配位化合物與配位滴定法

1、第八章配位化合物與配位滴定法【知識導(dǎo)航】本章知識在?中國藥典?2021年版中主要應(yīng)用于含金屬離子藥物的含量測定，以配位反響為根底的滴定分析法。目前多用氨羧配位劑為滴定液，其中以乙二胺四醋酸EDTA應(yīng)用最廣。?中國藥典?中使用直接滴定法對葡萄糖酸鈣、葡萄糖酸鈣口服液、葡萄糖酸鈣 含片、葡萄糖酸鈣注射劑、葡萄糖酸鈣顆粒、葡萄糖酸鋅、葡萄糖酸鋅口服液、葡萄糖酸鋅 片、葡萄糖酸鋅顆粒進(jìn)行含量測定；使用間接滴定法對氫氧化鋁、氫氧化鋁片、氫氧化鋁凝膠進(jìn)行含量測定。在歷年執(zhí)業(yè)藥師考試中也有相關(guān)考題出現(xiàn)。學(xué)好本章內(nèi)容有利于掌握配位滴定法的原理、配位滴定法在藥物分析中的應(yīng)用以及備戰(zhàn)執(zhí)業(yè)藥師考試。【重難點(diǎn)】1.

2、配位化合物coordination compound 簡稱配合物，以具有接受電子對的空軌道的 原子和離子為中心中心離子，與一定數(shù)量的可以給出電子對的離子或分子配體按一 定的組成和空間構(gòu)型形成的化合物。配位鍵的形成：中心離子原子提供空軌道，配位體上的配位原子提供孤對電子。例如：CuNH 34SO4、K3FeNCS6等。這些化合物與簡單的化合物區(qū)別在于分子中含有配位單元而簡單化合物中沒有這些配位單元。以Cu ( NH3) 4SO4 為例:Cu (NH3)4 SO4內(nèi)界配體外界配位體中提供孤電子對的，與中心離子以配位鍵結(jié)合的原子稱為配位原子。一般常見 的配位原子是電負(fù)性較大的非金屬原子。常見配位原子

3、有C、N、O、P及鹵素原子。由于不同的配位體含有的配位原子不一定相同，根據(jù)一個(gè)配位體所提供的配位原.子的數(shù).目，可將配位體分為單齒配位體unidentate ligand和多齒配位體multidentate ligand 。只含有一個(gè)配位原子配位體稱單齒配位體如H2O、NH3、鹵素等。有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子配位體稱多齒配位體，如乙二胺NH 2一 CH2一 CH2一 NH2 簡寫為en，草酸根C2O42-簡寫為ox、乙二胺四醋酸根簡稱 EDTA 等。由中心離子與多齒配位體鍵合而成，并具有 環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物稱為螯合物chelate compound 。螯合物的穩(wěn)定性與環(huán)的數(shù)目、大小有很大的關(guān)系

4、。五元環(huán)和六元環(huán)的張力相對小，比三元環(huán)和四元環(huán)的螯合物要穩(wěn)定。因?yàn)榄h(huán)的數(shù)目越多，那么需要的配位原子就越多，中心離子所受的作用力就越大，越不容易脫開，因而更穩(wěn)定。配合物的命名遵循一般無機(jī)化合物的命名原那么。陰離子在前，陽離子在后，兩者之間 加化或者是酸。2 配位平衡及其影響因素配己位平衡coord ination equilibrium Cu2+ + 4NH3Cu NH3 42+ ，在水溶液中，配離子是以比擬穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)單元存在的，但是仍然有一定的解離現(xiàn)象。配離子的形成是分步進(jìn)行的，每一步都有穩(wěn)定常數(shù)，稱為逐級穩(wěn)定常數(shù) K穩(wěn)，n。與其他化學(xué)平衡一樣，配位平衡也是一種動態(tài)平衡，當(dāng)平衡體系的條件如濃度

