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文檔簡介

1、第一章 分析化學(xué)基礎(chǔ)知識 (誤差與數(shù)據(jù)處理知識)本節(jié)學(xué)習(xí)要求和復(fù)習(xí)要點:掌握誤差的種類和來源,極差、偏差、精密度和準(zhǔn)確度的定義,相對誤差、絕對誤差與標(biāo)準(zhǔn)偏差以及置信區(qū)間的算法掌握數(shù)值計算的修約規(guī)則以及有效數(shù)字的保留。能夠判斷系統(tǒng)誤差和偶然誤差,并給出避免或減少的方法了解可疑值的檢驗方法和步驟一:填空題*1、誤差按其性質(zhì)可分為 系統(tǒng)誤差 、 偶然誤差 。*2、 系統(tǒng)誤差按其來源分為 、 、 、 。*3、 準(zhǔn)確度是試樣的測定值與 之間符合程度,精密度是多次重復(fù)測定時各 彼此之間符合程度。*4、 準(zhǔn)確度是與 誤差相對應(yīng)的,精密度是與 誤差相對應(yīng)的。*5、 測定時嚴(yán)格控制測定條件,細(xì)心操作并適當(dāng)增加平

2、行測定次數(shù)取其平均值作為測定結(jié)果可以減免 。*6、 相對誤差是指 在真值中所占的百分?jǐn)?shù)。*7、 測定的精密度好、準(zhǔn)確度 、測定中存在系統(tǒng)誤差、準(zhǔn)確度 。 *8、 有效數(shù)字是指 ,它由 加一位 數(shù)字組成。 *9、 用計算器計算2.236×1.1536853/1.036×0.200的結(jié)果應(yīng)為 。*10、測得一數(shù)值為27.65,若要求報告保留三位有效數(shù)字,應(yīng)為 。*11、 偶然誤差答質(zhì)態(tài)分布規(guī)律其特點是 、 、 根據(jù)上述規(guī)律,為減少偶然誤差應(yīng) 而后取平均值。* 12、 可疑值的檢驗方法常用的有 4d 法、 Q檢驗 法、 格魯布斯 法、 狄克遜 法、 t 法。*13、顯著性檢驗最常

3、用的有 t 檢驗法、 F 檢驗法。 *14、t檢驗法是檢驗 平均值 與 真實值 或 兩組平均值 是否有顯著性差異的。 *15、 F檢驗法是通過比較兩組數(shù)據(jù)的 方差 以確定它們的 精密度 是否有顯著性差異的。*16、在一定的置信度下,以 平均值 為中心,包括真實值的可能范圍稱為 平均值的置信區(qū)間 ,又稱為可靠性區(qū)間界限 ,它可由公式 x±tsn 來確定。*17、根據(jù)誤差的性質(zhì)和產(chǎn)生的原因,可將誤差分為 系統(tǒng)誤差 和 偶然誤差 。 *18、系統(tǒng)誤差的正負(fù)、大小一定,是單向性的,主要來源有方法誤差 、儀器和試劑誤差、 操作誤差 。*19、消除系統(tǒng)誤差的方法有三種,分別為 對照試驗 、 空白

4、試驗 、 校準(zhǔn)儀器和方法 。 *20、由試劑和器皿帶入雜質(zhì)所造成的是 系統(tǒng)誤差 ,可通過 空白 試驗消除。*21、偶然誤差的分布特性,在數(shù)學(xué)上可用一個稱之為高斯分布 的正態(tài)概率密度函數(shù)來表示 。*22、隨機誤差是 非單 向性的,它符合 正態(tài)分布規(guī)律,可以用 多次測量取其平均值 方法來減小。*23、相對誤差是指 絕對誤差 在 真實值 中所占的百分率。*24、衡量一組數(shù)據(jù)的精密度,可以用平均偏差,也可以用 標(biāo)準(zhǔn)偏差,用 標(biāo)準(zhǔn)偏差 更準(zhǔn)確。*25、準(zhǔn)確度是表示測量值與真實值的接近程度 ;而精密度是表示測量結(jié)果的再現(xiàn)性 ,即數(shù)據(jù)之間的離散程度。*26、有效數(shù)字的可疑值是其最后一位;某同學(xué)用萬分之一天平

5、稱量時可疑值為小數(shù)點后第 四位。*27、對同一樣品進行測定,其測定結(jié)果分別為0.2111、0.2121、0.2131、0.2141,標(biāo)準(zhǔn)樣品含量為0.2125,則其測定結(jié)果的絕對誤差為0.0001 ,相對誤差為0.047% 、算術(shù)平均偏差為0.001g 。*28、下列各測定數(shù)據(jù)或計算結(jié)果分別有幾位有效數(shù)字(只判斷不計算)。pH=8.32 2 ; 3.7×103 2 ; 18.07% 4 ;0.0820 3 ; 3 ; *29、修約下列數(shù)字為3位有效數(shù)字:0.5666900 0.567 ; 6.23000 6.23 ;1.2451 1.25 ; 7.12500 7.12 。*30、滴定

6、分析中,化學(xué)計量點與滴定終點之間的誤差稱為 終點誤差 ,它屬于 系統(tǒng) 誤差。*31、對310次測定,可疑值的取舍通常用 Q檢驗 法。 *32、根據(jù)誤差的來源,判斷下列情況產(chǎn)生何種誤差?稱量時樣品吸濕 系統(tǒng)誤差 ;砝碼被腐蝕 系統(tǒng)誤差 ;滴定管讀數(shù)最后一位估計不準(zhǔn) 偶然誤差 ;天平的零點突然變動 偶然誤差 ;分光光度法測磷時電壓變動 偶然誤差 ;重量法測定SiO2時,硅酸沉淀不完全 系統(tǒng)誤差 。二:判斷題*1、在分析數(shù)據(jù)中,所有的“0”均為有效數(shù)字。(×)*2、增加平行試驗次數(shù)可消除偶然誤差。( )*3、對某項測定來說,它的系統(tǒng)誤差的大小是可以測量的。( )*4、用標(biāo)準(zhǔn)樣品進行對照試驗

