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1、第二章第二章 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)S-S重疊重疊S-PS-P重疊重疊P-P重疊重疊 1.鍵成鍵方式鍵成鍵方式 “頭碰頭頭碰頭”一、共價鍵一、共價鍵 原子之間通過原子之間通過共用電子對共用電子對所形成的相互所形成的相互作用,叫做作用,叫做共價鍵。共價鍵。2.p-p2.p-p鍵形成過程鍵形成過程“肩并肩肩并肩”二、鍵參數(shù)二、鍵參數(shù) 1.1.鍵能鍵能 氣態(tài)基態(tài)原子形成氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol1mol共價共價鍵釋放的最低能量鍵釋放的最低能量( (或拆開或拆開1mol共價鍵所吸收的能量共價鍵所吸收的能量),例如,例如H-HH-H鍵的鍵鍵的鍵能為能為436.0kJ.mol436.0kJ.mol-1
2、-1,鍵能可作為,鍵能可作為衡量化學(xué)鍵牢固程衡量化學(xué)鍵牢固程度度的鍵參數(shù)。的鍵參數(shù)。2.2.鍵長鍵長 形成共價鍵的兩個原子之間的核間的平衡距離。形成共價鍵的兩個原子之間的核間的平衡距離。鍵能與鍵長的關(guān)系鍵能與鍵長的關(guān)系:一般來說一般來說,鍵長越短鍵長越短,鍵能越大鍵能越大,分子分子越穩(wěn)定越穩(wěn)定.3.3.鍵角鍵角 分子中兩個相鄰共價鍵之間的夾角稱鍵角。分子中兩個相鄰共價鍵之間的夾角稱鍵角。鍵角決定鍵角決定分子的立體結(jié)構(gòu)和分子的極性分子的立體結(jié)構(gòu)和分子的極性.三、等電子原理三、等電子原理 1.原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的分子具有相似化學(xué)原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的分子具有相似化學(xué)鍵特征,許多性
3、質(zhì)是相似的。此原理稱為等電子原理鍵特征,許多性質(zhì)是相似的。此原理稱為等電子原理2.2.等電子體的判斷和利用等電子體的判斷和利用判斷方法:原子總數(shù)相同,價電子總數(shù)相同的分子為判斷方法:原子總數(shù)相同,價電子總數(shù)相同的分子為 等電子體等電子體運(yùn)用:利用等電子體的性質(zhì)相似,空間構(gòu)型相同,可運(yùn)用:利用等電子體的性質(zhì)相似,空間構(gòu)型相同,可運(yùn)用來預(yù)測分子空間的構(gòu)型和性質(zhì)運(yùn)用來預(yù)測分子空間的構(gòu)型和性質(zhì)四、價層電子對互斥模型(四、價層電子對互斥模型(VSEPR)基本要點(diǎn)基本要點(diǎn)ABn型分子(離子)中中心原子型分子(離子)中中心原子A周圍的價電周圍的價電子對的幾何構(gòu)型,主要取決于價電子對數(shù)子對的幾何構(gòu)型,主要取決
4、于價電子對數(shù)(n),價電子對盡量遠(yuǎn)離,使它們之間斥力),價電子對盡量遠(yuǎn)離,使它們之間斥力最小。最小。平面三平面三角形角形1201200 0正四面體正四面體109.5109.50 0MMM直線直線1801800 0價價電電子子對對空空間間構(gòu)構(gòu)型型4 43 32 2n n直線型直線型平面三角型平面三角型四面體四面體BeCl2, HgCl2BF3,BCl3 (CH4,CCl4,NH4+ )中心原子價電中心原子價電子子都用于形成都用于形成共價鍵共價鍵, ,不含不含孤對電子孤對電子三角錐三角錐V型型H2O,H2S(NH3;H3O+)中心原子有中心原子有孤對電子孤對電子CH4:(sp3雜化)激發(fā)雜化3sp
