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1、半導體研究文獻綜述學 院:材料科學與工程學院專 業(yè):材料化學班 級:材料122姓 名:劉田防學 號:2012141009 半導體材料的研究綜述文獻綜述摘要:半導體材料的價值在于它的光學、電學特性可充分應(yīng)用與器件。隨著社會的進步和現(xiàn)代科學技術(shù)的發(fā)展,半導體材料越來越多的與現(xiàn)代高科技相結(jié)合,其產(chǎn)品更好的服務(wù)于人類改變著人類的生活及生產(chǎn)。文章從半導體材料基本概念的界定、半導體材料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀、半導體材料未來發(fā)展趨勢等方面對我國近十年針對此問題的研究進行了綜述,希望能引起全社會的關(guān)注和重視。關(guān)鍵詞:半導體材料,研究,綜述一、該領(lǐng)域的研究意義物質(zhì)存在的形式多種多樣,固體、液體、氣體、等離子體等等。我們

2、通常把導電性差的材料,如煤、人工晶體、琥珀、陶瓷等稱為絕緣體。而把導電性比較好的金屬如金、銀、銅、鐵、錫、鋁等稱為導體??梢院唵蔚陌呀橛趯w和絕緣體之間的材料稱為半導體。與導體和絕緣體相比,半導體材料的發(fā)現(xiàn)是最晚的,直到20世紀30年代,當材料的提純技術(shù)改進以后,半導體的存在才真正被學術(shù)界認可。本征半導體:不含雜質(zhì)且無晶格缺陷的半導體稱為本征半導體。在極低溫度下,半導體的價帶是滿帶(見能帶理論),受到熱激發(fā)后,價帶中的部分電子會越過禁帶進入能量較高的空帶,空帶中存在電子后成為導帶,價帶中缺少一個電子后形成一個帶正電的空位,稱為空穴。導帶中的電子和價帶中的空穴合稱電子- 空穴對,空穴導電并不是電

3、子運動,但是它的運動可以將其等效為載流子??昭▽щ姇r等電量的電子會沿其反方向運動。它們在外電場作用下產(chǎn)生定向運動而形成宏觀電流,分別稱為電子導電和空穴導電。這種由于電子-空穴對的產(chǎn)生而形成的混合型導電稱為本征導電。導帶中的電子會落入空穴,電子-空穴對消失,稱為復合。復合時釋放出的能量變成電磁輻射(發(fā)光)或晶格的熱振動能量(發(fā)熱)。在一定溫度下,電子- 空穴對的產(chǎn)生和復合同時存在并達到動態(tài)平衡,此時半導體具有一定的載流子密度,從而具有一定的電阻率。溫度升高時,將產(chǎn)生更多的電子- 空穴對,載流子密度增加,電阻率減小。無晶格缺陷的純凈半導體的電阻率較大,實際應(yīng)用不多。 20世紀中葉,單晶硅和半導體晶

4、體管的發(fā)明及其硅集成電路的研制成功,導致了電子工業(yè)革命;20世紀70年代初石英光導纖維材料和GaAs激光器的發(fā)明,促進了光纖通信技術(shù)迅速發(fā)展并逐步形成了高新技術(shù)產(chǎn)業(yè),使人類進入了信息時代。超晶格概念的提出及其半導體超晶格、量子阱材料的研制成功,徹底改變了光電器件的設(shè)計思想,使半導體器件的設(shè)計與制造從“雜質(zhì)工程”發(fā)展到“能帶工程”。徹底改變?nèi)藗兊纳罘绞?。在此筆者主要針對半導體材料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展、半導體材料的未來發(fā)展趨勢等進行綜述,希望引起社會的關(guān)注,并提出了切實可行的建議。二、該領(lǐng)域的研究背景和發(fā)展脈絡(luò)半導體材料很多,按化學成分可分為元素半導體和化合物半導體兩大類。鍺和硅是最常用的元素半導體;化合

5、物半導體包括第和第族化合物(砷化鎵、磷化鎵等)、第和第族化合物( 硫化鎘、硫化鋅等)、氧化物(錳、鉻、鐵、銅的氧化物),以及由-族化合物和-族化合物組成的固溶體(鎵鋁砷、鎵砷磷等)。除上述晶態(tài)半導體外,還有非晶態(tài)的玻璃半導體、有機半導體等。半導體的分類,按照其制造技術(shù)可以分為:集成電路器件,分立器件、光電半導體、邏輯IC、模擬IC、儲存器等大類,一般來說這些還會被分成小類。此外還有以應(yīng)用領(lǐng)域、設(shè)計方法等進行分類,雖然不常用,但還是按照IC、LSI、VLSI(超大LSI)及其規(guī)模進行分類的方法。此外,還有按照其所處理的信號,可以分成模擬、數(shù)字、模擬數(shù)字混成及功能進行分類的方法。1833年,英國科

