3.2 農(nóng)藥殘留對(duì)食品安全性的影響

1、第八章 農(nóng)藥殘留對(duì)食品安全性的影響第一節(jié) 農(nóng)藥定義及其分類第二節(jié) 農(nóng)殘現(xiàn)狀、來源及其毒性第三節(jié) 常見農(nóng)藥殘留及其毒性第四節(jié) 農(nóng)殘防控措施及分析檢測第一節(jié) 農(nóng)藥定義及其分類一、農(nóng)藥的定義 n 農(nóng)藥是指用于防治、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其他有害物質(zhì)以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆蟲生長的化學(xué)合成或者來源于生物及其他天然物質(zhì)的一種物質(zhì)或幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。n 除了少量不用農(nóng)藥的有機(jī)農(nóng)作物外，幾乎所有作物都離不開農(nóng)藥。使用農(nóng)藥可以挽回15-20%的作物損失。二、農(nóng)藥的分類按用途可以分為：v 殺蟲劑：有機(jī)磷類、有機(jī)氯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類v 殺菌劑：代森錳鋅、波爾多液、多菌靈 v

2、殺螨劑：三氯殺螨醇、三氯殺螨砜、克螨特 v 殺鼠劑：殺鼠靈v 除草劑：莠去津、除草醚、殺草丹、氟樂靈、綠麥隆 v 植物生長調(diào)節(jié)劑 ：乙烯劑、萘乙酸、矮壯素 按結(jié)構(gòu)和組成可以分為：v 有機(jī)氯農(nóng)藥v 有機(jī)磷農(nóng)藥v 氨基甲酸酯類農(nóng)藥v 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥v 有機(jī)砷農(nóng)藥v 有機(jī)汞農(nóng)藥 第二節(jié) 農(nóng)殘定義、來源及其危害一、農(nóng)藥殘留的定義v 農(nóng)藥殘留：使用農(nóng)藥后，殘存在植物體內(nèi)、土壤和環(huán)境中的農(nóng)藥及其代謝物和雜質(zhì)。農(nóng)藥引起的食物中毒發(fā)病率居化學(xué)性中毒之首！案例農(nóng)藥蔬菜悄悄爬上餐桌 n 河北省張家口市一直是無公害蔬菜的生產(chǎn)示范基地，銷量非常好，特別是進(jìn)入秋季以后，南方蔬菜生產(chǎn)進(jìn)入淡季，這里才開始進(jìn)入旺季，每天幾

3、乎都有一千多輛載重10噸以上的貨車來這里運(yùn)菜。但據(jù)有關(guān)媒體揭露，這里生產(chǎn)的一些打著無公害蔬菜牌子的蔬菜竟然都使用了被國家明令禁止使用的劇毒農(nóng)藥。記者當(dāng)時(shí)在這里調(diào)查了幾天，但都是白天，發(fā)現(xiàn)確實(shí)沒有菜農(nóng)打農(nóng)藥，但奇怪的是，這里有很多農(nóng)藥店。經(jīng)過進(jìn)一步調(diào)查，發(fā)現(xiàn)菜農(nóng)都是傍晚或是晚上悄悄的給蔬菜打農(nóng)藥，而且很多都是國家禁止的劇毒農(nóng)藥，如敵敵畏、氧化樂果、甲胺磷等。據(jù)當(dāng)?shù)匾晃活I(lǐng)導(dǎo)介紹，只要拿到了無公害的牌子就沒有人懷疑了，也就拿到了通向全國各大市場的通行證，但在管理上確實(shí)存在很大的問題。 廣州幾家大超市所售蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo) n 2005年11月到2006年4月，國際環(huán)保組織、綠色和平組織分5次在位于廣州

4、的三大超市（萬佳、百佳和家樂福）的8家分店抽取了85個(gè)蔬菜和水果的樣本，送到位于德國漢堡的歐洲坊實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測。結(jié)果顯示，有85%的樣本含有農(nóng)藥殘留，而有14%樣本農(nóng)藥殘留超出國家標(biāo)準(zhǔn)，更加令人擔(dān)憂的是，其中有25%的樣品檢出國家禁用的農(nóng)藥。其中，在萬佳抽取的一砂糖桔中更是檢出8種殘留農(nóng)藥，包括3種禁用農(nóng)藥。尤為令人擔(dān)憂的是，其中一種劇毒農(nóng)藥甲基對(duì)硫磷的殘留量超過國家標(biāo)準(zhǔn)40倍。 我國市售蔬菜有一半屬于農(nóng)藥殘留超標(biāo) n 國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局公布了2006年質(zhì)量抽查結(jié)果，其中蔬菜農(nóng)藥殘留量的抽查結(jié)果最為引人關(guān)注。質(zhì)檢總局這次共抽查了23個(gè)大中城市的大型蔬菜批發(fā)市場，發(fā)現(xiàn)有47.5%的

