中學(xué)化學(xué)競賽試題資源庫——苯及其同系物

1、中學(xué)化學(xué)競賽試題資源庫一一苯及其同系物A組1 .隨著碳原子數(shù)的增多，碳元素的質(zhì)量百分含量也增大的是A烷煌同系物B烯煌同系物C快煌同系物D苯的同系物2 .苯的二氯取代物有三種，那么苯的四氯取代物有A1種B2種C3種D4種3 .下列有機(jī)物注入水中振蕩后分層且浮于水面的是A苯B澳苯C四氯化碳D乙醇4 .可以用分液漏斗分離的一組液體混和物是A澳和四氯化碳B苯和澳苯C汽油和苯D硝基苯和水5 .能用酸性高鎰酸鉀溶液鑒別的一組物質(zhì)是A乙烯乙快B苯己烷C苯甲苯D己烷環(huán)己烷6 .下列分子內(nèi)各原子均在同一平面上的是甲烷乙烯乙快苯A全部B只有C和D7 .以苯為原料，不能一步制得的是A環(huán)己烷B苯磺酸鈉C澳苯D硝基苯8

2、 .由無水醋酸鈉與堿石灰共熱可得到甲烷。你預(yù)測將無水苯乙酸鈉與堿石灰共熱時(shí)，所得的有機(jī)物主要是A苯B甲苯C乙苯D苯甲酸鈉與甲烷9 .甲苯分子的二氯取代物的同分異構(gòu)體共有A4種B6種C8種D10種10 .結(jié)構(gòu)不同的二甲基氯苯的數(shù)目有A4個(gè)B5個(gè)C6個(gè)D7個(gè)11 .苯環(huán)上有一個(gè)C4H9和一個(gè)C3H7兩個(gè)取代基的有機(jī)物共有同分異構(gòu)體A12種B4種C8種D24種12 .有三種不同取代基一X,Y,Z,當(dāng)它們同時(shí)取代苯分子中的3個(gè)氫原子，且每種取代產(chǎn)物中，只有兩個(gè)取代基相鄰時(shí)，取代產(chǎn)物有A2種B4種C6種D8種13 .有三種不同的基團(tuán)，分別為X-,Y-,Z-,若同時(shí)分別取代苯環(huán)上的三個(gè)氫原子，能生成的同分

3、異構(gòu)體數(shù)是A10B8C6D414 .一氯代物有兩種，兩氯代物有四種的燒是A丙烷B2甲基丙烷C丙烯D苯15 .下列煌中，一氯代物有2種，二氯代物有4種的是A丙烷B2,3二甲基丁烷C甲苯D對一二甲苯16 .甲苯苯環(huán)上的一個(gè)氫原子被含3個(gè)碳原子的烷基取代，可能得到的一元取代物有A3種B4種C5種D6種17,某苯的同系物的分子式為C11H16,經(jīng)分析，分子式中除含苯環(huán)外（不含其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)），還含有兩個(gè)“CH3”、兩個(gè)“CH2"、一個(gè)“CH”，它的可能結(jié)構(gòu)式有A6種B5種C4種D3種18 .下列分子中，所有碳原子一定共處在同一平面上的是AC6H6BC3H8CC6H12DC6H1419 .下列敘

4、述中正確的是A甲苯分子中共平面的原子最多是12個(gè)B對二甲苯分子中有四個(gè)碳原子在一條直線上C1一丁烯分子中的4個(gè)碳原子一定在同一平面內(nèi)D2一丁烯分子中的4個(gè)碳原子一定在同一平面內(nèi)20 .充分燃燒某液態(tài)芳香煌X,并收集產(chǎn)生的全部水，恢復(fù)到室溫時(shí)，得到水的質(zhì)量跟原芳香煌X的質(zhì)量相等。則X的分子式是AC10H14BC11H16CC12H18DC13H2021 .在15mL苯中溶解560mL乙快，再加入75g苯乙烯，所得混和液中碳元素的質(zhì)量百分含量為A40%B66.7%C75%D92.3%22 .1mol某燒在氧氣中充分燃燒，需要消耗氧氣179.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。它在光照的條件下與氯氣反應(yīng)能生成三種不