7、可以消除偶然誤差。( × )*5、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的途徑就是減少分析過程中的系統(tǒng)誤差和偶然誤差,并杜絕過失誤差。( )*6、空白試驗可以消除試劑和器皿雜質(zhì)引起的系統(tǒng)誤差。( )*7、準(zhǔn)確度是測定值和真值之間的符合程度,誤差越小,準(zhǔn)確度越高。( )*8、測定的精度好,才有可能得到準(zhǔn)確的結(jié)果,所以說,測量的精密度是保證得到良好準(zhǔn)確度的先決條件。( )*9、某物質(zhì)質(zhì)量的真值為1.0000g,測量值為1.0001g,其相對誤差為0.01%。( )*10、某物質(zhì)量的真值為1.4302g,測定值為1.4300g,絕對誤差為0.0002g。(× )*11、 在分析中,將滴定管中的25.

8、03ml,誤讀為25.30ml,所產(chǎn)生的誤差是儀器誤差。(× )*12、用對照分析法可以校正由于儀器不精密所造成的誤差。(× )*13、根據(jù)有效數(shù)字的運算規(guī)則下列數(shù)據(jù)相加:0.015+30.23+0.001223應(yīng)等于30.25。( )*14、偶然誤差是由某些難以控制的偶然因素所造成的,因此無規(guī)律可循。( × )* 15、系統(tǒng)誤差出現(xiàn)有規(guī)律,而隨機誤差的出現(xiàn)沒有規(guī)律。( × )*16、精密度高的一組數(shù)據(jù),其準(zhǔn)確度一定高。(×)*17、精密度高是準(zhǔn)確度高的必要條件。( )*18、用Q值檢驗法進行數(shù)據(jù)處理時,若Q計Q0.90時,該可疑值應(yīng)保留。(

9、)*19、絕對誤差等于某次測定值與多次測定結(jié)果平均值之差。(× )*20、誤差具有傳遞性。()*21、標(biāo)定某溶液的濃度(單位:mol·L1)得如下數(shù)據(jù),0.01906、0.01910,其相對相差為0.2096%。( )*22、 pH=11.21的有效數(shù)字為四位。(× )*23、為了提高測定結(jié)果的精密度,每完成一次滴定,都應(yīng)將標(biāo)準(zhǔn)溶液加至零刻度附近。( )*24、偏差與誤差一樣有正、負(fù)之分,但平均偏差恒為正值。( )*25、因使用未經(jīng)校正的儀器而引起的誤差屬于偶然誤差。( × )三:選擇題*1、下述關(guān)于誤差論述錯誤是( D )A、方法誤差屬于系統(tǒng)誤差 B、

10、系統(tǒng)誤差包括操作誤差 C、系統(tǒng)誤又稱可測誤差 D、系統(tǒng)誤差時事正態(tài)分布 E、系統(tǒng)誤差具有單向性*2、測定N2氣中微量水時,由于下雨濕度大引起結(jié)果偏高這種屬于( C )A、方法誤差 B、操作誤差 C、環(huán)境誤差 D、隨機誤差*3、一個樣品進行二次測定,結(jié)果很接近這說明( D )A、 統(tǒng)誤差小 B、方法誤差小 C、試劑純 D、隨機誤差小*4、含銅量為1.20%的樣品,幾次分析結(jié)果為%:1.23、1.30、1.10、1.18,可以從這些結(jié)果看出( D )A、精密度好,準(zhǔn)確度也好 B、精密度好,準(zhǔn)確度不好 C、精密度不好,準(zhǔn)確度不好 D、精密度不好,準(zhǔn)確度好*5、某樣品測定六次,數(shù)據(jù)如下:40.15、4

11、0.14、40.13、40.14、40.17、40.14,其平均值是(B)。A、40.15 B、40.14 C、40.16 D、40.145 *6、一個樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確度不好,但精密度好,可能存在著( C )A、操作失誤 B、記錄差錯 C、使用試劑不純 D、隨機誤差大*7、為了提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度,必須( A )A、 消除系統(tǒng)誤差 B、增加測定次數(shù) C、多個人重復(fù)作 D、多取樣品量*8、測定結(jié)果精密度好,則( B )A、準(zhǔn)確度也一定好 B、準(zhǔn)確度不一定好 C、準(zhǔn)確度一定不好*9、測定值與真值之間的差值稱為( C )A、精密度 B、準(zhǔn)確度 C、絕對誤差 D、相對誤差*10、測定中精密度好,但準(zhǔn)

12、確度不好的原因是(A).A、測定中偶然誤差小,但系統(tǒng)誤差大 B、測定中系統(tǒng)誤差小,但偶然誤差大*11、個別測定值與幾次平行測定的算術(shù)平均值間的差值,稱為( C )A、絕對誤差 B、相對誤差 C、絕對偏差 D、相對偏差* 12、滴定分析中,若懷疑試劑在放置中失效,可通過( C )方法檢驗。A、儀器校正 B、對照分析 C、空白試驗*13、定量分析工作要求測定結(jié)果的誤差( E ) A、小愈好 B、等于0 C、沒有要求 D、略大于允許誤差 E、在允許誤差范圍之內(nèi)*14、總體標(biāo)準(zhǔn)偏差Q的大小說明( A )A、數(shù)據(jù)的分散程度 B、數(shù)據(jù)與平均值的偏離程度 C、數(shù)據(jù)大小 D、工序能力大小*15、某項分析結(jié)果的