5、3spp2s2s2p2s2C:2p五、雜化軌道理論五、雜化軌道理論SP3雜化雜化SP2雜化雜化SP雜化雜化 2. 2.雜化軌道的應(yīng)用范圍雜化軌道的應(yīng)用范圍: : 雜化軌道只應(yīng)用于形成雜化軌道只應(yīng)用于形成 鍵或者用來容納未鍵或者用來容納未參加成鍵的孤對電子。參加成鍵的孤對電子。 判斷下列分子或離子中判斷下列分子或離子中,中心原子的雜化軌道中心原子的雜化軌道類型類型NH4+、NH3、H2O 、CH2O 、SO2 BeCl2、CO2一般方法:1、看中心原子有沒有形成雙鍵或叁鍵,如果有1個叁鍵,則其中有2個鍵,用去了2個P軌道,形成的是SP雜化;如果有1個雙鍵則其中有1個鍵,形成的是SP2雜化;如果全
6、部是單鍵,則形成的是SP3雜化。2、沒有填充電子的空軌道一般不參與雜化,1對孤對電子占據(jù)1個雜化軌道。由金屬原子與中性分子或者陰離子以配位鍵由金屬原子與中性分子或者陰離子以配位鍵結(jié)合形成的復(fù)雜化合物叫做結(jié)合形成的復(fù)雜化合物叫做配合物配合物,其中,其中:金金屬原子是屬原子是中心原子,中性分子或者陰離子中心原子,中性分子或者陰離子(如如H2O、NH3、Cl-)叫做叫做配體。配體。六、配位化合物理論六、配位化合物理論 實例實例HH2 2HClHCl特特 征征組成組成 原子吸引電子對能力原子吸引電子對能力 共用電子對位置共用電子對位置 成鍵原子電性成鍵原子電性 結(jié)論結(jié)論( (鍵的性質(zhì)鍵的性質(zhì)) ) 同
7、種原子同種原子 相同相同 不偏向任何不偏向任何一個原子一個原子 不顯電性不顯電性 A A:A A 非極性鍵非極性鍵 不同種原子不同種原子 不同不同 偏向吸引電偏向吸引電子能力強(qiáng)的子能力強(qiáng)的原子一方原子一方 顯電性顯電性A:B 極性鍵極性鍵 七、非極性鍵和極性鍵七、非極性鍵和極性鍵 類別類別非極性分子非極性分子極性分子極性分子定義定義 共用電子對共用電子對 電荷分布電荷分布 分子空間構(gòu)型分子空間構(gòu)型 實例實例 電荷分布均勻電荷分布均勻?qū)ΨQ的分子對稱的分子 不偏移或不偏移或?qū)ΨQ分布對稱分布 對稱對稱 對稱對稱 H2、Cl2CO2、CS2 電荷分布不均勻電荷分布不均勻不對稱的分子不對稱的分子 偏移或
8、不偏移或不對稱分布對稱分布 不對稱不對稱 不對稱不對稱 HCl、H2ONH3 八、極性分子和非極性分子八、極性分子和非極性分子 方法小結(jié)方法小結(jié)1.1.全部由非極性鍵構(gòu)成的分子一定是非極性分子。全部由非極性鍵構(gòu)成的分子一定是非極性分子。2.2.由極性鍵構(gòu)成的雙原子分子一定是極性分子。由極性鍵構(gòu)成的雙原子分子一定是極性分子。3.3.在含有極性鍵的多原子分子中,如果結(jié)構(gòu)對稱則在含有極性鍵的多原子分子中,如果結(jié)構(gòu)對稱則鍵的極性得到抵消,其分子為非極性分子。鍵的極性得到抵消,其分子為非極性分子。 如果分子結(jié)構(gòu)不對稱,則鍵的極性不能完全抵如果分子結(jié)構(gòu)不對稱,則鍵的極性不能完全抵消,其分子為極性分子。消,
9、其分子為極性分子。經(jīng)驗規(guī)律經(jīng)驗規(guī)律:在在ABn型分子中,當(dāng)型分子中,當(dāng)A 的化合價數(shù)值等于的化合價數(shù)值等于其族序數(shù)時,該分子為非極性分子其族序數(shù)時,該分子為非極性分子. 分子極性的判斷分子極性的判斷分子間作用力對物質(zhì)的熔沸點(diǎn),溶解性等性質(zhì)有著直分子間作用力對物質(zhì)的熔沸點(diǎn),溶解性等性質(zhì)有著直接的影響接的影響 九、范德華力及氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響九、范德華力及氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響 分子間作用力分子間作用力氫鍵氫鍵范德華力范德華力分子間氫鍵分子間氫鍵分子內(nèi)氫鍵分子內(nèi)氫鍵相對分子質(zhì)量相對分子質(zhì)量分子極性分子極性分子中與分子中與電負(fù)性極大電負(fù)性極大的元素(一般指的元素(一般指氧、氮、氟氧、氮、氟)相)相結(jié)
