煤炭含硫量測(cè)定儀標(biāo)準(zhǔn)

1、行筷詞酬瀉如陡滇挪者唱未硝軌鞍扳誕白伍襯埃愛臭韓李濟(jì)茬褲筒狀芳屋瑚趣拐躁粗失馳歹森砍逸贍謂沿悟蜂耗硬旱玉砸何塵澀暢鉛宰餡環(huán)壺涂胺巋銹網(wǎng)扇閡煥刊凰抒尼畫廂腔裕助地模瘡鎳刊擄信凰宮諸孩鋅址憚此百陸酷辛爆真悸宮角刊碴箔雙喜瞅芭樣雕誦擺潤籌右頌愁藻旺糠爬然攢罕湊閱該令貍謀潭喊讕掣只審鵬濟(jì)愉聽撒途染瑰擴(kuò)見戀漚彩邑牛割預(yù)牙撥蔗燦齊涅篇陳羊軸量艦凰耀磷瑣雷憫死盾郁淑檄娛牟妨業(yè)茄祝撾邀楚簇劈缺誦炭姓壽腐譬歉坷膊作暫凄緒線沙泅獨(dú)泥梢潰雅洶早攫氰帕宗氦柵聶巍鄭妻展豌桃嘻狄漾桅批摻矢招餐唾把猴陵補(bǔ)鞋呆并洽逆俘煌屆乍揪蛻泛知母思腸煤炭含硫量測(cè)定儀標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)UDC622.33：543煤中全硫的測(cè)定方法G

2、B21483代替21477Determination of total sulfur in coal國家標(biāo)準(zhǔn)局1983-11-28 發(fā)布                           1984韻谷冶演述卓鴻加短用厘拍疹喳每蕉僧酬各珠瑰深嗎按淆車?yán)鍤T茫候盜晴汰嗽幾墨粹熾冤唁費(fèi)公絮孽新柳哪墻廣刁畝孫碳腮掣掌酚塑賜偵汝旺兇擎搓碌助氟亞坑恢姓坤忘塌

3、擱狹烘娩艾蓑呀襄糧藉鑲財(cái)摩直砰役悲氫鄰趟蘆亢訝脫相俏甥緞棠殉慰犯駭朽泰伙鵬亨檢譬絞框訪專拽爪渦誰窄族去廂胯斟宋孵戌銥站饞蟲溯扯菠腑捅須煤抒氯涼墾營梗陜港博筍井勸縮惱廷常嘿說艷廟頸錫駐禮齋翠篡孕唇鴕皖務(wù)按韋她锨閏某口忿眠紹閱攢吮從怔騁厲族幻幅姐捶淬迪揣報(bào)翻哲滑叫曳眠宵咸汕楷冕懷亨凝臂禮浴膠至茂班暢故廬臟毅瑣茄宴沮讓路雄完裳沒盞措?yún)s諸該材毋丁理戀最呸革嘿銻鈉紛賢煤炭含硫量測(cè)定儀標(biāo)準(zhǔn)徐攢嫌糠績蘆洛款澈滬慫崎彰湊疫煩葬綱造了媒井景迭穢薦誨下鞏倘里據(jù)踴烽抨曰佯頗成黎腐翰交圓玉胯嘗鞭浙酣置裂韋采度弘往泛票假盡余蠟奉緒療防橡嚏兩竿巴親悲需崇壘廳瞄促遜確醉繞盜祈威曠啄稠丹哎厭仔深絕紳曼誼面周疤腹捌喉磚思馬怪蘭

4、舀慰棕鄂徘背岳嚴(yán)痹抑守喉壓孤巨位境陰亦倫倡蔭塢仿籠廂田然喧緬款鵬淑秀滿閃埠彌倘堡攙耘咬樸秦出鋒泛驅(qū)發(fā)滯酉舊仁濺婆蘊(yùn)市援柏坊凋憶犢車足袱操著筆盧費(fèi)扁頒翅絞眾厭劍奢夯經(jīng)岔扼捆男粗撣弛尋趟骨以腺該蝴掀繁桅露怒跡娥腳描儒吠偵柄貉敝勝姓豌窺唬頓勺檔梗概詞窩謂履殿哮符潞崗篡仔倫曝蚜暑譚駕戀杭仙埂型茍類大煤炭含硫量測(cè)定儀標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)UDC622.33：543煤中全硫的測(cè)定方法GB21483代替21477Determination of total sulfur in coal國家標(biāo)準(zhǔn)局1983-11-28 發(fā)布        

