農(nóng)藥分析課件

1、第一頁，共八十七頁。第二頁，共八十七頁。第三頁，共八十七頁。第四頁，共八十七頁。第五頁，共八十七頁。（3）乳油： 藥劑和乳化劑按一定(ydng)比例溶解在一、兩種有機溶劑中（如苯、甲苯），成為藥劑及乳化劑的溶液，稱為乳油， 特點：易粘附在農(nóng)作物上，并滲進體內(nèi)，因而效果較好，不易被雨水(y shu)沖去，藥效比較長。 第六頁，共八十七頁。（4）乳粉： 固體藥劑加熱熔化后倒入加熱的乳化劑（如亞硫酸低漿廢液等）中攪拌混合(hnh)，然后烘干，粉碎而成。 可節(jié)約大量溶劑(rngj)，加水?dāng)嚢柰瑯有纬蓱腋∫?，缺點：貯存時易結(jié)塊，藥效比乳油短 第七頁，共八十七頁。（5）顆粒劑： 利用煤渣、土粒等吸附(xf

2、)一定量的農(nóng)藥，配制而成的一種顆粒狀的劑型。 特點(tdin)：藥效較長，不易引起作物藥害。 第八頁，共八十七頁。農(nóng)藥分析(fnx)工作者應(yīng)注意：做好安全，預(yù)防中毒 a.如加熱蒸發(fā)要在通風(fēng)櫥內(nèi)操作b.高毒農(nóng)藥專人保管(bogun)，登記數(shù)量。c.不用嘴吸，要用吸爾球或水抽氣 管吸取。d.辨別氣味不應(yīng)用鼻直接去嗅，而 應(yīng)在20cm遠(yuǎn)用手扇動氣流。第九頁，共八十七頁。農(nóng)藥含量(hnling)測定常用的方法： （1）電位(din wi)滴定法（2）極譜分析法（3）紫外-可見分光光度法（4）薄層色譜法（5）氣相色譜法（6）高效液相色譜第十頁，共八十七頁。2、敵百蟲的分析(fnx)分子式分子式 C4H8

3、Cl3O4P 分子量分子量257.44結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)式：PCH3OCH3OOCHCOHClClCl學(xué)名學(xué)名(xumng)：0，0-二甲基二甲基-2，2，2-三氯三氯-1-羥基乙基磷酸酯羥基乙基磷酸酯其它名稱其它名稱(mngchng)：Diptenex,Tugon，Dylox等等等等第十一頁，共八十七頁。物性(w xn)： 白色結(jié)晶固體，熔點白色結(jié)晶固體，熔點(rngdin)8384沸點沸點100/13.3Pa（0.1mmHg）第十二頁，共八十七頁。敵百蟲在中性及弱酸性介質(zhì)中常溫下較穩(wěn)定，敵百蟲在中性及弱酸性介質(zhì)中常溫下較穩(wěn)定，高溫下會被水解，在高溫下會被水解，在PH5.5時可轉(zhuǎn)化時可轉(zhuǎn)化(zhun

4、hu)為敵敵畏，堿性增大，溫度升高，轉(zhuǎn)化為敵敵畏，堿性增大，溫度升高，轉(zhuǎn)化(zhunhu)愈快。愈快?；瘜W(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)(huxu xngzh)：第十三頁，共八十七頁。工業(yè)品：工業(yè)品：敵百蟲有原粉，粉劑，可濕性粉劑，敵百蟲有原粉，粉劑，可濕性粉劑，乳油等等。乳油等等。敵百蟲原粉外觀（精制品）：敵百蟲原粉外觀（精制品）：白色結(jié)晶白色結(jié)晶(jijng)固體，工業(yè)品為白色或減黃色固體，工業(yè)品為白色或減黃色固體，其技術(shù)指標(biāo)固體，其技術(shù)指標(biāo) 見表見表 第十四頁，共八十七頁。第十五頁，共八十七頁。1、水分、水分(shufn)的測定：的測定：60真空真空(zhnkng)干燥法或干燥法或1055烘箱法烘箱法 2