6、學家電子學之父法拉第最先發(fā)現(xiàn)硫化銀的電阻隨著溫度的變化情況不同于一般金屬,一般情況下,金屬的電阻隨溫度升高而增加,但巴拉迪發(fā)現(xiàn)硫化銀材料的電阻是隨著溫度的上升而降低。這是半導體現(xiàn)象的首次發(fā)現(xiàn)。不久,1839年法國的貝克萊爾發(fā)現(xiàn)半導體和電解質(zhì)接觸形成的結(jié),在光照下會產(chǎn)生一個電壓,這就是后來人們熟知的光生伏特效應(yīng),這是被發(fā)現(xiàn)的半導體的第二個特征。1873年,英國的史密斯發(fā)現(xiàn)硒晶體材料在光照下電導增加的光電導效應(yīng),這是半導體又一個特有的性質(zhì)。半導體的這四個效應(yīng),(jianxia霍爾效應(yīng)的余績四個伴生效應(yīng)的發(fā)現(xiàn))雖在1880年以前就先后被發(fā)現(xiàn)了,但半導體這個名詞大概到1911年才被考尼白格和維斯首次使

7、用。而總結(jié)出半導體的這四個特性 一直到1947年12月才由貝爾實驗室完成。在1874年,德國的布勞恩觀察到某些硫化物的電導與所加電場的方向有關(guān),即它的導電有方向性,在它兩端加一個正向電壓,它是導通的;如果把電壓極性反過來,它就不導電,這就是半導體的整流效應(yīng),也是半導體所特有的第三種特性。同年,舒斯特又發(fā)現(xiàn)了銅與氧化銅的整流效應(yīng)。陳良惠指出自然界的物質(zhì)、材料按導電能力大小可分為導體、半導體、和絕緣體三大類。半導體的電導率在10-310-9歐·厘米范圍。在一般情況下,半導體電導率隨溫度的升高而增大,這與金屬導體恰好相反。凡具有上述兩種特征的材料都可歸入半導體材料的范圍。半導體材

8、料(semiconductormaterial)是導電能力介于導體與絕緣體之間的物質(zhì)。半導體材料是一類具有半導體性能、可用來制作半導體器件和集成電的電子材料,其電導率在10(U-3)10(U-9)歐姆/厘米范圍內(nèi)。隨著社會的進步以及科學技術(shù)的發(fā)展,對于半導體材料的界定會越來越精確。三、目前研究存在的主要問題及研究展望1、雜質(zhì):半導體中的雜質(zhì)對電阻率的影響非常大。半導體中摻入微量雜質(zhì)時,雜質(zhì)原子附近的周期勢場受到干擾并形成附加的束縛狀態(tài),在禁帶中產(chǎn)生附加的雜質(zhì)能級。例如四價元素鍺或硅晶體中摻入五價元素磷、砷、銻等雜質(zhì)原子時,雜質(zhì)原子作為晶格的一分子,其五個價電子中有四個與周圍的鍺(或硅)原子形成

9、共價結(jié)合,多余的一個電子被束縛于雜質(zhì)原子附近,產(chǎn)生類氫能級。雜質(zhì)能級位于禁帶上方靠近導帶底附近。雜質(zhì)能級上的電子很易激發(fā)到導帶成為電子載流子。這種能提供電子載流子的雜質(zhì)稱為施主,相應(yīng)能級稱為施主能級。施主能級上的電子躍遷到導帶所需能量比從價帶激發(fā)到導帶所需能量小得多。在鍺或硅晶體中摻入微量三價元素硼、鋁、鎵等雜質(zhì)原子時,雜質(zhì)原子與周圍四個鍺(或硅)原子形成共價結(jié)合時尚缺少一個電子,因而存在一個空位,與此空位相應(yīng)的能量狀態(tài)就是雜質(zhì)能級,通常位于禁帶下方靠近價帶處。價帶中的電子很易激發(fā)到雜質(zhì)能級上填補這個空位,使雜質(zhì)原子成為負離子。價帶中由于缺少一個電子而形成一個空穴載流子。這種能提供空穴的雜質(zhì)稱