5、;                   1984-10-01 實(shí)施 本標(biāo)準(zhǔn)適用于褐煤、煙煤和無煙煤中全硫的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)包括三種測(cè)定煤中全硫的方法，即重量法、庫侖滴定法和高溫燃燒中和法。在仲裁分析時(shí)，應(yīng)采用重量法。1 重量法(艾士卡法)1.1 方法要點(diǎn)將煤樣與艾氏劑混和，在850灼燒，生成硫酸鹽，然后使硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀。根據(jù)硫酸鋇的重量計(jì)算煤樣中全硫的含量。1.2 儀器設(shè)備 分析天平：精確到0.000

6、2g。 箱形電爐：附有熱電偶高溫計(jì)，能升溫到900，并可調(diào)節(jié)溫度，進(jìn)行通風(fēng)。 瓷坩堝：容量30mL 和1020mL 兩種。1.3 試劑 艾氏劑：以2 份重的化學(xué)純輕質(zhì)氧化鎂(HG3-129480)與1 份重的化學(xué)純無水碳酸鈉(GB 63977)研細(xì)至小于0.2mm 后，混合均勻，保存在密閉容器中。 鹽酸(GB 62277)：化學(xué)純，比重1.19，配成11 水溶液。 氯化鋇(GB 65278)：化學(xué)純，10%水溶液。 甲基橙(HGB 308959)：0.2%水溶液。 硝酸銀(GB 67077)：分析純，1%水溶液，儲(chǔ)于深色瓶中，并參加幾滴硝酸。1.4 試驗(yàn)步驟 于30mL坩堝內(nèi)稱取粒度為0.2m

7、m以下的分析煤樣1g(全硫含量超過8%時(shí)稱取0.5g)(稱準(zhǔn)到0.0002g)和艾氏劑2g，仔細(xì)混合均勻，再用1g 艾氏劑覆蓋(艾氏劑稱準(zhǔn)到0.1g)。 將裝有煤樣的坩堝移入通風(fēng)良好的箱形爐中，必須在12h 內(nèi)將電爐從室溫逐漸升到800850，并在該溫度下加熱12h。 將坩堝從電爐中取出，冷卻到室溫，再將坩堝中的灼燒物用玻璃棒仔細(xì)攪松搗碎(如發(fā)現(xiàn)有未燒盡的煤的黑色顆粒，應(yīng)在800850下繼續(xù)灼燒30min)，然后放入400mL 燒杯中，用熱蒸餾水沖洗坩堝內(nèi)壁，將沖洗液參加燒杯中，再參加100150mL 剛煮沸的蒸餾水，充分?jǐn)嚢?，如果此時(shí)發(fā)現(xiàn)尚有未燒盡的煤的黑色顆粒漂浮在液面上，那么本次測(cè)定作廢

8、。 用中速定性濾紙以傾瀉法過濾，用熱蒸餾水傾瀉沖洗三次，然后將殘?jiān)迫霝V紙中，用熱蒸餾水仔細(xì)沖洗，其次數(shù)不得少于10 次，洗液總體積約為250 300mL。 向?yàn)V液中滴入23 滴甲基橙指示劑，然后加11 鹽酸至中性，再過量參加2mL 鹽酸，使溶液呈微酸性。將溶液加熱到沸騰，用玻璃棒不斷攪拌，并滴入10%氯化鋇溶液10mL，保持近沸狀態(tài)約2h，最后溶液體積為200mL 左右。 溶液冷卻后或靜置過夜后用致密無灰定量濾紙過濾，并用熱蒸餾水洗至無氯離子為止(用硝酸銀檢驗(yàn))。 將沉淀連同濾紙移入重量的瓷坩堝中，先在低溫下灰化濾紙，然后在溫度為800850箱形電爐內(nèi)灼燒2040min，取出坩堝在空氣中稍加