5、同的一氯取代物。該煌的結(jié)構(gòu)簡式是產(chǎn)Ah-IlIbCH3CH2CH2CH2CH3CH,C組阻產(chǎn)組dCH3-O-CH3CHj23 .有4種無色液態(tài)物質(zhì)：己烯、己烷、苯和甲苯，符合下列各題要求的分別是：(1)不能與B2水和酸性KMnO4溶液反應(yīng)，但在Fe屑作用下能與液澳反應(yīng)的是,生成的有機(jī)物是,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。此反應(yīng)屬于反應(yīng)。(2)不與濱水和酸性KMnO4溶液反應(yīng)的是;(3)能與濱水和酸性KMnO4溶液反應(yīng)的是;(4)不與B2水反應(yīng)但能與KMnO4溶液反應(yīng)的是。24 .怎樣鑒別下列6種無色液體：U、='O、O-CH3、。-Br、O-NO225 .通過實(shí)驗(yàn)事實(shí)的驗(yàn)證與討論，認(rèn)識(shí)苯的結(jié)構(gòu)式。

6、提出問題：苯分子結(jié)構(gòu)是碳碳單、雙鍵交替的環(huán)狀結(jié)構(gòu)嗎？(1)提出假設(shè)：從苯的分子式看，C6H6具有不飽和性；從苯的凱庫勒結(jié)構(gòu)式看，分子中含有碳碳雙鍵，所以，苯一定能使褪色。(2)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證：苯不能使褪色。經(jīng)科學(xué)測定，苯分子里6個(gè)碳原子之間的鍵;6個(gè)碳原子和6個(gè)氫原子都在同一上。(3)結(jié)論：苯的凱庫勒結(jié)構(gòu)式中的雙鍵跟烯煌雙鍵,苯的性質(zhì)沒有表現(xiàn)出不飽和性，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，說明苯分子一般的碳碳單、雙鍵交替的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。(4)應(yīng)用：為了表示苯分子的結(jié)構(gòu)點(diǎn)，結(jié)構(gòu)式用表示，用凱庫勒式表示苯分子結(jié)構(gòu)式是不確切的。26 .人們對苯的認(rèn)識(shí)有一個(gè)不斷深化的過程。_(1) 1834年德國科學(xué)家米希爾里希，通過蒸儲(chǔ)安息香酸(CO

7、OH)和石灰的混合物得到液體，命名為苯，寫出苯甲酸鈉與堿石灰共熱生成果的化學(xué)方程式(2)由于苯的含碳量與乙快相同，人們認(rèn)為它是一種不飽和燒，寫出C6H6的一種含叁鍵且無支鏈鏈脛的結(jié)構(gòu)簡式。果不能使濱水褪色，性質(zhì)類似烷燒，任寫一個(gè)苯發(fā)生取代反應(yīng)的化學(xué)方程式(3)烷燒中脫水2mol氫原子形成1mol雙鍵要吸熱，但1,3環(huán)己二烯(Q)脫去2mol氫原子變成苯卻放熱，可推斷苯比1,3環(huán)己二烯(填穩(wěn)定或不穩(wěn)定)。(4) 1866年凱庫勒(右圖)提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結(jié)構(gòu)，解釋了苯的部分性質(zhì)，但還有一些問題尚未解決，它不能解釋下列事實(shí)(填入編號)A苯不能使濱水木1色B苯能與H2發(fā)生加成反應(yīng)C

