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文檔簡介
1、偶極矩的測定 姓名: 學號: 組別: 用小電容測量儀測偶極矩【實驗目的】 1. 掌握溶液法測定偶極矩的原理、方法和計算。2. 熟悉小電容儀、折射儀的使用。3. 用溶液法測定正丁醇的偶極矩,了解偶極矩與分子電性質的關系?!緦嶒炘怼?1.偶極矩與極化度 分子呈電中性,但因空間構型的不同,正負電荷中心可能重合,也可能不重合,前者為非極性分子,后者稱為極性分子,分子極性大小用偶極矩來度量,其定義為 =gd
2、160;(1) 式中,g為正、負電荷中心所帶的電荷量;d是正、負電荷中心間的距離。偶極矩的SI單位是庫米(C·m)。而過去習慣使用的單位是德拜(D),1D=3.338×10-30C·m。 假設將極性分子置于均勻的外電場中,分子將沿電場方向轉動,同時還會發(fā)生電子云對分子骨架的相對移動和分子骨架的變形,稱為極化。極化的程度用摩爾極化度P來度量。P是轉向極化度(P轉向)、電子極化度(P電子)和原子極化度(P原子)之和, P =P轉向 + P電子 + P原子 (2) 其中,
3、60; (3) 式中,NA為阿佛加德羅(Avogadro)常數;K為玻耳茲曼(Boltzmann)常數;T為熱力學溫度。 由于P原子在P中所占的比例很小,所以在不很精確的測量中可以忽略P原子,(2)式可寫成 P = P轉向 +
4、 P電子 (4) 只要在低頻電場(<1010s-1)或靜電場中測得P;在1015s-1的高頻電場(紫外可見光)中,由于極性分子的轉向和分子骨架變形跟不上電場的變化,故P轉向=0,P原子=0,所以測得的是P電子。這樣由(4)式可求得P轉向,再由(3)式計算。 通過測定偶極矩,可以了解分子中電子云的分布和分子對稱性,判斷幾何異構體和分子的立體結構。 2.溶液法測定偶極矩 所謂溶液法就是將極性待測物溶于非極性溶劑中進行測定,然后外推到無限稀釋。因為在無限稀的溶液中,極性溶質分子所處的狀態(tài)
5、與它在氣相時十分相近,此時分子的偶極矩可按下式計算: (5) 式中,P2和R2分別表示無限稀時極性分子的摩爾極化度和摩爾折射度(習慣上用摩爾折射度表示折射法測定的P電子);T是熱力學溫度。 本實驗是將正丁醇溶于非極性的環(huán)己烷中形成稀溶液,然后在低頻電場中測量溶液的介電常數和溶液的密度求得P2;在可見光下測定溶液的R2,然后由(5)式計算正丁醇的偶極矩。 (1)極化度的測定 無限稀時,溶質的摩爾極化度P2的公式為
6、; (6) 式中,1、1、M1分別是溶劑的介電常數、密度和相對分子質量,其中密度的單位是g·cm-3;M2為溶質的相對分子質量;和為常數,可通過稀溶液的近似公式求得: (7)
7、 (8) 式中,溶和溶分別是溶液的介電常數和密度;x2是溶質的摩爾分數。 無限稀釋時,溶質的摩爾折射度R2的公式為 (9) 式中,n1為溶劑的折射率;為常數,可由稀溶液的近似公式求得:
8、160; (10) 式中,n溶是溶液的折射率。 其中、 分別根據12x2、n12x2作圖求出。本實驗中,取=0(2)介電常數的測定 介電常數是通過測定電容,計算而得到。按定義 11其中C0是以真空為介質的電容,C是充以介電常數為的介質時的電容。實驗上通常以空氣為介質時的電容為C0,因為空氣相對于真空的介電常數為1.0006,與真空作介質的情況相差甚微。由于
9、小電容測量儀測定電容時,除電容池兩極間的電容C0外,整個測試系統(tǒng)中還有分布電容Cd的存在,即 Cx/ = Cx + Cd 12其中,Cx/為實驗所測值,Cx為真實的電容。對于同一臺儀器和同一電容池,在相同的實驗條件下,Cd根本上是定值,故可用一介電常數的標準物質進行校正,以求得Cd。環(huán)己烷=2.023-0.0016*t-20 本實驗采用電橋法。校正方法如下:C空/=C空 + Cd 13C標/=C標 + Cd 14標= C標/ C空C空C0 15故Cd=標C空/- C標/標-1 16將Cd代入(13)和(14)式即可求得C溶和C空。這樣就可計算待測液的介電常數。 【儀器藥品】小電容測量儀1臺;阿
10、貝折射儀1臺;吸耳球1只;滴瓶6只;滴管6只,2ml移液管6只。 環(huán)己烷(AR);正丁醇摩爾分數分別為0.04,0.06,0.08,0.10和0.12的五種正丁醇環(huán)己烷溶液。 【實驗步驟】1.折射率的測定 1用阿貝折射儀分別測定環(huán)己烷和五份溶液的折射率,并記錄測量溫度。測量兩次,取平均值。2由公式,以(n溶 /n1)X2作圖,從直線的斜率求2.電容的測定 (1)將電容測量儀通電,預熱20min。 (2)將電容儀與電容池連接線先接一根(只接電容儀,不接電容池),調節(jié)零電位器使數字表頭指示為0。 (3)將兩根連接線都與電容池接好,此時數字表頭上所示值既為C空值。 (4)用2mL移液管移取2mL環(huán)己
11、烷參加到電容池中,蓋好,數字表頭上所示值既為C標 。由環(huán)己烷=2.283-0.00190t-20算出實驗溫度時環(huán)己烷的介電常數標 ,代入公式Cd=標C空/- C標/標-1求得Cd ;代入公式C空/=C空 + Cd 求得C空(5)用滴管將環(huán)己烷吸入回收瓶中,用吸耳球將樣品室吹干后再測C空值,與前面所測的C空值應小于0.02pF,否那么說明樣品室有殘液,應繼續(xù)吹干,然后依次用移液管移取2mL待測溶液,同樣方法測定五份溶液的C溶。6由公式可知C溶= C溶/- Cd ,溶= C溶/ C空由以溶 /1 X2作圖,從其斜率求出3.結束實驗,切斷電源,儀器復原?!緮祿幚怼渴覝兀?7.219.6 °