13、精密度很好,準(zhǔn)確度很差,可能是下列哪些原因造成的( BCD )A、 稱量記示有差錯 B、砝碼未校正 C、試劑不純 D、所用計量器具接近 E、操作中樣品損失*16、用于減少測定過程中的偶然誤差的方法是(D)A、進行對照試驗 B、進行空白試驗 C、進行儀器校正 D、增加平行試驗次數(shù) E、進行分析結(jié)果校正 *17、測定鹽酸中的微量水時,由于下雨引起結(jié)果偏高,這個誤差屬于(A)。A、環(huán)境誤差 B、系統(tǒng)誤差 C、偶然誤差 D、操作誤差*18、在滴定分析中出現(xiàn)下列情況哪種導(dǎo)致系統(tǒng)誤差( CD )A、試樣未充分混合 B、滴定時溶液有濺出 C、所用純水中有干擾離子 D、天平的兩臂不等質(zhì) E、增加平行試驗次數(shù)*

14、19、在分析中做空白試驗的目的是( BC )A、提高精密度 B、提高準(zhǔn)確度 C、消除系統(tǒng)誤差 D、消除偶然誤差 E、消除過失誤差* 20、測定微量鐵時,標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定稱樣量為5g,精確到0.1g用下列數(shù)據(jù)表示合理的為( E )A、0.042% B、0.0420% C、0.04198% D、0.04200% E、0.04%*21、由計算器算得2.236×1.1581397/1.04×0.20的結(jié)果應(yīng)修約為( A )A、12 B、12.45 C、12.5 D、12.450 E、12.4500*22、下列計算結(jié)果應(yīng)取幾位有效數(shù)字( C )0.3120×(10.25-5.73

15、)×0.01401 0.2845×1000。A、 一位 B、二位 C、三位 D、四位 E、五位*23、下列算式結(jié)果應(yīng)報出幾位有效數(shù)字( C )2.106×74.45/8.80A、一位 B、二位 C、三位 D、四位 E、五位*24、有一組平行測定所得的分析數(shù)據(jù),要判斷其中是否有可疑值應(yīng)采用( BE )A、t檢驗法 B、Q檢驗法 C、F檢驗法 D、分差分析 E、格魯布斯法*25、某學(xué)生用4d法判斷可疑值的取舍時,分以下五步進行其中錯誤的步驟是( B )A、將全部數(shù)據(jù)順序排好 B、求出全部數(shù)據(jù)的平均值 C、求出不包括可疑值(x)平均值偏差dn-1 D、求可疑值的平均值之

16、差的絕對值|x-x| E、將|x-x|與4dn-1比較 *26、某標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,其三次平行測定的結(jié)果為0.1023mol/L、0.1023mol/L、0.1024mol/L,如果第四次測定結(jié)果不為Q檢驗法Cn=4時,Q0.90=0.76所棄去,則最高值應(yīng)為( C )A、0.1028mol/L B、0.1033mol/L C、0.1037mol/L D、0.1040mol/L E、0.10030mol/L*27、讀取滴定管讀數(shù)時,最后一位數(shù)字估計不準(zhǔn)屬于( B )。A、系統(tǒng)誤差 B、偶然誤差 C、過失誤差 D、非誤差范疇*28、測定結(jié)果的精密度很高,說明(D )。A、系統(tǒng)誤差大 B、系統(tǒng)誤

17、差小 C、偶然誤差大 D、偶然誤差小*29、測定結(jié)果的準(zhǔn)確度低,說明( A )。A、誤差大 B、偏差大 C、標(biāo)準(zhǔn)差大 D、平均偏差大*30、0.0008g的準(zhǔn)確度比8.0g的準(zhǔn)確度( B )。A、大 B、小 C、相等 D、難以確定*31、下列說法正確的是(A C )。A、準(zhǔn)確度越高則精密度越好 B、精密度越好則準(zhǔn)確度越高 C、只有消除系統(tǒng)誤差后,精密度越好準(zhǔn)確度才越高D、只有消除系統(tǒng)誤差后,精密度才越好*32、減小隨機誤差常用的方法是( C )。A.空白實驗 B.對照實驗 C.多次平行實驗 D.校準(zhǔn)儀器*33、消除或減小試劑中微量雜質(zhì)引起的誤差常用的方法是( A )。A、空白實驗 B、對照實驗

18、 C、平行實驗 D、校準(zhǔn)儀器*34、甲乙兩人同時分析一試劑中的含硫量,每次采用試樣3.5g,分析結(jié)果的報告為:甲0.042%;乙0.04199%,則下面敘述正確的是( C )。A、甲的報告精確度高 B、乙的報告精確度高 C、甲的報告比較合理 D、乙的報告比較合理*35、下列數(shù)據(jù)中,有效數(shù)字是4位的是( C )。A、0.132 B、1.0×103 C、6.023×1023 D、0.0150*36、含有效數(shù)字的位數(shù)是(D )。A、0 B、1 C、2 D、無限多*37、已知,按有效數(shù)字運算規(guī)則,正確的答案應(yīng)該是( B )。A、 0.3865 B、0.4 C、0.386 D、0.3

19、9*38、某小于1的數(shù)精確到萬分之一位,此有效數(shù)字的位數(shù)是( D )。A、1 B、2 C、4 D、無法確定*39、pH=2.56的溶液中H的濃度為(C )mol·L1。A、3×103 B、2.7×103 C、2.8×103 D、2.75×103*40、在滴定分析中,將導(dǎo)致系統(tǒng)誤差的是( C )。A、試樣未經(jīng)充分混勻 B、滴定時有液滴濺出C、砝碼未經(jīng)校正 D、沉淀穿過濾紙*41、X=0.3123×48.32×(121.25112.10)/0.2845的計算結(jié)果應(yīng)?。― )位有效數(shù)字。A、1 B、2 C、3 D、4 E、5*42

20、、標(biāo)定某溶液濃度(mol·L1),三次平行測定結(jié)果為0.1056,0.1044,0.1053,要使測定結(jié)果不為Q法所舍棄( n=4,Q0.90=0.76)最低值應(yīng)為(D )。A、0.1017 B、0.1012 C、0.1008 D、0.1006*43、滴定管讀數(shù)誤差為±0.02mL,甲滴定時用去標(biāo)準(zhǔn)溶液0.20mL,乙用去25.00mL,則( A )。A、甲的相對誤差更大 B、乙的相對誤差更大C、甲、乙具有相同的相對誤差 D、不能確定四:問答題*1、采用什么措施可以減少隨機誤差?為什么?答:增加平行測定的次數(shù),可以減少隨機誤差,因為在消除系統(tǒng)誤差的前提下,平行測定次數(shù)越多,