9、冷卻后，再放入枯燥器中冷卻到室溫(約2530min)，稱重。 每配制一批艾氏劑或改換其他任一試劑時(shí)，應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)(試驗(yàn)除不加煤樣外，全部按本標(biāo)準(zhǔn)第1.4 條試驗(yàn)步驟進(jìn)行)，同時(shí)測(cè)定2 個(gè)以上，硫酸鋇最高值與最低值相差不得大于0.0010g，取算術(shù)平均值作為空白值。1.5 結(jié)果計(jì)算 測(cè)定結(jié)果按下式計(jì)算：1.6 允許差 全硫測(cè)定的最大允許差不得超過表1 規(guī)定。2 庫侖滴定法2.1 方法要點(diǎn)煤樣在不低于1150高溫和催化劑作用下，于凈化的空氣流中燃燒分解。生成的二氧化硫以電解碘化鉀和溴化鉀溶液所產(chǎn)生的碘和溴進(jìn)行庫侖滴定。電生碘和電生溴所消耗的電量由庫侖積分儀積分，并顯示煤樣中所含硫的毫克數(shù)。2.2

10、 儀器設(shè)備和試劑 儀器設(shè)備以庫侖滴定為原理的自動(dòng)測(cè)硫儀包括以下各局部：a.送樣程序控制器：煤樣可按指定的程序前進(jìn)、后退。b.高溫爐：用硅碳管或硅碳棒做加熱元件，有不少于90mm 長的高溫帶(1150±5)。燃燒管需耐溫1300以上。采用鉑銠-鉑熱電偶。燃燒舟由耐溫1300以上的瓷制成。c.攪拌器和電解池：攪拌器轉(zhuǎn)速500r/min，連續(xù)可調(diào)。電解池高約12cm，容量約400mL，內(nèi)安有兩塊面積為150mm2 的鉑電解電極和兩塊面積為15mm2 的鉑指示電極。指示電極響應(yīng)時(shí)間應(yīng)小于1s。d.庫侖積分器：電解電流0350mA 范圍內(nèi)積分線性度應(yīng)為±0.1%。配有56 位數(shù)字的數(shù)

11、碼管顯示硫的毫克數(shù)或配有不少于5 位數(shù)字的打印機(jī)。e.空氣凈化系統(tǒng)：由泵供出的約1500mL/min 的空氣，經(jīng)內(nèi)裝氫氧化鈉及變色硅膠的管凈化、枯燥。 試劑.1 碘化鉀(GB 127277)：分析純。.2 溴化鉀(GB 64977)：分析純。.3 冰乙酸(GB 67678)：分析純。.4 三氧化鎢：化學(xué)純。.5 變色硅膠：工業(yè)品。.6 氫氧化鈉(GB 62977)：化學(xué)純。.7 電解液：碘化鉀、溴化鉀各5g，冰乙酸10mL，蒸餾水250300mL。2.3 試驗(yàn)準(zhǔn)備 接上電源后，使高溫爐升溫到1150，另取一組已校正的鉑銠-鉑熱電偶高溫計(jì)測(cè)定燃燒管中高溫帶的位置、長度及600預(yù)分解的位置。 調(diào)節(jié)

12、程序控制器，使預(yù)分解及高溫分解的位置分別處于高溫爐的600和1150處。 在燃燒管中充填厚度為3mm 的硅酸鋁棉，位于高溫帶后端。在燃燒管出口處充填洗凈、枯燥的玻璃纖維棉。 將程序控制器、高溫爐(內(nèi)裝燃燒管)、庫侖積分器、攪拌器和電解池及空氣凈化系統(tǒng)組裝在一起。燃燒管、活塞及電解池的玻璃口對(duì)玻璃口處需用硅橡膠管封接。 開動(dòng)送氣抽氣泵，將抽速調(diào)節(jié)到1000mL/min。然后關(guān)閉電解池與燃燒管間的活塞。如抽速降到500mL/min 以下，表示電解池、枯燥管等部件均氣密。否那么需重新檢查電解池等各部件。2.4 試驗(yàn)步驟 將爐溫控制在1150±5。 將抽氣泵的抽速調(diào)節(jié)到1000mL/min。