5、、酸度等發(fā)生改變，平衡就會發(fā)生移動，例如向存在下述平衡：n+ .n-xMn +xL *- MLx的溶液中參加某種試劑，使金屬離子Mn+生成難溶化合物，或者改變Mn+的氧化態(tài)，都可使平衡向左移動。改變?nèi)芤旱乃岫仁古湮惑w L-生成難電離的弱酸，同樣也可以使平衡向左移動。 此外，如參加某種試劑能與 Mn+生成更穩(wěn)定的配離子時(shí)，也可以改變上述平衡，使MLxn"遭到破壞。由此可見，配位平衡只是一種相對的平衡狀態(tài)，溶液的pH值變化、另一種配位劑或金屬離子的參加，氧化劑或復(fù)原劑的存在都對配位平衡有影響。3. 氨羧配位劑-EDTA目前使用的最多的是氨羧配位劑，其中最常用的是乙二胺四乙酸根ethyle

6、ne diaminetetraacetic acid簡稱 EDTA。EDTA是一個(gè)四元酸，通常用 H4Y表示。兩個(gè)羧基上的 H+轉(zhuǎn)移到氨基氮上，形成雙偶極 離子。當(dāng)溶液的酸度較大時(shí)， 兩個(gè)羧酸根可以再接受兩個(gè) H +。這時(shí)的EDTA就相當(dāng)于六元酸， 用H6Y2+表示。EDTA在水中的溶解度很小0.02g/100mL水，22 C，故常用溶解度較大的 二鈉鹽血2出丫2出0, 11.1g/100mL水，22 C作為配位滴定的滴定劑。EDTA在配位滴定中有廣泛的應(yīng)用，基于以下幾個(gè)特點(diǎn)：1普遍性、2組成恒定、3可溶性、4穩(wěn)定性高、5配合物的顏色。EDTA的解離平衡在酸度很高的水溶液中，EDTA有六級解離

7、平衡：在pH<0.90的強(qiáng)酸性溶液中，EDTA主要以 缶丫2+型式存在，在pH為0.971.60的溶液中， 主要以型式 出丫+存在；在pH為1.602.00溶液中，主要以 出丫型式存在，在pH為2.002.67的 溶液中，主要以 出丫-型式存在，在pH為2.676.16的溶液中，主要以H2Y2-型式存在，在pH為 6.1610.26的溶液中，主要以HY3-型式存在，在pH> 12的溶液中，才主要以丫4-型式存在。1*00O.fiOJ0,600,400,200.00pH/hy-HSY*| H*YEDTA各種型式的分布系數(shù)與溶液 pH的關(guān)系4. 配位滴定法以EDTA作為滴定劑，在測定金

8、屬離子的反響中，由于大多數(shù)金屬離子與其生成的配合物具有較大的穩(wěn)定常數(shù)，因此反響可以定量完成。但在實(shí)際反響中，不同的滴定條件下，除了被測金屬離子與EDTA的主反響外，還存在許多副反響，使形成的配合物不穩(wěn)定，它們之 間的平衡關(guān)系可用下式表示：主反響M+Y亡MYOH-LH + /NH +OH-副反響M (OH)MLHYNYMHYMOHYM (OH) n MLnH6Y一 (my )If L v7 JMY M Y lg Kmy - lg Kmy -lg ： m -lg : 丫lg:myEDTA的酸效應(yīng)：由于 H+存在使EDTA與金屬離子配位反響能力降低的現(xiàn)象； 共存離子效應(yīng)：由于其他金屬離子存在使EDT

9、A參加主反響配位能力降低的現(xiàn)象如果只考慮配位劑 Y的酸效應(yīng)：lg KmY = lg KmY - lg Y (H )準(zhǔn)確滴定某一金屬的條件：根據(jù)終點(diǎn)誤差理論可推斷，要想用EDTA成功滴定 M (即誤差 0.%)，那么必須c(M) KmY -106。當(dāng)金屬離子濃度c (M ) =0.01mol L-1時(shí)，此配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)必須 等于或大于108即：lg KMY -8在酸堿滴定反響中，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近溶液中pH值會發(fā)生突變。而在配位滴定中，隨著滴定劑EDTA的不斷參加，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，溶液中金屬離子M的濃度發(fā)生急劇變化。如果以pM為縱坐標(biāo)，以參加標(biāo)準(zhǔn)溶液EDTA的量CY為橫坐標(biāo)作圖，那么可得到與