12、;C 氣壓:101.81kPa公式環(huán)己烷密度公式ds 適用溫度0.79707 -0.8879 -0.972 1.55 065n19=nT+0.00045*(T-19) n19 :19°C 時,物質的折射率環(huán)己烷=2.023-0.0016t-20 C溶/=C溶 + Cd Cd=標C空/- C標/標-1溶= C溶/ C空 1.將所測數據列表。原始數據折射率的測定 電容的測定 T=19.0°C序號正丁醇摩爾分數X2折射率n溶1溫度T1/°C折射率n溶2溫度T2/°CC空/ /pFC溶1 /pFC溶2 /pF00環(huán)己烷1.428011.751.427211.87
13、4.426.91C標 6.91C標 10.041.426311.781.425811.877.077.0720.061.425711.781.425211.897.167.1530.081.424911.81.424611.897.277.2740.101.424311.81.424011.897.397.3950.121.423511.81.423211.897.557.532.數據處理(1) 作(n19 溶/n1)X2圖,由直線斜率求g值??芍?g= -0.02427以第1組數據說明數據處理過程:折射率的測定 序號正丁醇摩爾分數X2折射率n溶1溫度T1/°C折射率n溶2溫度T2/
14、°C10.041.426311.781.425811.87由公式 n19=nT+0.00045*(T-19) n19 :19°C 時,物質的折射率可知:n19 溶1=nT+0.00045*(T-19)= 1.4263+0.00045*(11.78-19)= 1.423051n19 溶2=nT+0.00045*(T-19)= 1.4258+0.00045*(11.87-19)= 1.4225915 n19 溶=n19 溶1+ n19 溶2/2= 1.422821重復上述步驟,對每組數據進行處理:折射率的測定 g值的計算序號正丁醇摩爾分數X2折射率n溶1溫度T1/°C
15、折射率n溶2溫度T2/°C平均折射率n19 溶 n19 溶/n100環(huán)己烷1.428011.751.427211.871.424365n1110.041.426311.781.425811.871.4228210.99891620.061.425711.781.425211.891.4222260.99849830.081.424911.81.424611.891.421530.9980140.101.424311.81.424011.891.420930.99758950.121.423511.81.423211.891.420210.997027作(n19 溶/n1)X2圖關系式
16、:Y = 0.99996 -0.02427 * XR=-0.99904由直線斜率求g值,可知 g= -0.024272作溶 /1 X2圖,由直線斜率求a值??芍?1.05614。以第0組數據說明數據處理過程:電容的測定 T=19.0°C序號正丁醇摩爾分數X2C空/ /pFC溶1 /pFC溶2 /pF00.044.426.916.91由公式可知:標 =環(huán)己烷=2.023-0.0016*t-20= 2.023-0.001619-20= 2.0246 平均C溶 = (C溶1+ C溶2)/2= 6.91 (=C標/) Cd=標C空/- C標/標-1=2.0246*4.42-6.91/(2.0
17、246-1)= 1.989783C溶= C溶/ - Cd = 6.91-1.989783=4.920217C空= C空/ - Cd =4.42-1.989783=2.430217溶= C溶/ C空 =4.920217/2.430217=2.0246=1重復上述步驟,對每組數據進行處理:序號012345電容的測定 T=19.0°C正丁醇摩爾分數X200.040.060.080.10.12C空/ /pF4.42C溶1 /pF6.917.077.167.277.397.53C溶2 /pF6.917.077.157.277.397.53值的計算平均C溶/pF6.91C標 7.077.1557
18、.277.397.53Cd /pF1.989783C溶/pF4.9202175.0802175.1652175.2802175.4002175.540217C空/pF2.430217溶2.024612.0904382.1254142.1727352.2221132.279721溶/111.0325191.0497951.0731681.0975571.126011作溶 /1 X2圖關系式:Y = 0.9931+1.05614 * XR= 0.99107由直線斜率求值,可知 =1.056143計算P2和R2. 由公式可知:環(huán)己烷密度公式ds 適用溫度0.79707 -0.8879 -0.972 1.55 065故T=19.0°C時,環(huán)己烷密度p1=0.79707+10-3*-0.8879*19-0+10-6*-0.972*19-02+10-9*1.55 *19-03 =0.78gcm-1且由12可知n1 =1.424365,1=2.0246,=1.05614,=0,g= -0.02427,M1=84,M2=74代入公式可得:=66.803084=22.2667(4)求算正丁醇的。由公式可知: = 4.86*10-30 C m【考前須知】 1.每次測定前要用冷風將電容池吹干,并重測C
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