21、平均值越接近真值。*2、怎樣消除系統(tǒng)誤差?答:測定時消除方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、操作誤差便可以消除或減小系統(tǒng)誤差,主要通過對照試驗、校準(zhǔn)儀器、空白試驗、提高操作水平減少主觀誤差。*3.請說明準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系?答:系統(tǒng)誤差和偶然誤差都會影響結(jié)果的準(zhǔn)確度,但系統(tǒng)誤差并不影響精密度,只有偶然誤差才影響它。精密度高,不一定準(zhǔn)確度高,因為可能有系統(tǒng)誤差存在;準(zhǔn)確度一定需要精密度高,精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件,但有時精密度不好,準(zhǔn)確度可能較高,對于這樣結(jié)果不可靠。*4、運算過程中有效位數(shù)的確定? 答:加減法運算中,保留有效數(shù)字的位數(shù),應(yīng)從小數(shù)點后位數(shù)最少的為準(zhǔn),即以絕對誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)。 乘除

22、法運算中,保留有效數(shù)字的位數(shù),以有效數(shù)字最少的為準(zhǔn),即以相對誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)。 在運算中各數(shù)值計算有效位時,當(dāng)?shù)谝晃挥行?shù)字大于或等于8時有效位數(shù)夠計一位。*5、數(shù)值的修約規(guī)則? 答:四舍六入五留雙,當(dāng)尾數(shù)4時舍去,尾數(shù)6時進位,當(dāng)尾數(shù)為5而后面全部為零或沒有數(shù)字,則看保留末位數(shù)是奇還是偶,5前為奇數(shù)則進位,如5后有數(shù)字,則一切進位。*6、幾個數(shù)相加減時,其運算結(jié)果有效數(shù)字的保留規(guī)則是什么?幾個數(shù)據(jù)相乘除時,運算中各數(shù)據(jù)保留的位數(shù)以哪個數(shù)據(jù)為準(zhǔn)?答:幾個數(shù)據(jù)相加(減)時,它們和(差)的有效數(shù)字的保留位數(shù)以小數(shù)點后位數(shù)最少的一個數(shù)據(jù)為準(zhǔn)。幾個數(shù)據(jù)相乘(除)時,各數(shù)據(jù)保留的位數(shù)應(yīng)以相對誤差最大或有

23、效數(shù)字位數(shù)最少的一個數(shù)據(jù)為準(zhǔn)。*7、將0.0089克BaSO4換算為Ba,問計算下列換算因數(shù)取何數(shù)較為恰當(dāng):0.5884,0.588,0.59?計算結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出?(原子量:Ba=137,S=32,O=16)答:0.588較為合適,2位*8、用加熱法驅(qū)除水分測定CuSO41/2H2O中結(jié)晶水的含量時,秤樣0.2000g。已知天平稱量誤差為±0.1mg。問分析結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出?(原子量:Ca=40 S=32 O=16 H=1)答: 3位*9、定量分析中的誤差有三類:系統(tǒng)誤差、隨機誤差和過失誤差,誤差的表示方法有:準(zhǔn)確度、精密度、絕對誤差、相對誤差、絕對偏差、絕對平均偏

24、差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù),找出誤差分類與表示方法之間的對應(yīng)關(guān)系。答:準(zhǔn)確度與系統(tǒng)誤差相對應(yīng),用絕對誤差、相對誤差表示。精密度與隨機誤差相對應(yīng),常用絕對偏差、絕對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)等表示。*10、已知在分析天平上有±0.1mg的誤差,滴定管的讀數(shù)有±0.01ml的誤差?,F(xiàn)稱取0.4237g試樣,溶解后,用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去標(biāo)準(zhǔn)溶液21.18mL。假設(shè)只考慮滴定過程中稱量和滴定管讀數(shù)兩項誤差,則分析結(jié)果的最大相對誤差是多少?答:±0.05%*11、造成系統(tǒng)誤差有各方面的原因,通常根據(jù)具體情況采用不同的方法來檢驗和消除系統(tǒng)誤差,常采用的方法有哪些?答:1對照試驗

25、:檢驗系統(tǒng)誤差的有效方法。有已知結(jié)果的試樣(如標(biāo)準(zhǔn)品)與被測試樣同時進行檢驗,與可靠的分析方法對照檢驗,不同人員或不同單位對照檢驗。 2空白試驗:所謂空白試驗,就是在不加試樣的情況下,按照試樣分析同樣的操作手續(xù)和條件進行試驗所得結(jié)果為空白值,從試樣分析結(jié)果中扣除空白值后,就得到比較可靠的分析結(jié)果。通過空白試驗可扣除由試劑、器皿帶進雜質(zhì)所造成的系統(tǒng)誤差。 3校準(zhǔn)儀器:減少系統(tǒng)誤差的影響。 4分析結(jié)果的校正。*12、顯著性檢驗最常用的有t檢驗法、F檢驗法。t檢驗法如何實現(xiàn)對實驗數(shù)據(jù)的顯著性檢驗。答:t檢驗法是檢驗實驗數(shù)據(jù)平均值和標(biāo)準(zhǔn)值或兩組平均值是否有顯著性差異的。*13、甲乙兩名工人分析一礦物中

26、的含硫量,每人取樣3.5g,分析結(jié)果報告為: 甲0.042%,0.041% 乙0.04199%,0.4201%哪一份報告是合理的?為什么?答:甲五:計算題*1、某硅酸鹽樣品中SiO2含量共測定10次,結(jié)果為66.57,66.58,66.61,66.77,66.69,66.67,66.67,66.70,66.70,66.64。計算平均偏差d,標(biāo)準(zhǔn)偏差s。解:=x10=66.66%d= (|x-|)/10=0.048% s=0.061%*2、鋼中鉻的百分含量5次測定結(jié)果為:1.12,1.15,1.11,1.16和1.12。求置信度為95%時平均結(jié)果的置信區(qū)間。(P=95,f=4時,t0.05,4=