8、澳苯?jīng)]有同分異構(gòu)體D鄰二澳苯只有一種(5)現(xiàn)代化學(xué)認(rèn)為苯分子碳碳之間的鍵是。27 .相同狀況下A、B兩種燒的蒸氣：(1) B對A的相對密度為3(2) A、B等摩爾混和后完全燃燒所消耗氧氣的體積是混和氣體體積的5倍(3) A、B完全燃燒生成二氧化碳和水的質(zhì)量比均為44：9問A、B各是什么燒?28 .有A、B、C、D四種燒，在常溫下A、C是氣體，B、D是液體。A完全燃燒后生成二氧化碳與水的物質(zhì)量之比是2：1;B的分子量是A的三倍；C不能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，但在光照條件下最多可與六倍體積氯氣發(fā)生反應(yīng)；燃燒相同物質(zhì)量的C與D,生成二氧化碳的體積比為1：4,D不能使濱水褪色但能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

9、，在饃在下1molD能與3mol氫氣完全反應(yīng)；在鐵粉存在下與澳反應(yīng)生成一澳代物只有一種。試推斷A、B、C、D各是什么物質(zhì)？29 .某種液態(tài)燒，它對氫氣的相對密度為53,其組成里含有9.43%的氫元素，它能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，當(dāng)它與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)(取代苯環(huán)上的氫原子)時(shí)，生成的一氯化物只有兩種，試推斷該煌的化學(xué)式和結(jié)構(gòu)式30 .某一定量苯的同系物A完全燃燒，生成的氣體通過濃硫酸后，濃硫酸質(zhì)量增加10.8g,再通過KOH溶液，KOH溶液質(zhì)量增加39.6g(設(shè)濃硫酸和KOH溶液吸收率均為100%)。0.1molA的氧化產(chǎn)物能被2mol/L100mL的NaOH溶液完全中和。求A的分子式和A可能的

10、結(jié)構(gòu)簡式。B組31.有機(jī)物C2H6C2H4C2H2C6H6它們分子中的碳碳鍵長由大到小排列順序正確的是ABCD32 .化學(xué)工作者把烷燒、烯燒、環(huán)烷燒、快煌的通式轉(zhuǎn)化成鍵數(shù)的通式，給研究有機(jī)物分子中鍵能大小的規(guī)律帶來了很大的方便。設(shè)鍵數(shù)為I,則烷燒中碳原子跟鍵數(shù)關(guān)系的通式為Cnl3n+1,烯煌（視雙鍵為兩條單鍵）及環(huán)烷燒中碳原子跟鍵數(shù)關(guān)系的通式均為Cnl3n,則苯的同系物中碳原子跟鍵數(shù)關(guān)系的通式為ACnl3n1BCnI3n2CCnI3n3DCnI3n433 .由無水醋酸鈉與堿石灰共熱可得到甲烷。你預(yù)測將無水苯乙酸鈉與堿石灰共熱時(shí)，所得的有機(jī)物主要是A苯B甲苯C乙苯D苯甲酸鈉與甲烷34 .有一類苯

11、的同系物的一澳代物只有一種，該類煌的分子組成通式為（n為項(xiàng)數(shù)）AC6nH2X6n6BC3n+3H6nCC3><2、3><2.6DC3n+3H2X3”35 .下列五個(gè)選項(xiàng)中，對于如下所示的a、b、c三個(gè)碳正離子的相對穩(wěn)定性而言，哪一個(gè)是正確的順序？十CH,J©"CH-CHj'CHSA>B>CD下E>36 .寫出（1）苯的凱庫勒結(jié)構(gòu)式；（2）苯的凱庫勒共振結(jié)構(gòu)；（3）苯的共振雜化體。37 .最近幾年，人們從各方面得到證據(jù)，表明苯的結(jié)構(gòu)仍然是凱庫勒式，最重要的證據(jù)之一是，鄰二甲苯的臭氧化產(chǎn)物，只能用苯環(huán)是凱庫勒式來解釋，寫出鄰二甲