10、酸堿滴定曲線相類似的配位滴定曲線。4.金屬離子指示劑金屬離子指示劑：配位滴定中，能與金屬離子生成有色配合物從而指示滴定過程中金屬離子濃度變化的顯色劑多為有機(jī)染料、弱酸 。特點(diǎn)：與酸堿指示劑比擬金屬離子指示 劑一一通過M+的變化確定終點(diǎn)；酸堿指示劑 一一通過H+的變化確定終點(diǎn)。指示劑的封閉現(xiàn)象：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)不見指示劑變色，產(chǎn)生原因：干擾離子KNIn > KNYt指示劑無法改變顏色，消除方法：參加掩蔽劑；指示劑的僵化現(xiàn)象： 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)指示劑變色緩慢，產(chǎn)生原因：Mln溶解度小t與EDTA置換速度緩慢 t終點(diǎn)拖后，消除方法：加入有機(jī)溶劑或加熱t(yī)提高M(jìn)ln溶解度t加快置換速度。常用金屬離子指示劑

11、有：EBT 鉻黑T、二甲酚橙。下面以鉻黑T在滴定反響中的顏色變化來說明金屬指示劑的變色原理。鉻黑T是弱酸性偶氮染料，其化學(xué)名稱是1- 1-羥基-2-萘偶氮-6-硝基-2-萘酚-4-磺酸鈉。 鉻黑T的鈉鹽為黑褐色粉末，帶有金屬光澤。在不同的pH值溶液中存在不同的解離平衡。當(dāng)pH<6時(shí)，指示劑顯紅色，而它與金屬離子所形成的配合物也是紅色，終點(diǎn)無法判斷；在pH值為711的溶液里指示劑顯藍(lán)色， 與紅色有極明顯的色差， 所以用鉻黑T作指示劑應(yīng)控制pH 在此范圍內(nèi)；當(dāng)pH>12時(shí)，那么顯橙色，與紅色的色差也不夠明顯。實(shí)驗(yàn)證明，以鉻黑T作指示劑，用EDTA進(jìn)行直接滴定時(shí)pH值在910.5之間最適

12、宜。-H+-H+H2lnHIn3- ln+H+H+紅色藍(lán)色橙色pH<6pH 7 11鉻黑T可作Zn2+、Cd2+、Mg2+、Hg2+等離子的指示劑，以鉻黑T為指示劑用EDTA滴定Mg2+ pH=10時(shí)，滴定前溶液顯酒紅色,pH>12它與金屬離子以1： 1配位。例如,2+2Mg + Hln藍(lán)色 滴定開始后，Y 4-先與游離的Mg 2+配位，2+3Mg + HYMgl n+酒紅色+H在滴定終點(diǎn)前，溶液中一直顯示Mgln-的酒紅色，直到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，Y4-奪取Mgln沖的Mg2+, 由Mgln-的紅色轉(zhuǎn)變?yōu)镠In 2-的藍(lán)色，-3-Mgln + HYMgY2-+2-2-MgY + Hln

13、藍(lán)色酒紅色因鉻黑T水溶液不穩(wěn)定，很易聚合，一般與固體NaCI以1: 100比例相混，配成固體混合物使用，也可配成三乙醇胺溶液使用。【例題分析】例題來源：主管藥師考試模擬題1、 配位滴定法中常用的滴定劑是C 。A. 氨基二乙酸二鈉B. 二乙酸四乙胺二鈉C. 乙二胺四醋酸二鈉D. EDATE. DETA解析：此題考查的是配位滴定分析在藥物分析中的應(yīng)用情況，EDTA 乙二胺四醋酸二鈉是常用的配位劑，考查學(xué)生的對EDTA的熟練情況，并且設(shè)置干擾項(xiàng)增加此題難度，考生務(wù)必看清選項(xiàng)。2、配離子Ni en 2+中心離子的配位數(shù)是2021年安徽中醫(yī)學(xué)院專升本A、2 B、4C、6D、8解析：因?yàn)閑n 乙二胺為二齒