27、2.78)解:計算得:,s=0.022%,f=n1=51=4 平均值的置信區(qū)間為:=1.13±=1.13±0.027(%)*3、某分析人員提出了測定氯的新方法。用此法分析某標(biāo)準(zhǔn)樣品(標(biāo)準(zhǔn)值為16.62%),四次測定的平均值為16.72%,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.08%。問此結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相比較有無顯著差異(置信度為95%)。(t0.05,3=3.18)解:已知:=16.72,u=16.62,n=4,f=4-1=3 t=2.5t0.05,3分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值之間不存在顯著差異。*4、某學(xué)生稱取0.4240g的蘇打石灰樣品,該樣品含有50.00%的Na2CO3,用0.1000 mol/L的H

28、Cl溶液滴定時用去40.10mL,計算絕對誤差和相對誤差(已知Na2CO3的摩爾質(zhì)量為106.00g / mol) 解:WNa2CO3=0.1000×40.10×0.053/0.4240×100%=50.12%E=50.12%-50.00%=0.12% RE=0.12%/50.00%×100%=0.24%*5、甲乙兩人測同一試樣得到兩組數(shù)據(jù),絕對偏差分別為:甲:0.4,0.2,0.0,0.1,0.3;乙:0.5,0.3,0.2,0.1,0.3。這兩組數(shù)據(jù)中哪組的精密度較高?解:S甲= =0.27; S乙= =0.35;甲的精密度較高*6、某分析員標(biāo)定KM

29、nO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時,得到如下數(shù)據(jù):0.1011,0.1010,0.1012,0.1016(moL/L)。請用4d法檢驗最大值0.1016是否保留,若再測一次為0.1014,則0.1016還應(yīng)不應(yīng)該保留。解:4=0.0002680.10160.1011=0.00054故0.1016不應(yīng)保留增加一次測定后:=0.1012,4=0.00070.10160.1012=0.00044故0.1016應(yīng)保留*7、測定某試樣中氯的百分含量,得到下列結(jié)果:30.48,30.52,30.58,29.10。按Q檢驗法,29.10應(yīng)否舍棄?含量的平均值及標(biāo)準(zhǔn)差為多少?(n=4,置信度95時,Q表=1.05)解:Q表29

30、.10不應(yīng)舍去=0.71*8、測定某藥物中鈷的含量(ppm),得結(jié)果如下:1.25,1.27,1.31,1.40,試問1.40這個數(shù)據(jù)應(yīng)否保留?(用Grubbs法,置信度95%,T0.05,4=1.46)解:計算得:=1.31,s=0.066 T=1.36T0.05,4 故1.40這個數(shù)據(jù)應(yīng)該保留*9、用Q檢驗法對上題進行判斷。(置信度95%,Q0.95,4=1.05)解:Q0.95,4故1.40這個數(shù)據(jù)應(yīng)該保留*10、根據(jù)有效數(shù)字運算規(guī)則,計算下列各式:2.187×0.854+9.6×10-4-0.0326×0.0081451.38/(8.709×0.

31、0946)0.0121+25.64+1.05782+0.0121×25.64×1.05782pH=12.20溶液的H+解:1.868,62.36705.2,5.3×10-6,27.04,6.3×10-13*11、用容量法測定礦石中鐵的含量,若天平稱量誤差及滴定劑體積測量誤差均為±1,問分析結(jié)果的極值誤差為多少?解:礦石中鐵的百分含量的計算式為 只考慮G和V的測量誤差,分析結(jié)果的極值相對誤差為:=0.001+0.001=2*12、用沉淀滴定法測定純NaCl中氯的百分含量時,得到下列結(jié)果:59.82,60.06,60.46,59.86,60.24,

32、計算平均結(jié)果及平均結(jié)果的絕對誤差和相對誤差(原子量:a=23,Cl=35.5)解:純NaCl中氯的百分含量=×100=60.68測定的平均結(jié)果(59.8260.0660.4659.8660.24)÷60.09平均結(jié)果的絕對誤差=60.09-60.60.68=-0.57平均結(jié)果的相對誤差=0.94%*13、某化驗室測定標(biāo)樣中CaO含量得到如下結(jié)果:=30.51%,S=0.05,n=6,已知標(biāo)樣中CaO含量為30.43%。用t檢驗法檢驗此操作是否有系統(tǒng)誤差?(置信度為95%)(由t分布值表查得,f=5,置信度95%時,t表=2.57)解:t計算=3.92t表平均值與標(biāo)準(zhǔn)值有顯著

33、性差異,此操作存在系統(tǒng)誤差。*14、石中鎢的百分含量測定結(jié)果為20.39%、20.41%、20.43%計算置信度為95%時置信區(qū)間。查表得n=3時,t=4.303。 解:x=(20.39%+20.41%+20.43%)/3=20.41% s=0.02%u=x±ts / =20.41%±4.303×0.02% / =20.41±0.04%*15、數(shù)字修約規(guī)則,用有效數(shù)字表示下列結(jié)果。 (1)2.52×4.10×15.04/6.15×104=0.243 (三位) (2)3.10×21.14×5.10/0.00

34、1120=2.98×105 (三位) (3)51.0×4.03×10-4/2.512×0.002043=4.02 (三位) (4)0.0324×8.1×2.12×102/0.00615=9.05×103 (三位) (5)(1.2760×4.17)+(1.7×10-4)-(0.0021764×0.0121)=5.3 (二位)*16、組測量值其四次測量結(jié)果的平均值為26.74%標(biāo)準(zhǔn)偏著為0.09%問置信度為90%(f(4-1)=3時 t=2.35)時真值的所在范圍。 解:置信區(qū)間為x

