn)睛：高考化學(xué)試題中對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的考查題型比較固定，通常是以生產(chǎn)、生活的陌生有機(jī)物的合成工 藝流程為載體考查有機(jī)化學(xué)的核心知識(shí)，涉及常見(jiàn)有機(jī)物官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，涉及有機(jī) 物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的確定、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體的識(shí)別和書寫等知識(shí)的考查。它要 求學(xué)生能夠通過(guò)題給情境中適當(dāng)遷移，運(yùn)用所學(xué)知識(shí)分析、解決實(shí)際問(wèn)題，這高考有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)備考的方 向。本

41、題的難點(diǎn)是同分異構(gòu)體數(shù)目判斷，同分異構(gòu)體類型通常有：碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)、位置異構(gòu)等， 有時(shí)還存在空間異構(gòu)，要充分利用題目提供的信息來(lái)書寫符合題意的同分異構(gòu)體。對(duì)于二元取代物同分異 構(gòu)體的數(shù)目判斷，可固定一個(gè)取代基的位置，再移動(dòng)另一取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目，本題就 是采用這種方法。有6種結(jié)構(gòu)。如果是異丁烷，則有3種結(jié)構(gòu)，所以可能的結(jié)構(gòu)共有9種（不考慮立體異構(gòu)），即HOOC C00HC00HHOUCCOO11、CCKJH峰面積比為3 ： 1 ： 1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HUOC COOIf °110CK'-tCOOHH0UCCOOJIHOOC、 卜。其中核磁共振氫譜為三組峰,1

42、0. 2018新課標(biāo)出卷近來(lái)有報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)， 合成一 種多官能團(tuán)的化合物 Y,其合成路線如下：CHEECH囚ANaOHH-*O已知：RCHO+CH3CHOR-CH=CH- CHO + H;OA回答下列問(wèn)題:(1) A的化學(xué)名稱是 。(2) B為單氯代燒，由B生成C的化學(xué)方程式為 。(3)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是 、。(4) D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5) Y中含氧官能團(tuán)的名稱為 。(6) E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(7) X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境

43、的氫, 其峰面積之比為 3 ： 3 ： 2。寫出3種符合上述條件的 X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ?！敬鸢浮?1)丙快一CHQ703 飆6(3)取代反應(yīng)、加成反應(yīng)(4)/heooqh(5)羥基、酯基分析：根據(jù)A的結(jié)構(gòu)，第一步進(jìn)行取代得到 B,再將B中的Cl取代為CN,水解后酯化得到 D;根據(jù)題目 反應(yīng)得到F的結(jié)構(gòu)，進(jìn)而就可以推斷出結(jié)果。ch2c=ch詳解：A到B的反應(yīng)是在光照下的取代， Cl應(yīng)該取代飽和碳上的 H,所以B為。；B與NaCNch2c=ch反應(yīng)，根據(jù) C的分子式確定 b到C是將Cl取代為CN,所以C為CN； C酸性水解應(yīng)該得到CH三CCH2cOOH ,與乙醇酯化得到口，所以d為CH = CCH2C

44、OOCH2CH3 d與HI加成得到E。根據(jù)題目的已知反應(yīng)，要求F中一定要有醛基，在根據(jù)H的結(jié)構(gòu)得到 F中有苯環(huán)，所以 F 一定為OCHOCH-CHCHO；F與CH3CHO發(fā)生題目已知反應(yīng)，得到 G, G為飛一夕；G與氫氣加成(1) A的名稱為丙快。ch2c=ch(2 ) B 為 Cl, CCH2c 三 CH八 CH2C=CHClCN(3)有上述分析 A生成B的反應(yīng)是取代反應(yīng)，得到H ; H與E發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到 Y。ch2c=ch為 CM，所以方程式為：+ NaCIOG生成H的反應(yīng)是加成反應(yīng)。 dCHCCH2COOCH2CH3o(5) Y中含氧官能團(tuán)為羥基和酯基。(6) E和H發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)可以得

45、到 Y,將H換為F就是將苯直接與醛基相連，所以將 Y中的苯環(huán)直接與羥基相連的碳連接即可，所以產(chǎn)物為OH。(7)d為CH =CCH2C°°CH2c所以要求該同分異構(gòu)體也有碳碳三鍵和酯基，同時(shí)根據(jù)峰面積比為3:3:2,得到分子一定有兩個(gè)甲基，另外一個(gè)是 CH2,所以三鍵一定在中間，也不會(huì)有甲酸酯的可能，所點(diǎn)睛：本題的最后一問(wèn)如何書寫同分異構(gòu)，應(yīng)該熟練掌握分子中不同氫數(shù)的影響，一般來(lái)說(shuō)，3個(gè)或3的倍數(shù)的氫原子很有可能是甲基。 2個(gè)或2的倍數(shù)可以假設(shè)是不是幾個(gè) CH2的結(jié)構(gòu)，這樣可以加快構(gòu)造有機(jī)物的 速度。11. 2018北京卷8-羥基唾咻被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑，也是重

46、要的醫(yī)藥中間體。下圖是8-羥基唾咻的合成路線。G L H2SO48-羥基哇咻ii.同一個(gè)碳原子上連有 2個(gè)羥基的分子不穩(wěn)定。(1)按官能團(tuán)分類，A的類別是。(2) A-B的化學(xué)方程式是(3) C可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4) C-D 所需的試劑a是。(5) DfE的化學(xué)方程式是。(6) F-G的反應(yīng)類型是(7)將下列K-L的流程圖補(bǔ)充完整：L(8)合成8-羥基唾咻時(shí)，L發(fā)生了 (填氧化”或還原")反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)還生成了水，則 L 與G物質(zhì)的量之比為?！敬鸢浮?1)烯煌a溫(2) CH2=CHCH 3+CI2 k CH2=CHCH 2CI+HCI(3) HOCH 2CHCICH 2CIClCH