12、苯與臭氧反應(yīng)配平的方程式：38 .苯是苯系芳煌中最典型、最簡單的一種代表物。凱庫勒認(rèn)為苯是一個(gè)六元環(huán)，其中3個(gè)CC單鍵和3個(gè)C=C雙鍵交替隔開，并且2個(gè)結(jié)構(gòu)在不斷變換：6已知：（CH3）2C=CH2-*（CH3）2C=O+HCHO（1）若苯與H2按1：1反應(yīng)，則加成反應(yīng)的兩種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式是、一（2）鄰二甲苯能進(jìn)行臭氧氧化和還原水解反應(yīng)，推測鄰二甲苯進(jìn)行上述反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。39 .化合物A從元素分析可知只含有C、H兩種元素，從有機(jī)質(zhì)譜測定其分子量為134;由紅外光譜和核磁共振可知化合物A含有苯環(huán)，而且是對位二元取代苯；由核磁共振可知之外，還化合物A含有五類不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。請寫出化合物

13、A的結(jié)構(gòu)式并用系統(tǒng)命名法命40 .有人提出了苯的結(jié)構(gòu)可能是具有三維空間的立體結(jié)構(gòu):如果在該結(jié)構(gòu)中引入2個(gè)一X基團(tuán)，可形成的同分異構(gòu)體有多種同分異構(gòu)體，請?jiān)賹懗銎渲兴姆N41 .對二乙苯在酸性高鎰酸鉀溶液中被氧化并有氣體產(chǎn)生，試寫出配平的反應(yīng)式。42 .苯的一個(gè)同分異構(gòu)體為五面體棱晶烷，其二元取代物有幾個(gè)異構(gòu)體？寫出其結(jié)構(gòu)簡式。CIH2C<Q>SO3H。43 .由甲苯為原料加入必要的有機(jī)、無機(jī)試劑合成:44 .寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)物的構(gòu)造式：KV曲溶軸/=QH|O一一-J-COOHGM。-_-HCXX：-HJCX)OH(3)KMuU密液Wa"-"QHqCOOH000H

14、CTOH45 .1,1一二澳丙烷用過量NaOH醇溶液處理，彳#到的物質(zhì)A,A在木炭存在下加熱到600C,分離出兩種產(chǎn)物B、C,它們在FeBr3存在下或者光照下，均可進(jìn)行澳化反應(yīng)。化合物B在每種情況下各生成一種一澳衍生物，而化合物C各生成三種不同的一澳衍生物。寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式。46 .1,1二澳丙烷用過量的氫氧化鉀醇溶液處理，得到的物質(zhì)A在活性炭存在下加熱到600C,分出兩種產(chǎn)物B和C,它們在澳化鐵(出)存在下或者光照下，均可進(jìn)行澳化反應(yīng)?；衔顱在每種情況下一澳化時(shí)，各形成一種產(chǎn)物，而化合物C形成三種不同的一澳衍生物。確定以字母表示的是什么物質(zhì)，寫出反應(yīng)式。47 .組成為C10H14的

15、芳燒，可從苯制得，它含有一個(gè)手性碳原子，氧化后成為苯甲酸，確定其構(gòu)造式。48 .化合物A、B分子式均為C12H18,它們都不能由任何烯煌經(jīng)催化氫化得到。當(dāng)進(jìn)行氯化反應(yīng)生成一氯代物時(shí)，無論以鐵粉為催化劑，還是在光照下進(jìn)行，A都分別得到3種異構(gòu)體，而B都分別得到兩種異構(gòu)體。請寫出A、B可能的結(jié)構(gòu)簡式。49 .某芳煌A的分子式為C9H12,用K2Cr2O7硫酸溶液氧化后得一種二元酸B,將A硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，請寫出A的構(gòu)造式并寫出各步反應(yīng)式。50 .有A、B、C三種芳煌，化學(xué)式均為C9H12。將它們氧化，A得到一元竣酸，B得到二元竣酸，C得到三元竣酸。若將它們硝化，則A得到三種硝化產(chǎn)