10、為受主雜質(zhì)。存在受主雜質(zhì)時,在價帶中形成一個空穴載流子所需能量比本征半導體情形要小得多。半導體摻雜后其電阻率大大下降。加熱或光照產(chǎn)生的熱激發(fā)或光激發(fā)都會使自由載流子數(shù)增加而導致電阻率減小,半導體熱敏電阻和光敏電阻就是根據(jù)此原理制成的。對摻入施主雜質(zhì)的半導體,導電載流子主要是導帶中的電子,屬電子型導電,稱N型半導體。摻入受主雜質(zhì)的半導體屬空穴型導電,稱P型半導體。半導體在任何溫度下都能產(chǎn)生電子-空穴對,故N型半導體中可存在少量導電空穴,P型半導體中可存在少量導電電子,它們均稱為少數(shù)載流子。在半導體器件的各種效應(yīng)中,少數(shù)載流子常扮演重要角色。2、摻雜物:哪種材料適合作為某種半導體材料的摻雜物(do

11、pant)需視兩者的原子特性而定。一般而言,摻雜物依照其帶給被摻雜材料的電荷正負被區(qū)分為施主(donor)與受主(acceptor)。施主原子帶來的價電子(valence electrons)大多會與被摻雜的材料原子產(chǎn)生共價鍵,進而被束縛。而沒有和被摻雜材料原子產(chǎn)生共價鍵的電子則會被施主原子微弱地束縛住,這個電子又稱為施主電子。和本質(zhì)半導體的價電子比起來,施主電子躍遷至傳導帶所需的能量較低,比較容易在半導體材料的晶格中移動,產(chǎn)生電流。雖然施主電子獲得能量會躍遷至傳導帶,但并不會和本質(zhì)半導體一樣留下一個電洞,施主原子在失去了電子后只會固定在半導體材料的晶格中。因此這種因為摻雜而獲得多余電子提供傳

12、導的半導體稱為n型半導體(n-type semiconductor),n代表帶負電荷的電子。和施主相對的,受主原子進入半導體晶格后,因為其價電子數(shù)目比半導體原子的價電子數(shù)量少,等效上會帶來一個的空位,這個多出的空位即可視為電洞。受主摻雜后的半導體稱為p型半導體(p-type semiconductor),p代表帶正電荷的電洞。以一個硅的本質(zhì)半導體來說明摻雜的影響。硅有四個價電子,常用于硅的摻雜物有三價與五價的元素。當只有三個價電子的三價元素如硼(boron)摻雜至硅半導體中時,硼扮演的即是受主的角色,摻雜了硼的硅半導體就是p型半導體。反過來說,如果五價元素如磷(phosphorus)摻雜至硅半

13、導體時,磷扮演施主的角色,摻雜磷的硅半導體成為n型半導體。一個半導體材料有可能先后摻雜施主與受主,而如何決定此外質(zhì)半導體為n型或p型必須視摻雜后的半導體中,受主帶來的電洞濃度較高或是施主帶來的電子濃度較高,亦即何者為此外質(zhì)半導體的“多數(shù)載子”(majority carrier)。和多數(shù)載子相對的是少數(shù)載子(minority carrier)。對于半導體元件的操作原理分析而言,少數(shù)載子在半導體中的行為有著非常重要的地位。摻雜對結(jié)構(gòu)的影響:摻雜之后的半導體能帶會有所改變。依照摻雜物的不同,本質(zhì)半導體的能隙之間會出現(xiàn)不同的能階。施主原子會在靠近傳導帶的地方產(chǎn)生一個新的能階,而受主原子則是在靠近價帶的

14、地方產(chǎn)生新的能階。假設(shè)摻雜硼原子進入硅,則因為硼的能階到硅的價帶之間僅有0.045電子伏特,遠小于硅本身的能隙1.12電子伏特,所以在室溫下就可以使摻雜到硅里的硼原子完全解離化(ionize)。摻雜物對于能帶結(jié)構(gòu)的另一個重大影響是改變了費米能階的位置。在熱平衡的狀態(tài)下費米能階依然會保持定值,這個特性會引出很多其他有用的電特性。舉例來說,一個p-n接面(p-n junction)的能帶會彎折,起因是原本p型半導體和n型半導體的費米能階位置各不相同,但是形成p-n接面后其費米能階必須保持在同樣的高度,造成無論是p型或是n型半導體的傳導帶或價帶都會被彎曲以配合接面處的能帶差異。上述的效應(yīng)可以用能帶圖