5、、酸度、酸度標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)(biozhn)堿液滴定法，堿液滴定法，指示劑：甲基橙或甲基紅指示劑：甲基橙或甲基紅第十六頁，共八十七頁。3、敵百蟲含量、敵百蟲含量(hnling)的測定方法的測定方法 PH5.5PCH3OCH3OOOCHCClCl +HClPCH3OCH3OOCHCOHClClCl其測定法都是利用其測定法都是利用(lyng)敵百蟲的這個性質(zhì)敵百蟲的這個性質(zhì) 第十七頁，共八十七頁。3.1銀量法銀量法(容量容量(rngling)分析法分析法) 原理原理(yunl)：敵百蟲在堿性介質(zhì)中分解，：敵百蟲在堿性介質(zhì)中分解，定量釋放出定量釋放出HCl，用硝酸銀沉淀，用硝酸銀沉淀Cl-，從而測定敵百蟲的

6、含量。多余的從而測定敵百蟲的含量。多余的硝酸銀硝酸銀用硫氰酸銨回滴。用硫氰酸銨回滴。 第十八頁，共八十七頁。PH5.5PCH3OCH3OOOCHCClCl +HClPCH3OCH3OOCHCOHClClCl333443)SCN(FeSCN3FeNONHAgSCNSCNNHAgNO第十九頁，共八十七頁。具體步驟：具體步驟： 取0.30000.4000于250ml錐 形瓶中加50ml 乙醇溶解恒溫水浴中10min加5ml的Na2CO310min后加5mlHNO320mlH2O35mlAgNO33ml硫酸鐵銨 +3ml臨苯 二甲 酸二丁酯AgClNH4SCN標(biāo) 定 過量的AgNO3終點為紅色第二十頁

7、，共八十七頁。同時同時(tngsh)(tngsh)測空白：測空白： 取0.30000.4000于250ml錐 形瓶中加50ml 乙醇溶解恒溫水浴中10min加5ml的Na2CO30mlH2O mlAgNO33ml硫酸鐵銨 +3ml臨苯 二甲 酸二丁酯AgClNH4SCN標(biāo) 定 過量的AgNO3終點為紅色加 第二十一頁，共八十七頁。計算公式計算公式 敵百蟲含量敵百蟲含量(hnling)(hnling)x%= 10001. 12574. 0)2m4v2c3v1c1m2v2c1v1c(c1AgNO3的濃度的濃度(nngd)(nngd); ; c2NH4SCN的濃度；的濃度；V1-測定樣品時消耗的測定

8、樣品時消耗的AgNO3的體積；的體積；V3-測定空白時消耗的測定空白時消耗的AgNO3的體積；的體積；V2-測定樣品時消耗的測定樣品時消耗的NH4SCN的體積；的體積；V4-測定空白時消耗的測定空白時消耗的NH4SCN的體積。的體積。第二十二頁，共八十七頁。0.2574為敵百蟲的摩爾質(zhì)量；為敵百蟲的摩爾質(zhì)量；1.01：方法的校正：方法的校正(jiozhng)系數(shù)系數(shù)第二十三頁，共八十七頁。3.2電位電位(din wi)(din wi)滴定法滴定法 用電位法確定用電位法確定確定容量確定容量(rngling)(rngling)分析的滴終點分析的滴終點。一個電極電位隨被測組分的濃度的變化而一個電極電

9、位隨被測組分的濃度的變化而變化，稱為變化，稱為指示指示(zhsh)(zhsh)電極電極，另一個電極的電位，另一個電極的電位則保持不變，稱為則保持不變，稱為參比電極參比電極，第二十四頁，共八十七頁。第二十五頁，共八十七頁。第二十六頁，共八十七頁。方法的靈敏度高，可在渾濁，方法的靈敏度高，可在渾濁，有色有色(yu s)(yu s)的溶液中進行滴定。尤其的溶液中進行滴定。尤其是薄層和電位滴定聯(lián)用時，所以是薄層和電位滴定聯(lián)用時，所以在農(nóng)藥分析中廣泛應(yīng)用。在農(nóng)藥分析中廣泛應(yīng)用。 特點特點(tdin)(tdin)：第二十七頁，共八十七頁。具體步驟：具體步驟： 取0.30.35樣品 于250ml錐 形瓶中加

