波譜原理及解析常建華版第二版習(xí)題答案

1、c.274;d.286;e.242;242 ；( 2 )可以，變小，參見書；為對(duì)硝基苯甲酸；255nm( 3470 )為鄰硝基苯甲酸。后者有位阻，共軛差。(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共軛體系，其Ln*、n Tn*躍遷、還有電荷轉(zhuǎn)移躍遷和配位體場(chǎng)微擾的d t d*躍nT n、n t n躍遷；含原子半徑較大的雜原子的nt0躍遷造d t d*躍遷。f.268;g.242;237 ,249 ；(下式：藍(lán)移？，*在240nm附近?？梢娙軇O性小，烯醇式多,第2章UV(1) 有機(jī)分子常見的有 bT 0*、n T ；、 遷等。得到紫外-可見吸收光譜的主要是 成；還有電荷轉(zhuǎn)移躍遷和配位體場(chǎng)微擾的

2、(2) a. 227;b.242;(3) (1)可以,232 ,(4) 上式：藍(lán)移，(5) 2.65 104(6) 258nm ( 11000 )h.353;i.298;j.268。3 )可以 257 , 222 ；( 4 )可以，259 , 242。變小，參見書。大。(8).dCH3 (242nm)CH3(9).為 B，254nmHHC C CCH 3H3(10).(11) .樣品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。 毒、廉價(jià)，且測(cè)定后與文獻(xiàn)值對(duì)照不用做溶劑校正。(12) .A大，因A中的NH2上的未共用電子對(duì)與苯環(huán)形成共軛，而乙醇、環(huán)己烷、甲醇可用，乙醇最好，無B上的N

3、H2上的未共用電子對(duì)與苯環(huán)不形成共軛。第3章IR(1) .不一定，只有有偶極距變化的振動(dòng)產(chǎn)生紅外吸收。(2) c=o 的大?。篟COOR >RCOR >RCONHR '(3) A的c=o大，B有二甲氨基給電子共軛效應(yīng)。(4) ( a ) p-CH3-Ph-COOH與Ph-COOCH3不同，前者有 COOH、對(duì)二取代；后者有酯基及單取代苯。所以，在 32002500、900650cm-1處不一樣。另外，后者有13301230 cm-1最強(qiáng)峰，無955915 cm-1寬峰；前者有32002500特征峰、955915 cm-1寬峰，最強(qiáng)峰為c=o。(b )苯酚有單取代苯環(huán)，310

4、03000、16251450、900650的相關(guān)吸收；環(huán)己醇在30002800、1465有相關(guān)吸收。OH和C-O的吸收位置也不一樣。(5 )A是環(huán)狀酸酐，有兩個(gè)c=o ；B是內(nèi)酯，有1 個(gè) C=O。(6 )為前者。(7 )Ph-COCH 3;(8 )p-NO2-Ph-CHO;(9 )1-辛烯，(10)-1-1(a) 1738 cm、1650 cm、1717 cm-1 分別B、C、A的u c=o ； (b)當(dāng)溶劑極性減小時(shí)烯醇式增多，故C增強(qiáng)，A、B減弱；(C)此強(qiáng)吸收對(duì)應(yīng)著烯醇式中aB不飽和酯的UV光譜，溶劑由乙醇變?yōu)榧和闀r(shí)烯醇式增多，故此吸收增強(qiáng)。(11) 鄰二甲苯。(12) 乙酸乙酯。第4

5、章1HNMR(1) . B 0b>B0a>B0c;(2) .左邊化合物：b< a< c。增大，減小。b< a。因?yàn)镠a受氧原子的吸電子效應(yīng)大，受C-C各向異性去屏敝效應(yīng)也多。右邊化合物：b< a。Ha受Cl原子的吸電子效應(yīng)大于Hb受Br原子的吸電子效應(yīng)。(3) .(a)4個(gè)質(zhì)子磁全同，單峰；(b)兩個(gè)單峰，CH2CI位移大；(c)圖從左到右：四重峰(0CH2)、單峰(0CH3)、三重峰(CH3) ； (d)圖從左到右：單峰( 0H )、四重峰(CH2)、三重峰(CH3)；或四重峰(CH2)、單峰 (0H )、三重峰(CH3) (e)圖從左到右：三重峰( CH