15、(band diagram)來解釋,。在能帶圖里橫軸代表位置,縱軸則是能量。圖中也有費米能階,半導體的本質(zhì)費米能階(intrinsic Fermi level)通常以Ei來表示。在解釋半導體元件的行為時,能帶圖是非常有用的工具。半導體材料的制造:為了滿足量產(chǎn)上的需求,半導體的電性必須是可預(yù)測并且穩(wěn)定的,因此包括摻雜物的純度以及半導體晶格結(jié)構(gòu)的品質(zhì)都必須嚴格要求。常見的品質(zhì)問題包括晶格的錯位(dislocation)、雙晶面(twins),或是堆棧錯誤(stacking fault)都會影響半導體材料的特性。對于一個半導體元件而言,材料晶格的缺陷通常是影響元件性能的主因。目前用來成長高純度單晶半

16、導體材料最常見的方法稱為裘可拉斯基制程(Czochralski process)。這種制程將一個單晶的晶種(seed)放入溶解的同材質(zhì)液體中,再以旋轉(zhuǎn)的方式緩緩向上拉起。在晶種被拉起時,溶質(zhì)將會沿著固體和液體的接口固化,而旋轉(zhuǎn)則可讓溶質(zhì)的溫度均勻。 王占國指出中國半導體產(chǎn)業(yè)市場需求強勁,市場規(guī)模的增速遠高于全球平均水平。不過,產(chǎn)業(yè)規(guī)模的擴大和市場的繁榮并不表明國內(nèi)企業(yè)分得的份額更大。相反,中國的半導體市場正日益成為外資公司的樂土。朱黎輝說基于市場需求和產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移,我們判斷半導體行業(yè)在國內(nèi)有很大的增長潛力。之所以這樣說,主要是基于國家政策的支持,中國半導體產(chǎn)業(yè)離不開國家政策的支持。市場需求巨大。計

17、算機、通訊、消費類電子產(chǎn)品的需求帶動半導體的需求。國際產(chǎn)能轉(zhuǎn)移,芯片制造的封裝測試的產(chǎn)能轉(zhuǎn)移比較明顯,國際大工廠紛紛在國內(nèi)設(shè)立工廠,或者把生產(chǎn)線交給國內(nèi)公司制造。王占國說我國半導體產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,產(chǎn)業(yè)逐步完善。半導體產(chǎn)業(yè)經(jīng)過長期發(fā)展,已經(jīng)建立起基本的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)。近幾年的加速發(fā)展縮短了與國外先進技術(shù)的差距。美國是半導體技術(shù)的發(fā)源地,但20世紀80年代美國作為半導體的主要生產(chǎn)在全球的地位大幅度下降。為了應(yīng)對這種狀況,美國政府以巨大的國防支出來資助半導體業(yè)的研發(fā)。技術(shù)是半導體行業(yè)的立足之本,這個行業(yè)的技術(shù)更新速度迅速。國內(nèi)外半導體公司的展面臨強大的壓力,生存環(huán)境堪憂。一些學者在分析、總結(jié)的基礎(chǔ)上提出了一

18、些建議。中國應(yīng)采取更加優(yōu)惠的政策、形成良好的投資環(huán)境吸引更多的資金流入到中國半導體產(chǎn)業(yè)。凌玲說在短期內(nèi),可以借鑒走引進、消化、吸收、趕超的路子,重點發(fā)展市場需求大的半導體適用技術(shù)和產(chǎn)品,通過技術(shù)改造、資本積累和市場開拓的互動實現(xiàn)半導體產(chǎn)業(yè)水平的滾動發(fā)展。王彥指出中國半導體產(chǎn)業(yè)的發(fā)展與突破,人才是關(guān)鍵因素。目前我國半導體產(chǎn)業(yè)最缺乏的就是人才,既包括技術(shù)人員,也包括半導體企業(yè)有經(jīng)驗的中高階層主管。半導體產(chǎn)業(yè)會在優(yōu)惠政策及便利的條件下朝著更快、更前的方向發(fā)展。四、本文研究目的及主要內(nèi)容  InSb 是一種具有閃鋅礦結(jié)構(gòu)的半導體材料,還材料具有較窄的禁寬度和較高的電子遷移率,被廣泛應(yīng)用于光電原件、磁阻元件及晶體管結(jié)之中。光纖放大器是光纖通信發(fā)展史上的一個重要里程碑,它能夠延長通信系統(tǒng)距離、擴大用戶分配間的覆蓋范圍。而浙適波耦合半導體量子點光纖

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