10、40ml 乙醇溶解恒溫水浴中10min加5ml的Na2CO310mlHNO3100mlH2O100mlAgNO3電位滴定第二十八頁，共八十七頁。取0.30.35樣品 于250ml錐 形瓶中加40ml 乙醇溶解加5ml的Na2CO310mlHNO3100mlH2O100mlAgNO3電位滴定空白空白(kngbi)10001. 12574. 0)mcvmcv(2211計算計算(j sun)(j sun)x%=第二十九頁，共八十七頁。指示電極：銀電極指示電極：銀電極參比電極：飽和參比電極：飽和(boh)(boh)甘汞電極甘汞電極儀器：酸度計或自動電位滴定儀儀器：酸度計或自動電位滴定儀 第三十頁，共八

11、十七頁。3.33.3氣相色譜法：氣相色譜法： 玻璃玻璃(b l)(b l)柱：柱：2025%聚乙二醇聚乙二醇20M擔(dān)體：擔(dān)體： 8090目硅烷化的白色硅藻土目硅烷化的白色硅藻土 Anakoom,ABS，美國，美國 柱溫：柱溫：195汽化汽化(qhu)(qhu)：220檢測器：檢測器：FIDFID（195195） 第三十一頁，共八十七頁。步驟步驟(bzhu)：1、 繪制標(biāo)準(zhǔn)繪制標(biāo)準(zhǔn)(biozhn)(biozhn)曲線曲線做農(nóng)藥定量分析做農(nóng)藥定量分析(dnglingfnx)(dnglingfnx)要求敵百蟲標(biāo)樣的純度要求敵百蟲標(biāo)樣的純度99% 稱取稱取250mg250mg敵百蟲標(biāo)樣在敵百蟲標(biāo)樣在2

12、50ml250ml容量瓶中，分容量瓶中，分別取別取1 1，2 2，3 3，4 4，5ml5ml標(biāo)準(zhǔn)溶液于標(biāo)準(zhǔn)溶液于25ml 25ml 容量瓶中，容量瓶中，用乙酸乙酯定容，分別取用乙酸乙酯定容，分別取5ml5ml進樣，用進樣，用h h（峰高）（峰高）CC作標(biāo)準(zhǔn)曲線。作標(biāo)準(zhǔn)曲線。 第三十二頁，共八十七頁。2、測定、測定(cdng)稱含敵百蟲稱含敵百蟲100100200mg200mg的樣于磨口瓶中，加適的樣于磨口瓶中，加適量的乙酸乙酯，劇烈量的乙酸乙酯，劇烈(jli)(jli)振搖提取振搖提取1min1min，靜止分層，靜止分層，取上層清液過濾（濾紙），重復(fù)提取取上層清液過濾（濾紙），重復(fù)提取5 5

13、次，使敵次，使敵百蟲從填料中充分溶解出來，全部轉(zhuǎn)移到百蟲從填料中充分溶解出來，全部轉(zhuǎn)移到100ml100ml容量瓶中，用乙酸乙酯定容，進容量瓶中，用乙酸乙酯定容，進5ml5ml樣，從標(biāo)準(zhǔn)樣，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得敵百蟲的濃度。曲線上查得敵百蟲的濃度。第三十三頁，共八十七頁。樣品樣品(yngpn)(yngpn)中敵百蟲的含量按下式計算：中敵百蟲的含量按下式計算： x%=100100mcc標(biāo)準(zhǔn)溶液上查得的敵百蟲的濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液上查得的敵百蟲的濃度(nngd)(nngd)100為定容體積為定容體積m稱樣量稱樣量第三十四頁，共八十七頁。該方法該方法(fngf)(fngf)的精度為的精度為12%，最小檢出量為，

14、最小檢出量為0.01g 如果樣品為土壤或農(nóng)作物中的殘留量，如果樣品為土壤或農(nóng)作物中的殘留量，前處理相同，用溶劑萃取，并根據(jù)前處理相同，用溶劑萃取，并根據(jù)(gnj)(gnj)含含量和最小檢測限確定取樣量。量和最小檢測限確定取樣量。 第三十五頁，共八十七頁。4、薄層層析、薄層層析(cn x)-容量法容量法薄層層析法是將樣品經(jīng)薄層分離薄層層析法是將樣品經(jīng)薄層分離后與雜質(zhì)分開的有效成分斑點與后與雜質(zhì)分開的有效成分斑點與標(biāo)準(zhǔn)樣品斑點進行面積標(biāo)準(zhǔn)樣品斑點進行面積(min j)(min j)比或光吸比或光吸收度比，以求得樣品中的有效成收度比，以求得樣品中的有效成分的含量，這一方法在農(nóng)藥、制分的含量，這一方法