16、物，B得到兩種硝化產(chǎn)物，C得到一種硝化產(chǎn)物。(1)寫出A、B、C三種化合物的可能結(jié)構(gòu)。(2)寫出這三種化合物的氧化反應(yīng)方程式。51,分子式為C8H10的某燒，它不能與澳發(fā)生加成反應(yīng)，但能使濱水褪色，并能被高鎰酸鉀氧化，寫出該煌的同分異構(gòu)體和名稱。把C8H10氧化，氧化產(chǎn)物的分子式為C8H6。4,C8H6。4失水得酸酎C8H4。3。根據(jù)上述情況判斷該煌是哪一種異構(gòu)體，并說明不可能是其他異構(gòu)體的理由。52 .煌A是一個(gè)不能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色的液體。A進(jìn)行臭氧分解和隨后進(jìn)行還原水解，生成組成為C2H2。2的產(chǎn)物B,并且所生成的B的量是已反應(yīng)A量的3倍。物質(zhì)A用于下列合成中：A*Cd1A+F鼠Da

17、HjO?C的分子中只含有一個(gè)硫原子。在濃硝酸或混酸彳用下，物質(zhì)D被氧化，放出一氧化氮?dú)怏w。若預(yù)先將D溶于過量濃H2SO4中，然后在90c條件下將溶液加熱數(shù)小時(shí)，則生成分子中含兩個(gè)硫原子的產(chǎn)物。將混酸加到物質(zhì)D中時(shí)，不發(fā)生氧化，而是生成化合物E(C6H3N3O7),將反應(yīng)混合物用水稀釋和冷卻后，E可以黃色晶體的形式從混合物中析出來。(1)試確定物質(zhì)AE;(2)試寫出所發(fā)生反應(yīng)的方程式。53 .存在于煤焦油中的某液態(tài)有機(jī)物X,取其1.06g經(jīng)燃燒得到0.90gH2O、3.52gCO2。該有機(jī)物的蒸氣密度為氮?dú)獾?.79倍。用熱的CrO3與H2SO4的混合物氧化X,從反應(yīng)混合物中分離出無色晶體A。A

18、可溶于NaOH或NaHCO3水溶液?；衔顰受熱失去水，轉(zhuǎn)變成化合物B。在硫酸和氯化鋅存在下，B和苯酚發(fā)生縮合反應(yīng)，生成Y,后者是一種常用的酸堿指示劑。無論A或B,當(dāng)加入幾滴濃硫酸與過量的1一丁醇共熱都生成同一種液態(tài)化合物Co若接受在有機(jī)物中碳要形成四個(gè)鍵的觀點(diǎn)，則化合物X可以寫成兩種形式上不同的結(jié)構(gòu)式。但這樣寫出的結(jié)構(gòu)式并不與X分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)相符合，因?yàn)槠駸o人成功地制備出它的兩種假想的異構(gòu)體。1941年Hayman和Witbaut在CHCl3溶液里進(jìn)行化合物X的臭氧化反應(yīng)。待臭氧化物水解后，在水層里發(fā)現(xiàn)有三種不同的有機(jī)物D、E、F,其物質(zhì)的量比為：D：E：F=3：2：1。通過溫和的氧化反應(yīng)

19、，前兩者轉(zhuǎn)變成新化合物G和H,而第三個(gè)化合物不變。但后者在較強(qiáng)的氧化劑如過氧化氫的作用下，會(huì)生成一種著名的液態(tài)化合物I,它有特殊的刺激臭味。G的純凈而無水的樣品溶于1mol/dm3的硫酸溶液，所得溶液用0.05mol/dm3的高鎰酸鉀溶液滴定，0.288g物質(zhì)G需耗用25.6cm3的高鎰酸鉀溶液。(1)寫出化合物X的化學(xué)式。(2)根據(jù)題面給出的信息和數(shù)據(jù)，寫出生成A、B和C的相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式。(3)寫出化合物Y的名稱，并寫出其合成反應(yīng)的化學(xué)方程式。寫出它在酸性溶液和堿性溶液中的結(jié)構(gòu)式和顏色。(4)寫出化合物X的兩種形式上的結(jié)構(gòu)式以及按照新近的發(fā)現(xiàn)的較正確的結(jié)構(gòu)式。(5)寫出化合物X臭氧化的