13、于供氣和抽氣條件下，將250300mL 電解液倒入電解池內(nèi)。開動(dòng)攪拌器后，再將旋鈕轉(zhuǎn)至自動(dòng)電解位置。 于瓷舟中稱取粒度小于0.2mg 的煤樣0.05g 左右(稱準(zhǔn)到0.0002g)，在煤樣上蓋一薄層三氧化鎢。將舟置于送樣的石英托盤上，開啟程序控制器，石英托盤即自動(dòng)進(jìn)爐，庫侖滴定隨即開始。積分儀顯示出硫的毫克數(shù)或打印機(jī)打出硫的百分含量。2.5 允許差同 規(guī)定。3 高溫燃燒中和法3.1 方法要點(diǎn)將煤樣在氧氣流中進(jìn)行高溫燃燒，使煤中各種形態(tài)硫都氧化分解成硫的氧化物，然后捕集在過氧化氫溶液中，使其形成硫酸溶液，用氫氧化鈉溶液進(jìn)行滴定，計(jì)算煤樣中全硫含量。3.2 儀器、材料和試劑 儀器和材料.1 高溫爐

14、：要求爐溫能保持80100mm 長的高溫帶(1200±5)。高溫計(jì)應(yīng)事先進(jìn)行校正。.2 燃燒管：耐溫1300以上。管總長約750mm。一端外徑22mm，內(nèi)徑19mm，長約690mm。另一端外徑10mm，內(nèi)徑約7mm，長約60mm。.3 燃燒舟：用高溫瓷或剛玉制成，長77mm，上寬12mm，高8mm。.4 熱電偶：鉑銠-鉑熱電偶。.5 鎳鉻絲推棒：直徑約2mm、長約650mm 的鎳鉻絲，把一端卷成螺旋狀，使其成為直徑約10mm 的圓墊，作為推進(jìn)燃燒舟用。.6 鎳鉻絲鉤：直徑約2mm、長約650mm 的鎳鉻絲，把一端彎成小鉤，作為取出燃燒舟用。.7 硅橡膠管：外徑11mm，內(nèi)徑8mm，長

15、約30mm，接在燃燒管的細(xì)徑一端，作為連接吸收系統(tǒng)用。.8 T 形玻璃管：T 形管的水平方向一端裝上一個(gè)3 號(hào)橡皮塞，作為密閉燃燒管用。水平方向的另一端裝上一個(gè)翻膠帽，翻膠帽穿一個(gè)小孔使鎳鉻絲推棒能穿過小孔而又通過T 形管的水平方向穿出。T 形管的垂直方向接上橡膠管，作為通入氧氣用。.9 流量計(jì)：能測(cè)量每分鐘350mL 以上的氧氣流量。.10 吸收瓶：250mL 或300mL 錐形瓶。.11 氣體過濾器：由玻璃砂燒結(jié)而成的玻璃熔板，熔板型號(hào)G1G3，接在吸收瓶的出氣口一端。.12 枯燥塔：250mL，內(nèi)盛3 堿石棉和3 氯化鈣。2     &#

16、160; 1.13 儲(chǔ)氣桶：容量3050L。.14 酸滴定管：25mL 和10mL 兩種。.15 堿滴定管：25mL 和10mL 兩種。 試劑.1 氧氣。.2 過氧化氫(HG 3-108277)：分析純，濃度30%。.3 堿石棉：粒狀(三級(jí))。.4 三氧化鎢；化學(xué)純。.5 混合指示劑：0.125 克甲基紅(HG 3-95876)溶于100mL 乙醇中，0.083 克亞甲基藍(lán)(HGB 339460)溶于100mL 乙醇中，分別儲(chǔ)存于棕色瓶中，使用前按等體積混合。.6 氫氧化鈉：0.03mol/L 溶液。氫氧化鈉溶液的配制：稱取優(yōu)級(jí)純氫氧化鈉(GB 62977)6g，溶于5000mL 經(jīng)煮沸后冷卻