15、在農(nóng)藥、制藥、食品、氨基酸的測定上已廣藥、食品、氨基酸的測定上已廣泛采用。泛采用。 第三十六頁，共八十七頁。特點：簡便、經(jīng)濟特點：簡便、經(jīng)濟(jngj)(jngj)、廣譜、廣譜 薄層層析按機理薄層層析按機理(j l)(j l)可分為可分為 吸附層析吸附層析分配分配(fnpi)(fnpi)層析層析 離子層析離子層析 排阻層析排阻層析 第三十七頁，共八十七頁。吸附吸附(xf)(xf)層析的原理層析的原理： 試樣中的各組分在吸附劑（固定相）試樣中的各組分在吸附劑（固定相）上的吸附作用上的吸附作用(zuyng)(zuyng)與展開劑（移動相）中與展開劑（移動相）中的溶解度不同而達到分離的目標(biāo)。的溶解度

16、不同而達到分離的目標(biāo)。 組分的遷移原點到展開劑的距離離原點到化合物斑點的距溶液前沿移動的距離組分移動的距離第三十八頁，共八十七頁。Rf=RfB=Rf=（相對(xingdu)遷移值）cacbba第三十九頁，共八十七頁。一、鋪板一、鋪板(pbn)(pbn) 薄層所用薄層所用(su yn)(su yn)的板一般為表面光滑清潔的的板一般為表面光滑清潔的整的玻璃板、塑料板、金屬整的玻璃板、塑料板、金屬 。規(guī)格規(guī)格(gug)(gug)：2020cm或或2040cm使用前用軟布蘸乙醇擦干并使溶劑揮發(fā)使用前用軟布蘸乙醇擦干并使溶劑揮發(fā) 第四十頁，共八十七頁。硅膠硅膠G或氧化鋁或氧化鋁G ：硅膠，氧化鋁硅膠，氧

17、化鋁 中加入中加入(jir)(jir)石膏（約石膏（約1015%） 不加石膏不加石膏(shgo)(shgo)等粘合劑的稱為等粘合劑的稱為H第四十一頁，共八十七頁。鋪板鋪板(pbn)(pbn)的方法有干法和濕法的方法有干法和濕法 干法干法(n f)(n f)：吸附劑直接鋪在板上：吸附劑直接鋪在板上但這種板操作但這種板操作(cozu)(cozu)時要求時要求（1 1） 近水平擺放：近水平擺放：（2 2） 其它操作如點樣、顯色等都要仔細(xì)其它操作如點樣、顯色等都要仔細(xì)（3 3） 薄層不牢固薄層不牢固第四十二頁，共八十七頁。濕法濕法 涂板的方法涂板的方法(fngf)(fngf)： a 傾倒法傾倒法 調(diào)成

18、糊狀的吸附劑，倒在玻璃板上，調(diào)成糊狀的吸附劑，倒在玻璃板上，借助于玻璃棒并左右傾斜使吸附劑借助于玻璃棒并左右傾斜使吸附劑布滿整個布滿整個(zhngg)(zhngg)板，較稠時，用手在板下板，較稠時，用手在板下面輕輕敲打，使之均勻。面輕輕敲打，使之均勻。 第四十三頁，共八十七頁。b涂布器法涂布器法 ：電動和手動涂布器：電動和手動涂布器手動涂布器需要掌握涂布推進速度，手動涂布器需要掌握涂布推進速度，不能太快或太慢，中間不能停頓或震不能太快或太慢，中間不能停頓或震動，也可用一根玻璃棒，兩端各套上動，也可用一根玻璃棒，兩端各套上一個一定厚度的塑料一個一定厚度的塑料(slio)(slio)圈或用銅線代替

19、圈或用銅線代替涂布器。涂布器。 第四十四頁，共八十七頁。第四十五頁，共八十七頁。二、活化二、活化(huhu)(huhu) 因吸附因吸附(xf)(xf)水后對別的物質(zhì)吸附水后對別的物質(zhì)吸附(xf)(xf)能力下降，能力下降，去掉板中所吸附的水，提高它的吸附去掉板中所吸附的水，提高它的吸附能力，這一過程稱為活化能力，這一過程稱為活化 涂布好的薄層板，自然晾干涂布好的薄層板，自然晾干(lin n)(lin n)后，后，活化后貯存在干燥器里備用活化后貯存在干燥器里備用。 第四十六頁，共八十七頁。三點樣三點樣 農(nóng)藥分析農(nóng)藥分析(fnx)(fnx)中將中將0.11mL樣品溶液成帶樣品溶液成帶狀點其有效成分