5、蔬菜農(nóng)藥殘留量超標(biāo)，也就是說，在我國有將近一半的蔬菜都是按國家規(guī)定屬不能食用的“農(nóng)藥蔬菜”。  n 上海市的有關(guān)調(diào)查表明：2006年上海市場各類農(nóng)藥殘留超標(biāo)的現(xiàn)象超過以往任何年份。 草莓的農(nóng)藥殘留超標(biāo) n 2006年12月,深圳市對(duì)全市主要的草莓生產(chǎn)基地和批發(fā)市場進(jìn)行了抽查檢測，共抽檢了14家生產(chǎn)基地、2家大型食品批發(fā)市場共73個(gè)批次的樣品，平均合格率為493。不合格的主要原因是檢測出甲胺磷、氧化樂果等高毒農(nóng)藥殘留。草莓植株低矮，果實(shí)細(xì)嫩，容易發(fā)生病蟲害，其種植過程中要經(jīng)常施用農(nóng)藥。為了增產(chǎn)增收，一些果農(nóng)甚至在采收期間也噴施甲胺磷等高毒農(nóng)藥。而草莓表面粗糙，很容易吸收農(nóng)藥殘留。食用農(nóng)

6、藥殘留超標(biāo)的草莓，很可能引發(fā)腹瀉，甚至造成農(nóng)藥中毒。因此，消費(fèi)者應(yīng)慎食草莓，尤其不要到草莓園采摘草莓直接食用。 出口日本的胡蘿卜農(nóng)藥殘留超標(biāo) n 2007年4月11日，日本做出決定，對(duì)我胡蘿卜及其加工品所含農(nóng)藥甲胺磷加強(qiáng)進(jìn)口檢查，將檢查比例提高到50%。稱如果再查出該農(nóng)藥殘留超標(biāo)，將實(shí)施100%抽檢。根據(jù)日方提供的資料，4月初，日本神戶從我國福建廈門進(jìn)口的一批生鮮胡蘿卜中檢出甲胺磷，檢出值為0.04ppm，該項(xiàng)目在日本的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)為0.01ppm.二、食品中農(nóng)藥殘留的來源1施用農(nóng)藥對(duì)農(nóng)作物的直接污染包括表面沾附污染和內(nèi)吸性污染。 其污染程度主要取決于¢Ù農(nóng)藥性質(zhì)

7、；¢Ú劑型及施用方法；¢Û施藥濃度、時(shí)間及次數(shù)；¢Ü氣象條件。 2農(nóng)作物從污染的環(huán)境中吸收農(nóng)藥。由于施用農(nóng)藥和工業(yè)三廢的污染，大量農(nóng)藥進(jìn)入空氣、水和土壤，成為環(huán)境污染物。農(nóng)作物便可長期從污染的環(huán)境中吸收農(nóng)藥，尤其是從土壤和灌溉水中吸收農(nóng)藥。 3通過食物鏈污染食品。如飼料污染農(nóng)藥而導(dǎo)致肉、奶、蛋的污染；含農(nóng)藥的工業(yè)廢水污染江河湖海進(jìn)而污染水產(chǎn)品等。 4其他來源的污染¢Ù糧食使用熏蒸劑等對(duì)糧食造成的污染；¢Ú禽畜飼養(yǎng)場所及禽畜身上施用農(nóng)藥對(duì)動(dòng)物性食品的污染；¢Û糧食儲(chǔ)存加工、運(yùn)輸