14、配體，一個(gè)分子可以提供兩個(gè)N原子去形成配位鍵，所以配位數(shù)為配體個(gè)數(shù)2 X2 = 43、 配位滴定法的直接滴定法，其滴定終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是E 1999年專升本A金屬指示劑與被測金屬離子形成的配位物的顏色B游離金屬指示劑的顏色C EDTA與被測金屬離子形成的配位物的顏色D上述A和B的混合色E上述B和C的混合色解析：該題重點(diǎn)考查在配位滴定過程中金屬離子指示劑與被測金屬離子的結(jié)合、EDTA爭奪被測金屬離子的過程。金屬指示劑是一種能與金屬離子形成有色配合物的一類有機(jī)配位劑， 與金屬離子形成的配合物與其本身顏色有顯著不同，從而指示溶液中金屬離子的濃度變化，確定滴定的終點(diǎn)。此題中答案B大局部考生可以順利判斷

15、出是對的，但是答案C容易被忽略，因?yàn)樵诘味ńK點(diǎn)時(shí)，整個(gè)體系中僅存在游離金屬指示劑和EDTA與被測金屬離子形成的配位物兩種主要物質(zhì)，故答案C也是正確的，綜上此題答案應(yīng)為E.4、計(jì)算pH=2和pH=5時(shí)，ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù)解析：查表可知：pH =2時(shí)，lg：Yh= 13.51 ; pH =5時(shí)，lg：Yh= 6.45查表二 lg Kzay =16.50pH =2時(shí)，lgKZnY =16.50-13.51=2.99pH =5時(shí)，lgKznY =16.50-6.45 = 10.05【知識拓展】2021年版?藥典?，葡萄糖酸鈣顆粒含量測定方法使用配位滴定法：【含量測定】取裝量差異項(xiàng)下內(nèi)容物， 研細(xì)，精

16、密稱取適量約相當(dāng)于葡萄糖酸鈣 1g，加水約50ml，微熱使葡萄糖酸鈣溶解，放冷至室溫，移至100ml量瓶中，再加水稀釋至刻度，搖勻，濾過，精密量取續(xù)濾液25ml加水75ml，照葡萄糖酸鈣含量測定項(xiàng)下的方法，自加氫氧化鈉試液15ml"起，依法測定。每 1ml的乙二胺四醋酸二鈉滴定液0.05mol/L 相當(dāng)于 22.42mg 的 G2H22CaO14 H2O。本品含葡萄糖酸鈣Cj2H22CaO14 H2O應(yīng)為標(biāo)示量的95.0%105.0%?！玖?xí)題】一、選擇題【A型題】1、以下屬于配合物在醫(yī)藥上的應(yīng)用A 消除含氰廢液的公害B .治療各種金屬代謝障礙病C 提取銀、金等貴重金屬D .核燃料和反

17、響堆材料的生產(chǎn)2、配位化合物中一定含有 A.金屬鍵B.離子鍵C.配位鍵D.氫鍵3、在CoNH 35H2OCl3中，中心原子配位數(shù)是4、KPtCI 3NH 3的正確命名是A .一氨三氯合鉑II酸鉀B .三氯一氨合鉑II酸鉀C.三氯氨合鉑II化鉀D .三氯化氨合鉑II酸鉀5、 在Coen2Cl2CI配合物中，中心離子的電荷及配位數(shù)分別是A .+ 1 和 4B . + 3 和 6C. + 3 和 4D. + 1 和 66、 以下物質(zhì)能做螯合劑的是A. NH 3 B. HCN C. HCI D. EDTA7、 EDTA與金屬離子配位時(shí)，一分子的EDTA可提供的配位原子數(shù)是A. 2B. 4C. 6D.

18、88、 氨水溶液不能裝在銅制容器中，其原因是A .發(fā)生置換反響B(tài).發(fā)生分解反響C.發(fā)生復(fù)原反響2+D .發(fā)生氧化反響E .發(fā)生配位反響，生成CuNH 349、 對于電對Cu2+ /Cu,參加配位劑使 Cu2+形成配合物后，對其電極電勢產(chǎn)生的影響是A 增大B .減小C .不變D .不一定E. 以上答案都不對10、 配合物K3FeCN6的俗稱是A .黃血鹽B .赤血鹽C .鐵氰化鉀D .普魯士藍(lán)E .騰氏藍(lán)11、 AgI的Ksp=a, AgCN 2的Ks=b，那么以下反響的平衡常數(shù)K為Agls + 2CN- AgCN 2+ I-A. ab B. a+b C . a-b D . a/b E . b/