20、含量在狀點其有效成分含量在20mg左右，左右，點樣直線距離距薄層底端點樣直線距離距薄層底端20，兩端各距兩端各距21cm 第四十七頁，共八十七頁。第四十八頁，共八十七頁。四、展開劑的選擇四、展開劑的選擇(xunz)(xunz)和展開方式和展開方式 ）展開劑的選擇）展開劑的選擇(xunz)(xunz) 查閱查閱(chyu)(chyu)文獻文獻 微量圓環(huán)技微量圓環(huán)技術(shù)術(shù)微型薄層板微型薄層板 第四十九頁，共八十七頁。第五十頁，共八十七頁。第五十一頁，共八十七頁。）樣品的展開）樣品的展開(zhn ki)(zhn ki)方式方式 點過樣品的薄層板，經(jīng)自然風(fēng)干或點過樣品的薄層板，經(jīng)自然風(fēng)干或紅外加熱，吹風(fēng)

21、等方式將溶劑揮發(fā)紅外加熱，吹風(fēng)等方式將溶劑揮發(fā)(huf)(huf)盡，放在層析缸內(nèi)進行展開。盡，放在層析缸內(nèi)進行展開。 第五十二頁，共八十七頁。第五十三頁，共八十七頁。第五十四頁，共八十七頁。五、顯色五、顯色(xin s)(xin s)紫外光紫外光254nm254nm或或365nm365nm或聯(lián)合或聯(lián)合(linh)(linh)使用使用 碘蒸汽碘蒸汽(zhn q)(zhn q) 薄層板暴露在碘蒸汽中的時間要薄層板暴露在碘蒸汽中的時間要短，肉眼能看到就足夠了，否則短，肉眼能看到就足夠了，否則要揮發(fā)盡碘需許多時間。要揮發(fā)盡碘需許多時間。 第五十五頁，共八十七頁。水水 該法已用于環(huán)己醇，烴類，膽酸，該

22、法已用于環(huán)己醇，烴類，膽酸，杜鵑杜鵑(djun)(djun)醇的檢出醇的檢出 化學(xué)法化學(xué)法1 1 AgNOAgNO3 3-HN-HN4 4OHOH2 2 氯化鈀氯化鈀 放射顯影法放射顯影法酶檢出法酶檢出法 第五十六頁，共八十七頁。第五十七頁，共八十七頁。六定量分析六定量分析(dnglingfnx)(dnglingfnx) 紅外和紫外分光紅外和紫外分光(fn un)(fn un)光度法光度法 可見光分光可見光分光(fn un)(fn un)光度法光度法磷鉬蘭法磷鉬蘭法極譜法極譜法容量法容量法 第五十八頁，共八十七頁。第五十九頁，共八十七頁。第六十頁，共八十七頁。敵百蟲的薄層敵百蟲的薄層(bo c

23、n)(bo cn)分離分離-容量法分析容量法分析 板：硅膠板：硅膠(u jio)(u jio)G G或硅膠或硅膠(u jio)(u jio)GFGF， 在在120125120125活化活化0.5h0.5h展開劑：乙酸乙酯：石油醚：甲醇展開劑：乙酸乙酯：石油醚：甲醇 （5 5：5 5：1 1） 碘蒸汽碘蒸汽(zhn q)(zhn q)顯色顯色 加加KOHKOH，85958595回流回流10min10min，用二苯，用二苯基碳酰二肼作指示劑，硝酸汞滴定基碳酰二肼作指示劑，硝酸汞滴定 第六十一頁，共八十七頁。OHHCHOHCOOKKClPKOHCKOHPClOHC2462348433223)(KNO