35、77;ts / =26.74%±2.35×0.09% / =(26.74±0.11)%*17、在分光光度分析中,用一臺舊儀器測定某溶液的吸光度6次,得標(biāo)準(zhǔn)偏差s1=0.055,再用一臺性能稍好的新儀器測定4次,得標(biāo)準(zhǔn)偏差s2=0.022。試問新儀器的精密度是否顯著地優(yōu)于舊儀器的精密度?置信度95%時F值(單邊)中,f大=5,f小=3時,F(xiàn)表=9.01解:屬單邊檢驗問題 n1=6,s1=0.055,n2=4,s2=0.022,s大=0.0552=0.0030,s小=0.0222=0.00048=6.25F表故兩種儀器的精密度之間不存在統(tǒng)計學(xué)上的顯著差異,即不能做出新

36、儀器顯著地優(yōu)于舊儀器的結(jié)論。六:操作題*1、利用分光光度法建立一個鹽水中含鐵量的檢測方法,并對該方法進行評價??己它c:1.標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作 2.分光光度法反應(yīng)條件的選擇 3.加標(biāo)回收測試 4.方法精密度和重現(xiàn)性的評價5.操作過程的規(guī)范化*1、誤差按其性質(zhì)可分為 系統(tǒng)誤差 、 偶然誤差 。*2、 系統(tǒng)誤差按其來源分為 方法誤差 、 儀器誤差 、 試劑誤差 、 操作誤差 。*3、 準(zhǔn)確度是試樣的測定值與 真實值 之間符合程度,精密度是多次重復(fù)測定時各測定值 彼此之間符合程度。*4、 準(zhǔn)確度是與 系統(tǒng) 誤差相對應(yīng)的,精密度是與 偶然0 誤差相對應(yīng)的。*5、 測定時嚴(yán)格控制測定條件,細(xì)心操作并適當(dāng)增加平

37、行測定次數(shù)取其平均值作為測定結(jié)果可以減免 偶然誤差 。*6、 相對誤差是指絕對誤差 在真值中所占的百分?jǐn)?shù)。*7、 測定的精密度好、準(zhǔn)確度 不一定好、測定中存在系統(tǒng)誤差、準(zhǔn)確度 不好 。 *8、 有效數(shù)字是指 實際能測得的數(shù)字 ,它由 準(zhǔn)確數(shù)字 加一位 可疑 數(shù)字組成。 *9、 用計算器計算2.236×1.1536853/1.036×0.200的結(jié)果應(yīng)為 12.5 。*10、測得一數(shù)值為27.65,若要求報告保留三位有效數(shù)字,應(yīng)為27.6 。*11、 偶然誤差答質(zhì)態(tài)分布規(guī)律其特點是大小相近的正負(fù)偶然誤差幾乎有相等的出現(xiàn)機會 、大誤差出現(xiàn)的機會少 、小誤差出現(xiàn)的機會多 ,根據(jù)上

38、述規(guī)律,為減少偶然誤差應(yīng)重復(fù)多做幾次平行試驗 而后取平均值。* 12、 可疑值的檢驗方法常用的有 4d 法、 Q檢驗 法、 格魯布斯 法、 狄克遜 法、 t 法。*13、顯著性檢驗最常用的有 t 檢驗法、 F 檢驗法。 *14、t檢驗法是檢驗 平均值 與 真實值 或 兩組平均值 是否有顯著性差異的。 *15、 F檢驗法是通過比較兩組數(shù)據(jù)的 方差 以確定它們的 精密度 是否有顯著性差異的。*16、在一定的置信度下,以 平均值 為中心,包括真實值的可能范圍稱為 平均值的置信區(qū)間 ,又稱為可靠性區(qū)間界限 ,它可由公式 x±tsn 來確定。*17、根據(jù)誤差的性質(zhì)和產(chǎn)生的原因,可將誤差分為 系

39、統(tǒng)誤差 和 偶然誤差 。 *18、系統(tǒng)誤差的正負(fù)、大小一定,是單向性的,主要來源有方法誤差 、儀器和試劑誤差、 操作誤差 。*19、消除系統(tǒng)誤差的方法有三種,分別為 對照試驗 、 空白試驗 、 校準(zhǔn)儀器和方法 。 *20、由試劑和器皿帶入雜質(zhì)所造成的是 系統(tǒng)誤差 ,可通過 空白 試驗消除。*21、偶然誤差的分布特性,在數(shù)學(xué)上可用一個稱之為高斯分布 的正態(tài)概率密度函數(shù)來表示 。*22、隨機誤差是 非單 向性的,它符合 正態(tài)分布規(guī)律,可以用 多次測量取其平均值 方法來減小。*23、相對誤差是指 絕對誤差 在 真實值 中所占的百分率。*24、衡量一組數(shù)據(jù)的精密度,可以用平均偏差,也可以用 標(biāo)準(zhǔn)偏差,

40、用 標(biāo)準(zhǔn)偏差 更準(zhǔn)確。*25、準(zhǔn)確度是表示測量值與真實值的接近程度 ;而精密度是表示測量結(jié)果的再現(xiàn)性 ,即數(shù)據(jù)之間的離散程度。*26、有效數(shù)字的可疑值是其最后一位;某同學(xué)用萬分之一天平稱量時可疑值為小數(shù)點后第 四位。*27、對同一樣品進行測定,其測定結(jié)果分別為0.2111、0.2121、0.2131、0.2141,標(biāo)準(zhǔn)樣品含量為0.2125,則其測定結(jié)果的絕對誤差為0.0001 ,相對誤差為0.047% 、算術(shù)平均偏差為0.001g 。*28、下列各測定數(shù)據(jù)或計算結(jié)果分別有幾位有效數(shù)字(只判斷不計算)。pH=8.32 2 ; 3.7×103 2 ; 18.07% 4 ;0.0820