19、a12、 在AgNH 32+溶液中有以下平衡：AgNH 32*AgNH 3+ + NH 3AgNH 3+Ag + + NH3；那么AgNH 32*的不穩(wěn)定常數(shù)為A. K1+ K2B. K2/ K1C. K1 K2E. K1/ K2D. K2 - K1A. K'myOmyCM CYB.K'myMYMYC. KmyMYMYD.KmyMYMY14、以EDTA作為滴定劑時(shí)，以下表達(dá)中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是A.在酸度高的溶液中，可能形成酸式絡(luò)合物MHYB.在堿度高的溶液中，可能形成堿式絡(luò)合物MOHYC.不管形成酸式絡(luò)合物或堿式絡(luò)合物均有利于絡(luò)合滴定反響D.不管溶液pH的大小，在任何情況下只形成MY

20、 種形式的絡(luò)合物15、以下表達(dá)中結(jié)論錯(cuò)誤的選項(xiàng)是A. EDTA的酸效應(yīng)使配合物的穩(wěn)定性降低B. 金屬離子的水解效應(yīng)使配合物的穩(wěn)定性降低C. 輔助絡(luò)合效應(yīng)使配合物的穩(wěn)定性降低D. 各種副反響均使配合物的穩(wěn)定性降低A. lg Kmy > 6.016、EDTA滴定金屬離子時(shí)，準(zhǔn)確滴定Et<0.1%的條件是B. lg K my?6.°C. lg ( c 計(jì) Kmy)?6.0D. lg (c 計(jì) K my )17、鉻黑T在溶液中存在以下平衡,H2lnpKa2=6.3pKa3=11.62-HlnIn3-紫紅它與金屬離子形成配合物顯紅色,那么使用該指示劑的酸度范圍是A. pH <

21、 6.3B. pH =6.3 11.6C. pH > 11.6D. pH = 6.3 1 ±1& 用EDTA直接滴定有色金屬離子，終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是A.EDTA-金屬離子配合物的顏色B.指示劑-金屬離子配合物的顏色C.游離指示劑的顏色D.上述A與C的混合顏色在EDTA的各種存在形式中，能直接與金屬離子配合的是4-3-2+A. YB. HYC. H4YD. H6Y20、用EDTA滴定Mg2+時(shí)，采用鉻黑T為指示劑，溶液中少量 Fe3+的存在將導(dǎo)致A. 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前指示劑即開始游離出來，使終點(diǎn)提前B. 使 EDTA 與指示劑作用緩慢，終點(diǎn)延長C. 終點(diǎn)顏色變化不明顯，無法

22、確定終點(diǎn)D. 與指示劑形成沉淀，使其失去作用21、EDTA配位滴定中Fe3+、Al3+對鉻黑T有A. 封閉作用B. 僵化作用C. 沉淀作用D. 氧化作用22、標(biāo)定 EDTA 滴定液常用的基準(zhǔn)物是 A ZnB K2Cr2O7C AgNO 3D Na2CO323、 以下表述正確的選項(xiàng)是A. 鉻黑 T 指示劑只適用于酸性溶液B. 鉻黑 T 指示劑適用于弱堿性溶液C. 二甲酚橙指示劑只適于 pH>6 時(shí)使用D. 二甲酚橙既可適用于酸性也適用于弱堿性溶液24、 用EDTA滴定Mg2+時(shí)，采用鉻黑T為指示劑，溶液中少量Fe3+的存在將導(dǎo)致A. 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前指示劑即開始游離出來，使終點(diǎn)提前B. 使