24、HgClNOHgKCl第六十二頁，共八十七頁。3 3、對硫磷、對硫磷的分析的分析(fnx)PC2H5OC2H5OSONO2結(jié)構(gòu)式 學(xué)名學(xué)名(xumng)(xumng)：0，0-二乙基二乙基-O-硝基苯硫代磷酸酯硝基苯硫代磷酸酯其它名稱：其它名稱：16051605，E-605E-605，F(xiàn)olidolFolidol，NiranNiran 第六十三頁，共八十七頁。物理性質(zhì)物理性質(zhì)(wl xngzh)(wl xngzh) 純品為淡黃色油狀液體，熔點純品為淡黃色油狀液體，熔點(rngdin)(rngdin)6，沸點沸點157162/0.6mmHg，25在在水中的溶解度為水中的溶解度為24mg/l24m

25、g/l，能溶于苯，能溶于苯，甲醇，乙醇，丙醇，乙醚，氯仿等甲醇，乙醇，丙醇，乙醚，氯仿等多種溶劑，溶于或不溶于石油醚，多種溶劑，溶于或不溶于石油醚，可與濃可與濃H2SO4混溶?；烊?。 第六十四頁，共八十七頁。在中性或酸性條件下較穩(wěn)定，在中性或酸性條件下較穩(wěn)定，堿性條件下易分解堿性條件下易分解(fnji)(fnji)，紫外光下，紫外光下會部分分解。會部分分解。 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)(huxu xngzh)第六十五頁，共八十七頁。第六十六頁，共八十七頁。第六十七頁，共八十七頁。1 1）水份）水份(shu fn)(shu fn)：用卡爾費休法：用卡爾費休法 2 2）酸度：）酸度： NaOHNaOH滴定，

26、甲基紅滴定，甲基紅- -溴甲酚溴甲酚(ji fn)(ji fn)氯混合指示劑氯混合指示劑 3 3）對硝基苯酚的測定對硝基苯酚的測定(cdng)(cdng) 第六十八頁，共八十七頁。樣品樣品1.0g1.0g（準(zhǔn)確稱?。糜冢?zhǔn)確稱?。?，置于250mL250mL錐形瓶中，加入錐形瓶中，加入25mL25mL乙醇及乙醇及0.50.51mL1mL百里酚蘭百里酚蘭乙醇溶液，用乙醇溶液，用NaOHNaOH滴定，當(dāng)?shù)味?，?dāng)溶液溶液(rngy)(rngy)由橙黃色黃色時，記下體積（由橙黃色黃色時，記下體積（），），繼續(xù)滴定，溶液由黃色綠色，即為終點。繼續(xù)滴定，溶液由黃色綠色，即為終點。 對硝基苯酚的含量對硝基

27、苯酚的含量(hnling)(hnling)： 0m)VV(N12x%= 第六十九頁，共八十七頁。4）苯不溶物的測定苯不溶物的測定(cdng)(cdng)： 首先將首先將3 3玻璃漏斗洗凈，在玻璃漏斗洗凈，在110110烘烘至衡重，然后裝在至衡重，然后裝在500mL500mL吸濾瓶上。吸濾瓶上。將樣品搖勻，用燒杯在將樣品搖勻，用燒杯在1 11010天平上天平上稱取稱取50g50g樣品，再稱取樣品，再稱取50g50g苯，混合苯，混合(hnh)(hnh)均均勻，倒在玻璃漏斗上進行減壓過濾，勻，倒在玻璃漏斗上進行減壓過濾，再用再用100mL100mL苯分?jǐn)?shù)次洗滌燒杯及漏斗，苯分?jǐn)?shù)次洗滌燒杯及漏斗，最后

28、，再抽最后，再抽5min5min。將漏斗在。將漏斗在110110烘烘箱中烘至恒重。箱中烘至恒重。 第七十頁，共八十七頁。%100mAB苯不溶物的含量苯不溶物的含量(hnling)(hnling)（）（） 漏斗恒重后的質(zhì)量漏斗恒重后的質(zhì)量(zhling)(zhling)漏斗和苯不溶物總質(zhì)量漏斗和苯不溶物總質(zhì)量樣品樣品 第七十一頁，共八十七頁。5 5）對硫磷含量）對硫磷含量(hnling)(hnling)的測定的測定 （1）重氮化法重氮化法 原理：對硫磷樣品乙醚溶液用微堿原理：對硫磷樣品乙醚溶液用微堿性水溶液萃取，除去性水溶液萃取，除去(ch q)(ch q)最常見的雜質(zhì)最常見的雜質(zhì)和對硝基苯酚。