6、O )、8重(CH2)、三重峰(CH3 )。(4) (a)A2X2； (b)A3M2X; (c)2 個(gè)自旋系統(tǒng) AMX，另有 A3; (d)AB B XX Y.OCH 3O Br(6 ) CH3°_ CH0(7 ) NH2 ( s, 6.3 )； CH 2 ( q, 2.3 )； CH3 ( t, 1.3 )。(8 ). (CH 3)2C(OCH3)2 :(CH3)3C-O-CO-CH 3 : Ph-C(CH 3)2CH2CI CH3COOCH 2CH2Ph ；(9) CH3CCI2CH3；CH3CH2CHCI 2；CH3CHCICH 2Cl;CH2CICH2CH2CI(10) 圖從

7、左到右，從上到下對(duì)應(yīng)：(b),(a),(c),(e).(11) a大b小，b在另一個(gè)苯環(huán)的正上方，受屏蔽。12)a-4重峰，b-6重峰(2組3重峰)，c-單峰，d-4重峰第 5 章 13CNMR1. PhCOCH2CH2CH3 ；2. 二氧六環(huán)；3. PhCH2OH ；H4. 匸;O5. DEPT譜可確定 CH、CH、CH從去偶譜中減去 DEPT!中出現(xiàn)的有質(zhì)子的碳即為季碳。6. CF3COOCH 3第6章MS1. (a)m*56.47, (b)由 90 62產(chǎn)生 m*42.7，由 62 48產(chǎn)生 m*37。2. m/Z57為(CH3) 3C+, m/Z 155為分子離子丟CH3.所得。簡單裂

8、解易在支鏈碳處斷裂，得到帶支鏈較多的離子較穩(wěn)定。3. 烯丙基裂解丟甲基得 97離子，烯丙基裂解丟乙基得83離子。4. 3.3-二甲基-2- 丁醇。5. 符合，簡單裂解得71、43離子，麥?zhǔn)现嘏诺?8離子。6. ( A )。7. 同時(shí)脫水、脫烯得42離子。8. 正確。9. ( 1 ) C2H3CI ； (2)C2H6S。10. CH3CO-Ph-NO211. p-Br-Ph-OCH 2CH3。12. 溴苯13.2-己酮第7章綜合解析1HNMR 和 13CNMR 的 3值)1.Diethyl ketone(A)(B)H2H3CC COH3C(A)C®C2結(jié)構(gòu)式中數(shù)字為1.1A2.4B21

9、2.1135.527.932. P-bromotolue ne6.96A7.29B2.3C32如*514-Br*f3=2136.7 1131.22130.8 3119.1420.9 53. Tert-butylcarb inol(A)CH31(A) H3C C CH2OH1(B)(C)CH 3(A)0.91A3.28B2.05C3I3一2一1OHI373.2162.6 226.132BH cA(B)jL(A)CH児(6yH2cc(DCH3V1(F)(B')_""(A')CH 3(E)7.3A7.3B7.2C1.6D1.3E0.7F12 3 4 5 6 7 8

10、4. Ben zyl acetate7.3A170.715.09B136.122.06C128.63128.2466.2520.86-。一C - CH34_3。史hII4250C6©o4一35. Tert-pentylbenzene327/冬I41 5 68/ I3=27149.4128.0125.9125.337.936.328.76. hepta nal7634521 O(E)(D)(C)(B)(A)H3C (CH2)2 (CH2)2 CH2-CHO202.8144.0231.6328.9422.55*22.16*14.077. 1.2.3-Trichloropropa ne(C

11、)4.24 A58.5 13.9 B45.123.8 C8. 1-Phe nyl-1-2-etha nediol9.(D)(D)(D)(D)(D)(A)24ch2I561 1Oh(B)_ ./2 4OH OH140.513.7 to 3.6A128.423.69B127.834.7C126.147.3D74.7567.96H(B)Diisopropyl etherH3C(A)CHO/(B)H3C(A)CH3CHCH 3H3CCH1.13.623168.5210. Hydrocinnamaldehyde(D) (D) (B) (A)(D)(D) (D)h2 h2C -C -CHO(C)2.8 A2.9 B5- 4 / 36