20、反應(yīng)方程式，并用來解釋反應(yīng)生成的臭氧化物水解后為什么水層中存在D、E和F,而且其物質(zhì)的量比為3：2：1。(6)寫出生成化合物G、H的反應(yīng)的化學(xué)方程式。(7)寫出另一種液態(tài)有機(jī)物的兩種以前使用的形式結(jié)構(gòu)式以及較正確的現(xiàn)代結(jié)構(gòu)式，這種有機(jī)物也是存在于煤焦油中的，它是一個(gè)基本有機(jī)物，化合物X可看成是它的衍生物。你知道跟這個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)式的歷史有關(guān)的一名知名化學(xué)家的名字嗎？它臭氧化后將分解成什么產(chǎn)物?54 .存在于煤焦油中的某液態(tài)有機(jī)物見在一定條件下存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:已知:有機(jī)物X蒸氣密度為相同條件下氮?dú)饷芏鹊?.79倍。標(biāo)準(zhǔn)狀況下，1.06gX充分燃燒生成0.9gH2O和1.792LCO2。有機(jī)化合

21、物有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:CHOK是一種常溫下有刺激性氣味的有機(jī)化合物，熔點(diǎn)為16.6C。D在Zn/H2O作用下生成的化合物F、G、H的物質(zhì)的量之比為1：2：3。J的純凈而無水的晶體溶于1mol/LH2SO4溶液，所得溶液用0.05mol/LKMnO4溶液滴定，0.288gJ消耗25.6mL的KMnO4溶液。試回答下列問題：(1)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式。X:B:C:K:L:_(2)已知在酸性條件下酚酬:呈無色，在堿性溶液中呈紅色是由于“。=>”結(jié)構(gòu)存在所致。當(dāng)c(OH)>6mol/L時(shí)，時(shí)間較久酚配又呈無色。試寫出酚配在酸、堿和強(qiáng)堿性條件下結(jié)構(gòu)的相互轉(zhuǎn)變。(3)根據(jù)共振論理論，結(jié)合題給信息

22、，用反應(yīng)圖式說明F、G、H的物質(zhì)的量之比是1：2：3的原因。(4)寫出I-L轉(zhuǎn)化反應(yīng)的化學(xué)方程式。(5)寫出J與酸性KMnO4溶液反應(yīng)的離子方程式。C組55 .苯(以凱庫勒式表示)還原性臭氧化的產(chǎn)物是什么？這一反應(yīng)在推論苯的結(jié)構(gòu)式上有什么作用？56 .比較下列碳正離子的穩(wěn)定性：R3C+,ArCH2+,AfC+,Ar2CH+,CH3+57 .將芳基正離子A、對硝基芳基正離子B、對甲氧基芳基正離子C和對氯芳基正離子D按穩(wěn)定性大小排列次序。58 .比較下列自由基的穩(wěn)定性大小:ABCD59 .甲烷與甲苯的自由基澳化反應(yīng)，何者比較容易進(jìn)行？試討論之。60 .環(huán)己烯、1,3環(huán)己二烯和苯經(jīng)鉗催化氫化反應(yīng)得環(huán)

23、己烷，氫化熱分別是119.5,231.8和一208.5kJ/mol。請解釋實(shí)驗(yàn)結(jié)果。61 .下面列出了甲烷和甲苯的相關(guān)的鍵能數(shù)據(jù)和氯化反應(yīng)的反應(yīng)熱，請解釋實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。CH3H鍵能（kJ/mol）435.1CH2_H鍵能（kJ/mol）355.862.解釋下列事實(shí)：+Cl-Cl-CH3Cl+H-Cl242.5351.5431+ClClf<Q>-CH2-Cl+242.5292.9AH=-104.9kJ/molH-Cl431AH=-125.6kJ/mol(1)以PhCH3硝化可得到50%鄰位產(chǎn)物，而將PhC(CH3)3硝化則得16%的鄰位產(chǎn)物。(2)用K2Cr2O7+H+做氧化劑，使PhC