47、 2CH(OH)CH 2CI(4) NaOH, H2O濃H盧5(5) HOCH 2CH(OH)CH 20H ：> CH2=CHCHO+2H 2O (6)取代反應(yīng)H OH片90OH 叮OH H(8)氧化3 ： 1A的分子式為 C3H6, A的不飽和度為1, A與Cl2高溫反應(yīng)生成 B, B與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成 C, C的 分子式為 C3H6OCI2, B的分子式為 C3H5CI, B中含碳碳雙鍵，A-B為取代反應(yīng)，則 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH3CH=CH2；根據(jù)C、D的分子式，C-D為氯原子的取代反應(yīng)，結(jié)合題給已知 ii, C中兩個(gè)Cl原子連接在兩個(gè)不同的碳原子上，則A與Cl2高溫下發(fā)生

48、飽和碳上氫原子的取代反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH 2Cl、C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 HOCH 2CHClCH 2Cl 或 CCH2CH (OH) CHzCl、D 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 HOCH 2CH (OH) CH2OH ;D在濃硫酸、加熱時(shí)消去 2個(gè)“H2。”生成E;根據(jù)F-G - J和E+J-K,結(jié)合F、G、J的分子式以及 K的Q結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，E+J-K為加成反應(yīng)，則 E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH2=CHCHO , F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 OH、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH 、J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 0H ； K的分子式為C9H11NO2, L的分子式為C9H9NO , K一L的過(guò)程 中脫去1個(gè)“H2O”，結(jié)合K-L的反應(yīng)條件和題給

49、已知 i, K-L先發(fā)生加成反應(yīng)、后發(fā)生消去反應(yīng)，L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(1) A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 C%CH=CH2, A中官能團(tuán)為碳碳雙鍵，按官能團(tuán)分類,A的類別是烯煌。(2 ) A - B 為 CH3CH=CH2與 C12高溫下的取代反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH=CH2+Cl2>CH2=CHCH2Cl+HCl。(3) B與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成 C,由于B關(guān)于碳碳雙鍵不對(duì)稱,C可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 HOCH 2CHCICH 2CI或 CICH2CH (OH) CH2CI。C-D為氯原子的水解反應(yīng)，C-D所需的試劑a是NaOH、H2O,即NaOH水溶液。(5)D-E為消去反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式

50、為HOCH2CH (OH)CH20H1C CH2=CHCHO+2H2。(6)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 OH、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F-G的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(7)K的分子式為C9H11NO2J的分子式為C9H9NO,對(duì)比K和L的分子式,H 0HK-L的過(guò)程中脫去1個(gè)“H2O”，H 0H結(jié)合K-L的反應(yīng)條件和題給已知0Ni, K先發(fā)生加成反應(yīng)生成OH HOH H發(fā)生消去反應(yīng)生成L ,H 0H補(bǔ)充的流程圖為:QH(8)根據(jù)流程L+G-J+8-羥基唾咻+H2O,即 。11 + + 0HOH H 。+H2O,對(duì)L與G物質(zhì)的量之比L和8-羥基唾咻的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，L發(fā)生了去氫的氧化反應(yīng)。根據(jù)原子守恒，反應(yīng)過(guò)程中 比為3:

51、1。點(diǎn)睛：本題以8-羥基唾咻的合成為載體，考查有機(jī)推斷、有機(jī)物類別的判斷、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和有機(jī)方程 式的書寫、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷等。推斷時(shí)主要依據(jù)分子式判斷可能的反應(yīng)類型，結(jié)合所學(xué)有機(jī)物之間的 相互轉(zhuǎn)化和題給信息分析。12. 2018天津卷化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用，其合成路線如下:QHHOHBr>ABrKMtiO4A冠眥*Bro(1) A的系統(tǒng)命名為,E中官能團(tuán)的名稱為(2) A-B的反應(yīng)類型為,從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法為(3 ) C-D的化學(xué)方程式為 。(4 ) C的同分異構(gòu)體 W (不考慮手性異構(gòu)) 可發(fā)生銀鏡反應(yīng)；且1 mol W最多與2 mol NaOH

52、發(fā)生反應(yīng), 產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有 種，若W的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5 ) F與G的關(guān)系為(填序號(hào)) 。a.碳鏈異本勾b.官能團(tuán)異構(gòu)c.順?lè)串悩?gòu)d.位置異構(gòu)(6 ) M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(7)參照上述合成路線，以為原料，采用如下方法制備醫(yī)藥中間體試劑與務(wù)件14化合物DPhF，K?CO3X2)化合物Y試劑巨全性2該路線中試劑與條件 1為, X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 試劑與條件2為, Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為【答案】(1) 1,6-己二醇碳碳雙鍵，酯基(2)取代反應(yīng)減壓蒸儲(chǔ)(或蒸儲(chǔ))(5) c(6)(7)試劑與條件 1: HBr, X:試劑與條件2: O2/Cu或Ag, Y:人分析：本題實(shí)際沒(méi)有什么需要推斷的，題目中已經(jīng)將每一步的物質(zhì)都給出了，所以只需要按部就班的進(jìn)行小題的逐一解答即可。詳解：(1) A為6個(gè)碳的二元醇，在第一個(gè)和最后一個(gè)碳上各有1個(gè)羥基，所以名稱為 1,6-己二醇。明顯E中含有碳碳雙鍵和酯基兩個(gè)官能團(tuán)。(2) A-B的反應(yīng)是將A中的一個(gè)羥基替換為澳原子，