8、銷售過程中的污染；如混裝、混放、容器及車船污染等；¢Ü事故性污染，如將拌過農(nóng)藥的種子誤當(dāng)糧食吃，誤將農(nóng)藥加入或摻入食品中，施用時(shí)用錯(cuò)品種或劑量而致農(nóng)藥高殘留等。 三、農(nóng)藥殘留的危害Ø 污染環(huán)境，破壞生態(tài)系統(tǒng)平衡Ø 產(chǎn)生抗藥性害蟲和雜草Ø 影響土壤微生物功能Ø 影響食品安全和外貿(mào)出口p 急性毒性：表現(xiàn)為急性中毒癥狀，如惡心、嘔吐等，有機(jī)磷急性中毒毒性較強(qiáng)p 慢性毒性：主要表現(xiàn)為蓄積毒性p “三致”作用：致畸、致癌、致突變第三節(jié) 常見農(nóng)藥殘留及其毒性一、有機(jī)氯農(nóng)藥n 常見的有DDT、六六六、林丹、艾氏劑、狄氏劑、氯丹、七氯和毒殺酸等。因絕

9、大部分有機(jī)氯農(nóng)藥殘留嚴(yán)重，現(xiàn)已被禁止使用，但其殘留卻普遍存在。有機(jī)氯農(nóng)藥不易降解，且易于在生物體內(nèi)蓄積。具有高度的選擇性，多貯存在動(dòng)植物體脂肪組織或含脂肪多的部位，在各類食品中普遍存在，但含量在逐步減少，目前基本上處在µg/Kg或µg/L水平。目前仍對(duì)人類的食物造成污染，是食品中主要的農(nóng)殘之一。 n 一般有機(jī)氯農(nóng)藥殘留在動(dòng)物性食品中含量遠(yuǎn)高于植物性食品。植物性食品中殘留量順序?yàn)橹参镉?gt;糧食>蔬菜、水果。 n 毒性特點(diǎn)： 中等毒性、難分解、半衰期10年以上，脂 溶性強(qiáng)，蓄積于脂肪和含脂高的組織器官n 主要靶作用器官：肝臟 有致癌、致畸作用 透過胎盤 乳汁n 持久性

10、有機(jī)污染物(POPs)：指人類合成的能持久存在于環(huán)境中、通過生物食物鏈（網(wǎng)）累積、并對(duì)人類健康造成有害影響的化學(xué)物質(zhì)。首批列入關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約受控名單的12種POPsp 有機(jī)氯殺蟲劑：DDT、氯丹、滅蟻靈、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、七氯、毒殺酚； p 工業(yè)化學(xué)品：六氯苯和多氯聯(lián)苯； p 工業(yè)生產(chǎn)過程或燃燒生產(chǎn)的副產(chǎn)品：二惡英（多氯二苯并-p-二惡英）、呋喃（多氯二苯并呋喃）持久性有機(jī)污染物不僅具有致癌、致畸、致突變性，而且還具有內(nèi)分泌干擾作用 1964年，Rachel Carlson出版寂靜的春天 “作為一位被選出來的政府官員，給寂靜的春天作序有一種自卑的感覺，因?yàn)樗且蛔?/p>

11、豐碑，它為思想的力量比政治家的力量更強(qiáng)大提供了無可辯駁的證據(jù)”戈?duì)?1992年，一個(gè)杰出美國人組織推選寂靜的春天為近50年來最具有影響力的書 二、有機(jī)磷農(nóng)藥n 多為磷酸酯類或硫代磷酸酯： 對(duì)硫磷（1605）、內(nèi)吸磷（1059）、馬拉 硫磷（4049）、樂果、敵百蟲、敵敵畏等。 n 近年來，有機(jī)磷農(nóng)藥已成為我國使用最主要的一類農(nóng)藥，被廣泛應(yīng)用于各類食用作物。該農(nóng)藥殘留低、降解快，但大量使用仍會(huì)造成其殘留過高問題，長時(shí)間接觸對(duì)肝臟功能有損。n 有機(jī)磷農(nóng)藥早期發(fā)展的大部分是高效高毒品種，如對(duì)硫磷、甲胺磷、內(nèi)吸磷等，而后逐步發(fā)展了許多高效低毒低殘留品種，如樂果、敵百蟲、馬拉硫磷等。直到現(xiàn)在人們還在使用