24、H3氧化成PhCOOH產(chǎn)率差，而將pNO2C6H4CH3氧化成pNO2C6H4COOH的產(chǎn)率較好。63.煌A含92.26%(質(zhì)量)的碳。A與過量的干燥澳化氫于敞口容器中在光照下作用，很快形成含澳43.18%(質(zhì)量)的產(chǎn)物BoA與濃澳化氫水溶液之間的反應(yīng)，即使在這兩種液體攪拌的情況下，也進(jìn)行得很慢，生成的主要產(chǎn)物為化合物CoB和C兩種物質(zhì)都能與熱的高鎰酸鉀溶液反應(yīng)。當(dāng)用過量的高鎰酸鉀作用于B和C而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的水溶液被酸化時(shí)，在兩種情況下生成了不含鹵素的無色晶體物質(zhì)，分別表示為BB和CC°1gBB能與73.4mL的0.lmol/LNaOH溶液完全反應(yīng)，而1gCC能與81.9mL的0.

25、1mol/LNaOH溶液反應(yīng)。(1)試確定物質(zhì)A、B、C結(jié)構(gòu)；(2)試寫出產(chǎn)物BB和CC的化學(xué)式；(3)試指出物質(zhì)B和C的結(jié)構(gòu)；(4)試寫出題中所述反應(yīng)的圖式；(5)試說明由煌A生成B和C的反應(yīng)圖式。參考答案(C6)1 A2 C3 A4 D5 C6 D7 B8 B9 D10 C11 D12 C13 A14 A15 A16 D17 C18 B19 B、D20 C21 D22 B_23 (1)苯或是澳苯或BrBr2-OBr+HBr取代反應(yīng)(2)己烷、苯(3)己烯(4)甲苯24對于這種鑒別題，首先考慮物理性質(zhì)的差異，如：顏色、狀態(tài)、氣味、溶解性、密度等，然后再現(xiàn)i方法簡單，現(xiàn)象明顯的化學(xué)性質(zhì)(方法)

26、進(jìn)行鑒別。這曰中液體均為無色。而©>NO2具有磔的苦杏仁味，即可鑒別出來，而OBr比水密度大，余之四種比水輕,又可將Br檢出。剩余四種叉件分別加入酸性KMnO4溶液，心>和。CH3能使其褪色，再用澳水鑒別，O能使濱水褪色，上、下層均為_無色L而CH3能萃取澳而使上層(甲苯層)呈橙紅色，下層為無色，剩余的和二再分別加入送H2SO4和濃HNO3,水浴加熱，有苦杏仁氣味發(fā)生的便是<>,沒有反應(yīng)的則是<0。25(1)酸性KMnO4溶液或?yàn)I水(2)酸性KMnO4溶液或?yàn)I水完全相同平面(3)不同不同于(4)一26(1)0*COONa+NaOHCaOACZ+Na2CO

27、3(2)HC三CC三CCH2CH3O>+B2FeTO>-Br+HBr(或其它合理答案)(3)穩(wěn)定(4)ad(5)介于單鍵和雙鍵之間的特殊的鍵(或其它合理答案)2829303132333435363738394041424344454627乙快苯A是乙快、B是苯、C是乙烷、D是對二甲苯鄰二甲苯CHjC9H12C*CGBCBDA(1)(2)"舞+3/_1LO王),zn/H3O(3)©33QHC-CHQ+CHmHc%+23HC-g-CHm(1)(2)QHC-CHQn11Ji1,CHCHQCH3C-CCH3對甲基異丙苯5CH3CH20*CH2CH3+24KMnQ4+36