41、3 ; 3 ; *29、修約下列數(shù)字為3位有效數(shù)字:0.5666900 0.567 ; 6.23000 6.23 ;1.2451 1.25 ; 7.12500 7.12 。*30、滴定分析中,化學(xué)計量點與滴定終點之間的誤差稱為 終點誤差 ,它屬于 系統(tǒng) 誤差。*31、對310次測定,可疑值的取舍通常用 Q檢驗 法。 *32、根據(jù)誤差的來源,判斷下列情況產(chǎn)生何種誤差?稱量時樣品吸濕 系統(tǒng)誤差 ;砝碼被腐蝕 系統(tǒng)誤差 ;滴定管讀數(shù)最后一位估計不準(zhǔn) 偶然誤差 ;天平的零點突然變動 偶然誤差 ;分光光度法測磷時電壓變動 偶然誤差 ;重量法測定SiO2時,硅酸沉淀不完全 系統(tǒng)誤差 。二:判斷題*1、在分

42、析數(shù)據(jù)中,所有的“0”均為有效數(shù)字。(×)*2、增加平行試驗次數(shù)可消除偶然誤差。( )*3、對某項測定來說,它的系統(tǒng)誤差的大小是可以測量的。( )*4、用標(biāo)準(zhǔn)樣品進行對照試驗可以消除偶然誤差。( × )*5、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的途徑就是減少分析過程中的系統(tǒng)誤差和偶然誤差,并杜絕過失誤差。( )*6、空白試驗可以消除試劑和器皿雜質(zhì)引起的系統(tǒng)誤差。( )*7、準(zhǔn)確度是測定值和真值之間的符合程度,誤差越小,準(zhǔn)確度越高。( )*8、測定的精度好,才有可能得到準(zhǔn)確的結(jié)果,所以說,測量的精密度是保證得到良好準(zhǔn)確度的先決條件。( )*9、某物質(zhì)質(zhì)量的真值為1.0000g,測量值為1.00

43、01g,其相對誤差為0.01%。( )*10、某物質(zhì)量的真值為1.4302g,測定值為1.4300g,絕對誤差為0.0002g。(× )*11、 在分析中,將滴定管中的25.03ml,誤讀為25.30ml,所產(chǎn)生的誤差是儀器誤差。(× )*12、用對照分析法可以校正由于儀器不精密所造成的誤差。(× )*13、根據(jù)有效數(shù)字的運算規(guī)則下列數(shù)據(jù)相加:0.015+30.23+0.001223應(yīng)等于30.25。( )*14、偶然誤差是由某些難以控制的偶然因素所造成的,因此無規(guī)律可循。( × )* 15、系統(tǒng)誤差出現(xiàn)有規(guī)律,而隨機誤差的出現(xiàn)沒有規(guī)律。( ×

44、 )*16、精密度高的一組數(shù)據(jù),其準(zhǔn)確度一定高。(×)*17、精密度高是準(zhǔn)確度高的必要條件。( )*18、用Q值檢驗法進行數(shù)據(jù)處理時,若Q計Q0.90時,該可疑值應(yīng)保留。( )*19、絕對誤差等于某次測定值與多次測定結(jié)果平均值之差。(× )*20、誤差具有傳遞性。()*21、標(biāo)定某溶液的濃度(單位:mol·L1)得如下數(shù)據(jù),0.01906、0.01910,其相對相差為0.2096%。( )*22、 pH=11.21的有效數(shù)字為四位。(× )*23、為了提高測定結(jié)果的精密度,每完成一次滴定,都應(yīng)將標(biāo)準(zhǔn)溶液加至零刻度附近。( )*24、偏差與誤差一樣有正、負(fù)

45、之分,但平均偏差恒為正值。( )*25、因使用未經(jīng)校正的儀器而引起的誤差屬于偶然誤差。( × )三:選擇題*1、下述關(guān)于誤差論述錯誤是( D )A、方法誤差屬于系統(tǒng)誤差 B、系統(tǒng)誤差包括操作誤差 C、系統(tǒng)誤又稱可測誤差 D、系統(tǒng)誤差時事正態(tài)分布 E、系統(tǒng)誤差具有單向性*2、測定N2氣中微量水時,由于下雨濕度大引起結(jié)果偏高這種屬于( C )A、方法誤差 B、操作誤差 C、環(huán)境誤差 D、隨機誤差*3、一個樣品進行二次測定,結(jié)果很接近這說明( D )B、 統(tǒng)誤差小 B、方法誤差小 C、試劑純 D、隨機誤差小*4、含銅量為1.20%的樣品,幾次分析結(jié)果為%:1.23、1.30、1.10、1.

46、18,可以從這些結(jié)果看出( D )A、精密度好,準(zhǔn)確度也好 B、精密度好,準(zhǔn)確度不好 C、精密度不好,準(zhǔn)確度不好 D、精密度不好,準(zhǔn)確度好*5、某樣品測定六次,數(shù)據(jù)如下:40.15、40.14、40.13、40.14、40.17、40.14,其平均值是(B)。A、40.15 B、40.14 C、40.16 D、40.145 *6、一個樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確度不好,但精密度好,可能存在著( C )A、操作失誤 B、記錄差錯 C、使用試劑不純 D、隨機誤差大*7、為了提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度,必須( A )B、 消除系統(tǒng)誤差 B、增加測定次數(shù) C、多個人重復(fù)作 D、多取樣品量*8、測定結(jié)果精密度好,則(

47、B )A、準(zhǔn)確度也一定好 B、準(zhǔn)確度不一定好 C、準(zhǔn)確度一定不好*9、測定值與真值之間的差值稱為( C )A、精密度 B、準(zhǔn)確度 C、絕對誤差 D、相對誤差*10、測定中精密度好,但準(zhǔn)確度不好的原因是(A).A、測定中偶然誤差小,但系統(tǒng)誤差大 B、測定中系統(tǒng)誤差小,但偶然誤差大*11、個別測定值與幾次平行測定的算術(shù)平均值間的差值,稱為( C )A、絕對誤差 B、相對誤差 C、絕對偏差 D、相對偏差* 12、滴定分析中,若懷疑試劑在放置中失效,可通過( C )方法檢驗。A、儀器校正 B、對照分析 C、空白試驗*13、定量分析工作要求測定結(jié)果的誤差( E ) A、小愈好 B、等于0 C、沒有要求