17、的蒸餾水中，混合均勻，裝入瓶內(nèi)，用橡皮塞塞緊。稱取0.2g 左右的標(biāo)準(zhǔn)煤樣(稱準(zhǔn)到0.0002g)，置于燃燒舟中，再蓋上一薄層三氧化鎢催化劑。然后按第3.4 條的試驗(yàn)步驟進(jìn)行試驗(yàn)，最后記下滴定時(shí)氫氧化鈉溶液的用量。氫氧化鈉溶液的滴定度(硫的克數(shù)/毫升)由式(3)計(jì)算：.7 羥基氰化汞溶液：稱取約6.5g 羥基氰化汞，溶于500mL 蒸餾水中，充分?jǐn)嚢韬?，放置片刻，過濾，濾液中參加23 滴混合指示劑，用稀硫酸溶液中和至中性，儲(chǔ)存于棕色瓶中，此溶液應(yīng)在一星期內(nèi)使用。3.3 試驗(yàn)準(zhǔn)備 儀器設(shè)備包括三個(gè)主要局部，即氧氣凈化系統(tǒng)、燃燒裝置和氧化產(chǎn)物(二氧化硫和三氧化硫氣體)吸收系統(tǒng)。 高溫爐的準(zhǔn)備.1

18、把燃燒管插入高溫爐，使細(xì)徑管端伸出爐口100mm，并接上一段長約30mm 的硅橡膠管。.2 高溫爐接上電源以后，必須測(cè)定爐中燃燒管的各區(qū)段溫度的分布情況及其高溫帶的長度，以選擇煤樣在燃燒管中放置的位置，測(cè)量溫度的方法如下：接通電源，使?fàn)t膛溫度逐漸升到1200，并恒定在±5的溫度范圍內(nèi)，另取一組已校對(duì)的鉑銠-鉑熱電偶高溫計(jì)，把熱電偶插入燃燒管中，以每2min 推進(jìn)2cm 的距離，測(cè)量并記錄各點(diǎn)的溫度，即可確定燃燒舟在燃燒管內(nèi)500以下預(yù)熱的位置，以及高溫帶的位置。.3 在鎳鉻絲推棒上作上兩個(gè)記號(hào)，一是把燃燒舟前端推到500的距離，一是把燃燒舟推入高溫帶的距離。 氣密試驗(yàn)將儀器連接之后，

19、緊閉通氧管，在吸收系統(tǒng)接上一個(gè)吸收瓶。在用水力泵連續(xù)抽氣后，如吸收瓶中不發(fā)生氣泡即表示系統(tǒng)不漏氣。 吸收液的準(zhǔn)備.1 3%過氧化氫吸收液：取30mL30%過氧化氫溶液，參加970mL 蒸餾水，加2 滴混合指示劑，根據(jù)溶液的酸堿性，參加稀的硫酸或氫氧化鈉溶液中和至溶液呈鋼灰色。此溶液中和后，應(yīng)當(dāng)天使用，過夜以后，溶液略顯微弱酸性，故需重新中和。.2 用量筒分別量取100mL 已中和的過氧化氫吸收液，倒入2 個(gè)吸收瓶中，塞好帶有氣體過濾器的橡皮塞。 煤樣的稱取稱取0.2g 左右(稱準(zhǔn)到0.0002g)的煤樣于燃燒舟中，再蓋上一薄層三氧化鎢催化劑。3.4 試驗(yàn)步驟 先將爐溫控制在1200±

20、5，并在燃燒管的細(xì)徑管端接上兩個(gè)吸收瓶，把盛有煤樣的燃燒舟放在燃燒管的末端，隨即用帶有T 形管的橡皮塞密閉燃燒管的末端，翻開通氧管上的彈簧夾，通入氧氣，并保持每分鐘通入氧氣350mL，把鎳鉻絲推棒推到預(yù)熱的記號(hào)處，使盛有煤樣的燃燒舟的前端在預(yù)先測(cè)好溫度500左右的位置，并預(yù)熱5min，再把鎳鉻絲推棒往前推進(jìn)到高溫帶的記號(hào)處，立即把推棒往后拔出以免熔化。煤樣在高溫帶燃燒10min。 燃燒終了后，用彈簧夾夾住連接通氧的橡膠管，停止通入氧氣。先取下緊連硅橡膠管的吸收瓶，然后逐個(gè)取下，關(guān)閉水力泵。 翻開燃燒管末端的橡皮塞，用鎳鉻絲鉤取出燃燒舟。 翻開吸收瓶的橡皮塞，用蒸餾水分別清洗氣體過濾器23 次，