12、大量劇毒有機(jī)磷農(nóng)藥。n 如：甲胺磷等高毒農(nóng)藥不得用于蔬菜、瓜果、茶葉和中草藥材，但農(nóng)民仍然使用。p 中毒機(jī)制：與膽堿酯酶形成磷?；憠A酯酶，抑制乙酰膽堿酯酶的活性，導(dǎo)致乙酰膽堿累積而使中樞神經(jīng)中毒。p 癥狀：流淚、惡心、嘔吐、心動(dòng)過緩、瞳孔縮小；嚴(yán)重時(shí)抑制呼吸中樞，支氣管平滑肌痙攣，導(dǎo)致缺氧和窒息而死亡毒性p 急性毒性：有機(jī)磷農(nóng)藥主要表現(xiàn)急性毒性p 慢性毒性：可造成肝臟損傷及功能下降p 三致作用：有一定的三致作用p 環(huán)境毒性：可降解，對(duì)環(huán)境污染較輕n 有機(jī)磷農(nóng)藥中毒南方：以油菜為代表的十字花科蔬菜；北方：韭菜、甘藍(lán)； n 預(yù)防措施：一洗 常規(guī)多次清洗；二泡 清水短時(shí)間浸泡；三沸水 漂

13、燙510分鐘，清除殘毒90； 四削皮 如馬鈴薯、蘿卜等； 削去皮后再用清水沖洗一下 三、氨基甲酸酯類主要種類西維因克百威呋喃丹速滅威涕滅威滅多威n 特點(diǎn)：對(duì)蟲害選擇性強(qiáng)，作用快，對(duì)人、畜毒性低，易分解，在體內(nèi)不蓄積。常用產(chǎn)品有西維因、殺滅威、速滅威、葉蟬散。n 中毒機(jī)理是：抑制膽堿酯酶活力，在胃內(nèi)酸性條件下易與食物中的亞硝酸鹽類反應(yīng)生成亞硝基化合物而呈現(xiàn)誘變性和致突變性。 四、擬除蟲菊酯類n 是一類高效、低毒、低殘留、用量低的農(nóng)藥，常用的有氯菊酯、溴菊酯、氯氰菊酯、甲醚菊酯等n 特點(diǎn) 高效：比前三代強(qiáng) 低毒：比前三代低 低抗性 廣譜性 環(huán)境兼容性：不穩(wěn)定，降解速度快n 中毒機(jī)理：中樞神經(jīng)毒，改

14、變神經(jīng)細(xì)胞膜鈉離子通道，使神經(jīng)傳導(dǎo)受阻，動(dòng)物出現(xiàn)流涎、共濟(jì)失調(diào)、痙攣等癥，主要引起神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。第四節(jié) 農(nóng)殘防控措施及分析檢測一、我國農(nóng)藥使用狀況n 中國在世界上是高農(nóng)藥生產(chǎn)和消費(fèi)的國家，我國農(nóng)藥年產(chǎn)量約42萬噸，加工制劑100萬噸。 n 早在50年代，我國就大量應(yīng)用農(nóng)藥來防治作物蟲害，5060年代，中國主要用有機(jī)氯農(nóng)藥六六六和DDT，由于其殘留嚴(yán)重，于1983年停止生產(chǎn)和使用。1980年中國開始進(jìn)口和使用高效殺蟲劑擬除蟲菊酯類農(nóng)藥。n 近年來殺蟲劑、除草劑、殺菌劑大量使用，特別是有機(jī)磷農(nóng)藥（甲胺磷、甲基1605，氧化樂果、久效磷、對(duì)硫磷、甲拌磷），而這些也正是目前在農(nóng)作物中殘留最為嚴(yán)重的農(nóng)藥。二、農(nóng)藥使用的利與弊n 農(nóng)藥是人類防治植物病蟲害，消除雜草，保護(hù)農(nóng)作物生長，保證農(nóng)業(yè)高產(chǎn)、穩(wěn)定的重要武器。n 農(nóng)藥的過量施用和使用禁用農(nóng)藥，將造成農(nóng)藥殘留和對(duì)人畜產(chǎn)生不良影響，或通過食物鏈對(duì)生態(tài)系統(tǒng)中的生物造成毒害。 三、農(nóng)藥防控措施n 加強(qiáng)對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)和經(jīng)營的管理；n 安全合理使用農(nóng)藥；n 制定和嚴(yán)格執(zhí)行食品中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)；n 制定適合我國的農(nóng)藥政策。 四、農(nóng)藥殘留限