48、D、略大于允許誤差 E、在允許誤差范圍之內(nèi)*14、總體標(biāo)準(zhǔn)偏差Q的大小說明( A )A、數(shù)據(jù)的分散程度 B、數(shù)據(jù)與平均值的偏離程度 C、數(shù)據(jù)大小 D、工序能力大小*15、某項分析結(jié)果的精密度很好,準(zhǔn)確度很差,可能是下列哪些原因造成的( BCD )B、 稱量記示有差錯 B、砝碼未校正 C、試劑不純 D、所用計量器具接近 E、操作中樣品損失*16、用于減少測定過程中的偶然誤差的方法是(D)A、進行對照試驗 B、進行空白試驗 C、進行儀器校正 D、增加平行試驗次數(shù) E、進行分析結(jié)果校正 *17、測定鹽酸中的微量水時,由于下雨引起結(jié)果偏高,這個誤差屬于(A)。A、環(huán)境誤差 B、系統(tǒng)誤差 C、偶然誤差

49、D、操作誤差*18、在滴定分析中出現(xiàn)下列情況哪種導(dǎo)致系統(tǒng)誤差( CD )A、試樣未充分混合 B、滴定時溶液有濺出 C、所用純水中有干擾離子 D、天平的兩臂不等質(zhì) E、增加平行試驗次數(shù)*19、在分析中做空白試驗的目的是( BC )A、提高精密度 B、提高準(zhǔn)確度 C、消除系統(tǒng)誤差 D、消除偶然誤差 E、消除過失誤差* 20、測定微量鐵時,標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定稱樣量為5g,精確到0.1g用下列數(shù)據(jù)表示合理的為( E )A、0.042% B、0.0420% C、0.04198% D、0.04200% E、0.04%*21、由計算器算得2.236×1.1581397/1.04×0.20的結(jié)果應(yīng)

50、修約為( A )A、12 B、12.45 C、12.5 D、12.450 E、12.4500*22、下列計算結(jié)果應(yīng)取幾位有效數(shù)字( C )0.3120×(10.25-5.73)×0.01401 0.2845×1000。B、 一位 B、二位 C、三位 D、四位 E、五位*23、下列算式結(jié)果應(yīng)報出幾位有效數(shù)字( C )2.106×74.45/8.80A、一位 B、二位 C、三位 D、四位 E、五位*24、有一組平行測定所得的分析數(shù)據(jù),要判斷其中是否有可疑值應(yīng)采用( BE )A、t檢驗法 B、Q檢驗法 C、F檢驗法 D、分差分析 E、格魯布斯法*25、某學(xué)生用

51、4d法判斷可疑值的取舍時,分以下五步進行其中錯誤的步驟是( B )A、將全部數(shù)據(jù)順序排好 B、求出全部數(shù)據(jù)的平均值 C、求出不包括可疑值(x)平均值偏差dn-1 D、求可疑值的平均值之差的絕對值|x-x| E、將|x-x|與4dn-1比較 *26、某標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,其三次平行測定的結(jié)果為0.1023mol/L、0.1023mol/L、0.1024mol/L,如果第四次測定結(jié)果不為Q檢驗法Cn=4時,Q0.90=0.76所棄去,則最高值應(yīng)為( C )A、0.1028mol/L B、0.1033mol/L C、0.1037mol/L D、0.1040mol/L E、0.10030mol/L*2

52、7、讀取滴定管讀數(shù)時,最后一位數(shù)字估計不準(zhǔn)屬于( B )。A、系統(tǒng)誤差 B、偶然誤差 C、過失誤差 D、非誤差范疇*28、測定結(jié)果的精密度很高,說明(D )。A、系統(tǒng)誤差大 B、系統(tǒng)誤差小 C、偶然誤差大 D、偶然誤差小*29、測定結(jié)果的準(zhǔn)確度低,說明( A )。A、誤差大 B、偏差大 C、標(biāo)準(zhǔn)差大 D、平均偏差大*30、0.0008g的準(zhǔn)確度比8.0g的準(zhǔn)確度( B )。A、大 B、小 C、相等 D、難以確定*31、下列說法正確的是(A C )。A、準(zhǔn)確度越高則精密度越好 B、精密度越好則準(zhǔn)確度越高 C、只有消除系統(tǒng)誤差后,精密度越好準(zhǔn)確度才越高D、只有消除系統(tǒng)誤差后,精密度才越好*32、減

53、小隨機誤差常用的方法是( C )。A.空白實驗 B.對照實驗 C.多次平行實驗 D.校準(zhǔn)儀器*33、消除或減小試劑中微量雜質(zhì)引起的誤差常用的方法是( A )。A、空白實驗 B、對照實驗 C、平行實驗 D、校準(zhǔn)儀器*34、甲乙兩人同時分析一試劑中的含硫量,每次采用試樣3.5g,分析結(jié)果的報告為:甲0.042%;乙0.04199%,則下面敘述正確的是( C )。A、甲的報告精確度高 B、乙的報告精確度高 C、甲的報告比較合理 D、乙的報告比較合理*35、下列數(shù)據(jù)中,有效數(shù)字是4位的是( C )。A、0.132 B、1.0×103 C、6.023×1023 D、0.0150*36、含有效數(shù)字的位數(shù)是(D )。A、0 B、1 C、2 D、無限多*37、已知,按有效數(shù)字運算規(guī)則,正確的答案應(yīng)該是( B )。A、 0.3865 B、0.4 C、0.386 D、0.39*38、某小于1的數(shù)精確到萬分之一位,此有效數(shù)字的位數(shù)是( D )。A、1 B、2 C、4 D、無法確定*39、pH=2.56的溶液中H的濃度為(C )mol·L1。A、3×103 B、2.7×103 C、2.8×103 D

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