23、EDTA 與指示劑作用緩慢，終點(diǎn)延長C. 終點(diǎn)顏色變化不明顯，無法確定終點(diǎn)D. 與指示劑形成沉淀，使其失去作用25、EDTA 配位滴定中 Fe3+、 Al 3+對鉻黑 T 有 A. 封閉作用B. 僵化作用C. 沉淀作用D. 氧化作用【B 型題】備選答案在前， 試題在后，每組 2 題。每組題均對應(yīng)同一組備選答案， 每題只有一個(gè)正 確答案。每個(gè)備選答案可重復(fù)選用。2630關(guān)于副反響A .干擾離子效應(yīng) B、配位效應(yīng)C、水解效應(yīng)D、酸效應(yīng) E、混合配位效應(yīng)26、溶液中存在其他配位劑，使被測離子參加主反響能力下降的現(xiàn)象27、溶液中參加緩沖劑使被測離子參加主反響能力下降的現(xiàn)象28、 溶液中存在其他金屬離子

24、時(shí)，便EDTA參加主反響能力降低的現(xiàn)象29、溶液中由于H +的存在而使EDTA參加主反響能力降低的現(xiàn)象30、溶液酸度較低時(shí)，金屬離子產(chǎn)生氫氧化物沉淀3035選擇指示劑A、鉻黑T B、甲基紅 C、二甲酚橙D、KMnO4E、鈣指示劑31、 水中弱堿含量的測定32、EDTA滴定水中Ca2+的含量測定33、Na2C2O4的含量測定34、水中硬度的測定35、滴定金屬離子時(shí)在酸性區(qū)域使用指示劑是【X型題】36、 對于金屬指示劑與金屬離子形成的配位化合物Mln的穩(wěn)定性要求是422A、KMIn >10 B、KMIn >10C、KlMin /K MY >1024D、Kmy/ K Min >

25、;10E、Kmy/ KMin >1037、 EDTA與大多數(shù)金屬離子配位反響的優(yōu)點(diǎn)是A .配位比為1:1B .配合物穩(wěn)定性高C .配位物水溶性好D、配位物水溶性不好E.配位物均無顏色38、 影響條件穩(wěn)定常數(shù)大小的因素是A 配合物穩(wěn)定常數(shù)B 酸效應(yīng)系數(shù)C.配位效應(yīng)系數(shù)D 金屬指示劑E.掩蔽劑39、 以下配體中，可與中心離子形成螯合物的是- 2-A . SCNB. SO4C. NH2CH2CH2NH2D. CH3NH2E. EDTA40、以下說法正確的選項(xiàng)是A. 溶液pH越小，酸效應(yīng)越強(qiáng)B. 溶液pH越大，水解效應(yīng)越強(qiáng)C. 假設(shè)配離子穩(wěn)定性更高，那么向沉淀中參加配位劑，通常易使沉淀溶解D.

26、當(dāng)參加氧化劑和中心原子反響后，那么配離子向分解的方向移動E. 以上結(jié)果都不對、填空題稱為配離子,1有一個(gè) 和一定數(shù)目的 以鍵結(jié)合而成的復(fù)雜離子, 配離子和反電荷離子所組成的化合物稱為配合物。2在配離子中，作為中心離子必須具有 。作為配位體中的配位原子必須具有。3乙二胺分子中有 個(gè)氮原子，假設(shè)用乙二胺作為配位體，那么有 配位原子。4.NH 3作為配位體，是因?yàn)榈佑?。5常見的配原子有、等。6螯合物是指 ;螯合劑應(yīng)具備的條件是 。7. 單齒配體是指 的配體，如 ;多齒配體是指 的配體，如。8. FeNH 32en2N0 34的名稱是 ，其中中心原子為 ，配位體為和，配位數(shù)為。9、在配位滴定中一

27、般不使用EDTA，而用EDTA二鈉鹽NazHzY，這是由于EDTA，而Na2H2Y； EDTA 鈉鹽Na2H2Y水溶液的pH約等 于;當(dāng)溶液的pH=1.6時(shí)，其主要存在形式是 ;當(dāng)溶液的pH>12時(shí)，主要存在形式是。 EDTA 的 pKa1 pKa6分別為 0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.2610、在EDTA滴定中，溶液的pH越低，那么 yh值越, K'my值越，滴定的pM'突躍越。三、簡答題1、AgCI沉淀溶于氨水，但 Agl不溶，為什么？2、 在配位滴定中，什么叫配位劑的酸效應(yīng)？試以乙二胺四乙酸二鈉 Na2H2Y為例，列 出計(jì)算EDTA酸效應(yīng)系數(shù) y