28、H2SQ4=5HQQC-C-CQQH+12K2SQ4+24MnSQ4+10CQ2T+56H2。CHQS5HSOjH(2)HjCf工派出SO.A(1)H('HtA：CH3C三CHB：C:CH*CH3-1H3CC三CH吃飛義一C%('HjCHCHjCH,人YC比H3c<Q)-CHKOH'StCHaCH；CHBrs-匕CH.-CCH+2HBr4748495051(1)A：CH2CH2CH3或一CH(CH3)2B：CH3-C2H5C：；H3cCHj(2)略CHjOH52(1) A©BOHCCHOCPhSO3HD：PhOHE：。N(地NO：(2) C6H6+3O3

29、+3Zn=3ZnO+3OHCCHOPhH+H2SO4=PhSO3H+H2OPhSO3H+3NaOH=2H2O+PhONa+W2SO4phONa+H=PhOH+Na+PhH+HO+Fe3+=PhOH+H+Fe2+(自由基HO是在Fe2+、Fe3+離子存在下，在53(1)由燃燒產(chǎn)物的組成可算出X的實(shí)驗(yàn)式為C4H5,再由相對密度算出X的化學(xué)式C8H1°(2)由題意可推斷出X應(yīng)為鄰二甲苯H2O2的連鎖分解反應(yīng)過程中生成的)awcoogh9+2CH3CH2CH2CH20HH+/加熱+2H2O、COOHCOOC4KOCCOOC4Hgo+2CH3CH2CH2CH20H加熱一+H2OCCOOC4Hq

30、、oOHOHO-O共振式為:(5)按凱庫勒式來寫鄰二甲苯的臭氧化，則：0C(*“口2CHl6-cho(e)+ch3八，目O0廣丫il1(F)LA=CH3cc-ch$(F)CH,HHZ。OOHH/+2C-C(D)/、ooD：E：F=3：2：1的結(jié)果證實(shí)苯環(huán)中的C-C鍵是等同的(水解前兩種臭氧化物的比為l：1)。HHH(6) CC稀硝酸/氧色CgjQHHOOCHOOC-COOH;/、務(wù)Z4'OOOO。(E)浸水,#(H)CHlC-CHUCH3C-CCX)H草酸作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用于滴定KMnO4溶液的濃度:54滴定結(jié)果為G的摩爾質(zhì)量為90g/mol(草酸)。計(jì)算結(jié)果略。(7)在1865年凱庫勒提

31、出苯的環(huán)狀結(jié)構(gòu):Q0；現(xiàn)代結(jié)構(gòu)式:K：CH3COOHL：CH3CHO2KMnO4+5HOOCCOOH+3H2so4=2MnSO4+K2so4+10CO2+8H2O(4)CH3COCOOHHCH3CHO+CO2T(5)2MnO4+5H2c2O4+6H+f2Mn2+10CO2T+8H2O55還原性臭氧化反應(yīng)可用來推斷分子中碳碳雙鍵的位置，苯（以凱庫勒式表示）還原性臭氧化的產(chǎn)物是乙二醛，由此可推斷苯是一高度對稱的閉合的環(huán)狀共軻結(jié)構(gòu)。OO56按穩(wěn)定性從大到小的順序?yàn)椋篈r3C+>Ar2CH+>ArCH2+>R3C+>CH3+57按穩(wěn)定性從大到小的次序?yàn)椋篊>A>D>B。58按穩(wěn)定性從大到小的次序?yàn)镃>A>B>Do59一般來說，生成自由基中間體的一步是控速步驟，自由基越穩(wěn)定，所需活化能越低，反應(yīng)速度越快。茉基自由基由于苯環(huán)對自由基的穩(wěn)定作用而比甲基自由基穩(wěn)定得多,所以甲苯的澳化反應(yīng)比較容易進(jìn)行。60從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及結(jié)果可以看出，反應(yīng)為放熱反應(yīng)，產(chǎn)物都是環(huán)己烷。因產(chǎn)物相同，反應(yīng)熱可以作為衡量反應(yīng)物內(nèi)能高低的指標(biāo)。1,3環(huán)己二烯的氧化熱略大于環(huán)己烯