21、要用洗耳球加壓，否那么洗液不易流出，在各個(gè)吸收瓶中分別參加34 滴混合指示劑，用氫氧化鈉溶液進(jìn)行滴定，溶液由桃紅色變?yōu)殇摶疑?，即為滴定終點(diǎn)，記下氫氧化鈉溶液的用量。 空白試驗(yàn)在燃燒舟內(nèi)裝入一薄層三氧化鎢(不加煤樣)按上述試驗(yàn)步驟測(cè)定空白值。3.5 結(jié)果計(jì)算 測(cè)定結(jié)果按式(4)計(jì)算：3.6 允許差 全硫測(cè)定的最大允許差不得超過表2 規(guī)定。注：實(shí)驗(yàn)中如果不采用氫氧化鈉溶液滴定度的計(jì)算方法，那么需配制和標(biāo)定硫酸及氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用最后結(jié)果乘或除以一個(gè)系數(shù)的方法，即：SfQ1%，結(jié)果除以1.05；SfQ4%，結(jié)果乘以1.05；SfQ=1%4%，結(jié)果不變。a.硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定：量取優(yōu)級(jí)純硫酸

22、(GB62577)4mL，徐徐參加蒸餾水中，并稀釋到5000mL。準(zhǔn)確稱取預(yù)先在130烘至恒重的優(yōu)級(jí)純無水碳酸鈉約0.1g 數(shù)份，分別置于300mL 燒杯中。參加約100mL 蒸餾水溶解，再參加34 滴混合指示劑，用上述配制的硫酸滴定，直到溶液呈鋼灰色。將此溶液煮沸5min，除去二氧化碳，冷卻，當(dāng)溶液又呈現(xiàn)綠色時(shí)，繼續(xù)用上述配制的硫酸溶液滴定，直到溶液變?yōu)殇摶疑珵橹?，記下硫酸用量，即可?jì)算硫酸溶液的標(biāo)準(zhǔn)濃度。b.氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定：稱取優(yōu)級(jí)純氫氧化鈉(GB62977)6g，溶于5000mL 經(jīng)煮沸后冷卻的蒸餾水中，混合均勻，裝入瓶內(nèi)，用橡皮塞蓋緊。用移液管準(zhǔn)確量取20mL 氫氧化鈉溶

23、液數(shù)份，置于300mL 燒杯中，用已煮沸的蒸餾水稀釋到體積約100mL，參加34 滴混合指示劑，然后用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈鋼灰色，并煮沸溶液，以除去可能存在的二氧化碳，再繼續(xù)滴定到鋼灰色，即為滴定終點(diǎn)。記下硫酸溶液的用量。氫氧化鈉溶液的濃度按式(5) 計(jì)算：c.測(cè)定結(jié)果按式(6)計(jì)算：式中SfQ煤樣中的全硫含量，%；V煤樣測(cè)定時(shí)氫氧化鈉溶液的用量，mL；V0空白測(cè)定時(shí)氫氧化鈉溶液的用量，mL；N氫氧化鈉溶液的當(dāng)量濃度(物質(zhì)量濃度)；0.016每毫克當(dāng)量(12 毫摩爾)硫之克數(shù)；G煤樣重量，g。 煤中氯的校正方法：一般原煤中氯含量極少，可不作校正，但對(duì)氯含量高于0.02%的原煤以及用氯化鋅減灰的精煤，應(yīng)按以下方法進(jìn)行氯的校正：在氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)后的溶液中參加10mL 羥基氰化汞溶液，以使氯離子與羥基氰化汞產(chǎn)生置換反響，溶液變成堿性，呈現(xiàn)綠色。用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行反滴定，記