28、h的數(shù)學(xué)表達(dá)式。3、 在配位滴定中，為什么要參加緩沖溶液控制滴定體系保持一定的pH ?四、計(jì)算題1、稱取含F(xiàn)e2O3和Al 2O3的試樣0.2000g,將其溶解，在 pH=2.0的熱溶液中50C左 右，以磺基水楊酸為指示劑，用0.020 00mol -L-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試樣中的Fe'+，用去18.16mL然后將試樣調(diào)至 pH=3.5，參加上述 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL，并加熱煮沸。再調(diào) 試液pH=4.5，以PAN為指示劑，趁熱用CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含CUSO4 5H2O 0.005 000g 返滴定，用去8.12mL。計(jì)算 試樣中Fe2O3和Al 2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。2

29、、稱取葡萄糖酸鈣樣品0.5416g，溶解后，在pH=10的氨-氯化銨緩沖溶液中，用0.05002mol/L的EDTA滴定液滴定后，用去 24.01ml，求樣品中葡萄糖酸鈣的含量？99.43%【參考答案】、選擇題【A型題】1.B2.C3.D4.B5.B6.D7.C&E9. B 10. A11.D12.C13.C14.D15.D16.D17.B18.D19. A20. C21.A22.A23. B24.C25. A【B型題】26. B 27. B 28. A 29. D 30. B 31. B 32. E 33. D 32. A 35. C【X型題】36. AD 37. ABCE 38.

30、BC 39. CE 40. ABCD二、填空題1、金屬離子或原子、中性分子或陰離子、配位2、空軌道、孤對電子3、2，24、孤對電子5、N、O、S6、 1螯合劑必須含有 2個(gè)或2個(gè)以上的配原子，以便于中心離子配合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。2每2個(gè)配位原子之間應(yīng)間隔 2個(gè)或3個(gè)其它原子，以便能形成穩(wěn)定的五元環(huán)或六元環(huán)。7、 只含又一個(gè)配位原子的、NH3;含有兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子的、en。8、硝酸二氨 二乙二胺合鐵川、Fe、NH3、en、49、 在水中的溶解度小的溶解度較大4.4H5丫和H4YY10、大小小三、簡答題1、 答：由于 AgCI的Ksp>Ks，所以平衡向生成AgNH 32+配離子的方向移動；

31、由于AgI的Ksp<Ks，所以平衡不發(fā)生移動，仍以AgI沉淀為主。2、 答：配位劑一般為有機(jī)弱酸配位體，由于H+存在或酸度提高使配位體參加主反響 或滴定反響的能力降低的這一現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)。+ + 2 + 6YH=1+ 1H +2H + +6H 或 “1 H H 2. H 】6K a6K a6K a5K a6K a5 .K a13、答：用EDTA滴定金屬離子時(shí)，既要使金屬離子滴定完全，又要讓金屬離子不水解，必須控制溶液在一定的 pH值，另外在滴定過程中不斷釋放出H + ,即M+H 2Y2-=MY+2H +酸度不斷增大。因此為了控制適宜的酸度范圍，就需參加緩沖溶液。四、計(jì)算題21解：設(shè)試樣中

32、含F(xiàn)e2O3為x g。x1 C VM Fe2OaC EDTA V EDTA2根據(jù)n Fe2O3n EDTAx130.02000 18.16 10 159.692.x= 2.900 10，2 900 x 10得 Fe2O3%100% =14.50%0.2000又因?yàn)閅4與Cu2+和Al3+同時(shí)配合存在故根據(jù)關(guān)系式nAIY- 口丫4- nCu2 2nAl2O3nCuSO42nAI2O3 二 nY4 -nCuSO4 5H 2O 2nAl2O3 - 25.000.02108.12 0.005000 10249.68'2nAl2O3= 25.00 0.02 10那么 n仙。-1.687 10mol口嗨 =1.687 10, 101.96 = 0.0172g0.0172 Al 2O3%100% =8.60%0.20002、解：DETA C12H22CaO14=1 : 1故葡萄糖酸鈣的物質(zhì)的量葡萄糖酸鈣的質(zhì)量n C12H