29、乙醚層中的對硫磷和對硝基苯酚。乙醚層中的對硫磷用用ZnZn和混合酸處理，對硫磷分子中和混合酸處理，對硫磷分子中的的NONO還原為還原為NHNH，再用，再用NaNONaNO標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液滴定 第七十二頁，共八十七頁。PC2H5OC2H5OSONO2ZnHClPC2H5OC2H5OSONH2NaNO2KBrPC2H5OC2H5OSONNCl第七十三頁，共八十七頁。實驗實驗(shyn)步驟步驟1、1%的碳酸鈉萃取，水相棄??；2、加混合酸（乙酸：鹽酸9：1 ） 及鋅還原（65水浴 ）；3、使混合樣冷至010,加KBr， ；4、不斷(bdun)攪拌下，用NaNO2標(biāo)定；5 、近終點時用KI-淀粉指

30、示液做 點滴試驗，若立即顯藍(lán)色， 1min不變色，即為終點。 第七十四頁，共八十七頁。x%= m0VN原油純凈時，本法的精度原油純凈時，本法的精度(jn d)(jn d)為為0.50.5不純時，二硝基物以及鄰硝基、間硝不純時，二硝基物以及鄰硝基、間硝 基化合物的干擾結(jié)果偏高基化合物的干擾結(jié)果偏高乳油樣品量乳油樣品量1.01.01.51.5，萃取每次，萃取每次用用10mL10mL低于低于1010的的2 2的的NaNa2 2COCO共四次共四次 注意注意(zh y)(zh y)：第七十五頁，共八十七頁。柱：柱：1.5%SE-30+1.5%OV-210/ Gas Chrom Q(80100),柱溫柱

31、溫:180,汽化汽化(qhu)(qhu)溫度溫度210,210,檢測器溫度檢測器溫度250250FID,FID,內(nèi)標(biāo)法定量內(nèi)標(biāo)法定量, ,內(nèi)標(biāo)物內(nèi)標(biāo)物: :鄰苯二甲酸二正戊酯鄰苯二甲酸二正戊酯 （2）氣相色譜法氣相色譜法 第七十六頁，共八十七頁。乳油、原油可以直接做乳油、原油可以直接做其它樣品其它樣品(yngpn)(yngpn)需萃取處理后，再做，需萃取處理后，再做，萃取液用氯仿丙酮萃取液用氯仿丙酮 第七十七頁，共八十七頁。（3）液相色譜法液相色譜法 乳油用帶乳油用帶254nm254nm紫外檢測器的紫外檢測器的HPLCHPLC內(nèi)標(biāo)法測定內(nèi)標(biāo)法測定色譜柱：色譜柱：3003004mm(i.d)10

32、m4mm(i.d)10m硅膠硅膠流動相：流動相：200mL200mL飽和飽和(boh)(boh)水飽和水飽和(boh)(boh)的氯仿與的氯仿與 300mL300mL無水氯仿無水氯仿 內(nèi)標(biāo)物：二苯酮內(nèi)標(biāo)物：二苯酮 第七十八頁，共八十七頁。（4 4）皂化）皂化(zohu)(zohu)比色法比色法 對硫磷加氫氧化鉀水解時，生成對對硫磷加氫氧化鉀水解時，生成對硝基苯酚鉀，在波長硝基苯酚鉀，在波長(bchng)(bchng)405nm405nm處有最處有最大吸收，對硫磷在大吸收，對硫磷在pH=10pH=10的緩沖液的緩沖液中不水解，可在中不水解，可在405405處測定游離的處測定游離的對硝基苯酚，通過對硫磷水解后的對硝基苯酚，通過對硫磷水解后的總酚減去游離酚而計算出對硫磷的總酚減去游離酚而計算出對硫磷的含量含量 第七十九頁，共八十七頁。PC2H5OC2H5OSONO2PC2H5OC2H5OSOKOKNO2+ H2OKOH第八十頁，共八十七頁。（5 5）極譜分析法）極譜分析法 極譜分析是一種特殊條件下的電解極譜分析是一種特殊條件下的電解分析法，凡是在滴汞電極上可還原分析法，凡是在滴汞電極上可還原或可氧化的物質(zhì)，一般或可氧化的物質(zhì)，一般(ybn)(ybn)都可進行極都