10、合的結(jié)合的氫原子氫原子和另一個分子中和另一個分子中電負(fù)性極大電負(fù)性極大的原子間產(chǎn)的原子間產(chǎn)生的作用力。生的作用力。常用常用XHY表示,式中的虛線表示氫表示,式中的虛線表示氫鍵。鍵。X、Y代表代表F、O、N等電負(fù)性大、原子半徑較小等電負(fù)性大、原子半徑較小的原子。的原子。2. 氫鍵形成的條件氫鍵形成的條件(1 1)分子中)分子中必須有一個必須有一個與電負(fù)性極大的元素與電負(fù)性極大的元素原子形成強(qiáng)極性鍵的原子形成強(qiáng)極性鍵的氫原子氫原子;(2 2)分子中必須有帶)分子中必須有帶孤電子對、電負(fù)性大孤電子對、電負(fù)性大、 而且而且原子半徑小原子半徑小的原子。的原子。實際上只有實際上只有F、O、N等原子與等原子
11、與H原子結(jié)合的物原子結(jié)合的物質(zhì),才能形成較強(qiáng)的氫鍵。質(zhì),才能形成較強(qiáng)的氫鍵。3. 氫鍵對化合物性質(zhì)的影響氫鍵對化合物性質(zhì)的影響分子間形成氫鍵時,可使化合物的熔、沸點(diǎn)顯著分子間形成氫鍵時,可使化合物的熔、沸點(diǎn)顯著升高。升高。在極性溶劑中,若溶質(zhì)分子和溶劑分子間能形在極性溶劑中,若溶質(zhì)分子和溶劑分子間能形成氫鍵,則可使溶解度增大。成氫鍵,則可使溶解度增大。分子內(nèi)氫鍵的形成,使分子具有環(huán)狀閉合的結(jié)構(gòu)。分子內(nèi)氫鍵的形成,使分子具有環(huán)狀閉合的結(jié)構(gòu)。一般會使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)下降一般會使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)下降,在極性溶劑中的溶在極性溶劑中的溶解度降低解度降低十、溶解性十、溶解性(一)相似相溶原理(一)相似相溶原理 1
12、.1.極性溶劑(如水)易溶解極性物質(zhì)極性溶劑(如水)易溶解極性物質(zhì) 2.2.非極性溶劑(如苯、汽油、四氯化碳、酒精非極性溶劑(如苯、汽油、四氯化碳、酒精等)能溶解非極性物質(zhì)(等)能溶解非極性物質(zhì)(BrBr2 2、I I2 2等)等)3.3.含有相同官能團(tuán)的物質(zhì)互溶,如水中含羥基含有相同官能團(tuán)的物質(zhì)互溶,如水中含羥基(-OH-OH)能溶解含有羥基的醇、酚、羧酸。)能溶解含有羥基的醇、酚、羧酸。十一、手性十一、手性1. 手性:鏡像對稱,在三維空間里不能重疊。手性:鏡像對稱,在三維空間里不能重疊。 具有完全相同的組成和原子排列的一對分子,如同具有完全相同的組成和原子排列的一對分子,如同左手與右手一樣
13、互為鏡像,卻在三維空間里不能重疊,左手與右手一樣互為鏡像,卻在三維空間里不能重疊,互稱手性異構(gòu)體。互稱手性異構(gòu)體。2. 2. 手性異構(gòu)體手性異構(gòu)體3. 3. 手性分子:手性分子: 有手性異構(gòu)體的分子叫做手性分子。有手性異構(gòu)體的分子叫做手性分子。4. 手性碳原子手性碳原子:當(dāng)碳原子結(jié)合的四個原子或原子團(tuán)當(dāng)碳原子結(jié)合的四個原子或原子團(tuán)各不相同時,該碳原子是手性碳原子。各不相同時,該碳原子是手性碳原子。5. 判斷分子是否手性的依據(jù):判斷分子是否手性的依據(jù):(1) 凡具有對稱面、對稱中心的分子,都是非手性分子。凡具有對稱面、對稱中心的分子,都是非手性分子。(2)有無對稱軸,對分子是否有手性無決定作用。)有無對稱軸,對分子是否有手性無決定作用。一般: 當(dāng)分子中只有一個當(dāng)分子中只有一個C* ,分子一定有手性。,分子一定有手性。 當(dāng)分子中有多個手性中心時,要借助對稱因素。無對稱當(dāng)分子中有多個手性中心時,要借助對稱因素。無對稱 面,又無對稱中心的分子,必是手性分子。面,又無對稱中心的分子,必是手性分子。十一、無機(jī)含氧酸的酸性十一、無機(jī)含氧酸的酸性1、對于同一種元素的含
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