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文檔簡介
1、過氧化氫(雙氧水)工藝過氧化氫(雙氧水)的生產(chǎn)方法1.1蔥醍法蔥醍法生產(chǎn)雙氧水是目前世界上該行業(yè)最為成熟的生產(chǎn)方法之一,國外大型的生產(chǎn)廠家都采用蔥醍法生產(chǎn)雙氧水,在國內(nèi)目前雙氧水的制備也幾乎都是蔥醍法。20世紀初,人們發(fā)明以2-烷基惠醍作為氫的載體循環(huán)使用生產(chǎn)雙氧水的方法,后經(jīng)多次改進,使該技術(shù)日趨成熟。其工藝為2-烷基蔥醍與有機溶劑配制成工作溶液,在壓力為0.30MPa、溫度55c65C、有催化劑存在的條件下,通入H2進行氫化,再在40c44c下與空氣進行逆流氧化,經(jīng)萃取、再生、精制與濃縮制得到H2O2水溶液成品,目前我國市場上有質(zhì)量分數(shù)分別為27.5%、35.0%和50.0%三種規(guī)格的產(chǎn)品
2、。國內(nèi)20世紀80年代中期以前,過氧化氫的生產(chǎn)主要以鎮(zhèn)催化劑攪拌釜氫化蔥醍法工藝為主,隨著生產(chǎn)能力的不斷擴大,與攪拌釜工藝相比,以鉗為催化劑的固定床工藝逐漸顯示由其優(yōu)越性:氫化設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單、裝置生產(chǎn)能力大、生產(chǎn)過程中不需經(jīng)常補加催化劑、安全性能好和操作方便等優(yōu)點,借助于計算機集散控制技術(shù),可大大提高裝置的安全性能,該工藝已成為過氧化氫生產(chǎn)發(fā)展的方向;近期新建裝置及老廠的工藝改造幾乎都采用蔥醍法,多采用鉗催化固定床,鎮(zhèn)鉗混合床。目前在國內(nèi)還沒有由現(xiàn)氫化流化床的文獻報道,只有上海阿托菲納雙氧水公司和福建第一化工廠引進國外技術(shù)采用鉗催化氫化流化床的專利工藝。雙氧水用途及概況1.1.1.1物理性質(zhì):雙
3、氧水(學(xué)名過氧化氫),分子式:H2OZ分子量:34,無色、無味透明無毒,但對皮膚有漂白及燒灼作用。皮膚受其侵蝕可引起皮炎、起泡或針刺般疼痛,重者長期不痊愈。它能強烈刺激眼睛,危害眼粘膜,長期接觸,可使毛發(fā)變黃。雙氧水蒸汽可引起眼睛流淚,刺激眼、鼻、喉的粘膜。雙氧水蒸氣在空氣中的最大濃度不應(yīng)高于0.03mg/L1.1.2化學(xué)性質(zhì):雙氧水是一種強氧化性物質(zhì),但遇到比它更強的氧化劑,比如高鎰酸鉀、氯氣等,則呈還原性質(zhì)。它的化學(xué)性質(zhì)比較活潑,可以參加分解、分子加成、取代、氧化還原等反應(yīng)。雙氧水具有較弱的二元酸性質(zhì),與奧些堿反應(yīng)可能生成鹽,由于它的內(nèi)在結(jié)構(gòu)關(guān)系及雜質(zhì)的存在,呈現(xiàn)由一定的不穩(wěn)定性。當雙氧水
4、接觸到光、熱、粗糙表面或混入重金屬及其鹽類、醉母菌、有機物、堿性物質(zhì)、灰塵等雜質(zhì)會引起分解。分解成為氧和水,并放生大量熱量,劇烈分解時可引起爆炸。相反,磷酸及其鹽類、硼酸鹽、錫酸鹽能使其分解緩慢,故雙氧水產(chǎn)品中需加入一定數(shù)量的磷酸或其鹽類等作為穩(wěn)定劑。為防止陽光直射和落入污物引起分解,盛裝雙氧水的容器必須具有排氣孔。用雙氧水浸漬過的紙張,織物容易引起自燃1.1.3用途:用于各種織物、紙張、木材、草制品的漂白。1.1.4用于有機物合成、做氧化劑、催化劑、引發(fā)劑、羥基化劑。1.1.5用于有機或無機過氧化物的制造(合成過氧乙酸、過氧化苯甲酰、二氧化硫月尿、過硼酸鈉、過氧化鈣等)。1.1.6用于電鍍工
5、業(yè)(電鍍液的凈化)、電子工業(yè)(金屬表面處理)。高純度產(chǎn)品用于化學(xué)分析,醫(yī)藥(醫(yī)藥合成、消毒劑)、食品(消毒、保鮮)的加工和化妝品的生產(chǎn)等方面。1.1.7用于建材工業(yè)(作為泡沫塑料、泡沫水泥的發(fā)泡劑)。1.1產(chǎn)品規(guī)格指標名稱濃度(m/ni)除酸度(m/ni)%c不揮發(fā)物(m/nrj)%穩(wěn)定度(m/m)%外觀指標350.050.197.0無色透明液體2主要原材料技術(shù)指標2.1重芳燒來自石油工業(yè)的粕重整裝置,主要為C9C10微分,即三甲苯異構(gòu)體。另外有少量的二甲苯、四甲苯、蔡及膠質(zhì)物。不含有機物或無機硫化物。純度(主要是三甲苯的異構(gòu)體):99%密度:0.870.88g/ml沸程:160200C碘值:
6、w2%總硫含量:5ppm2.22-乙基電:醍外觀:淺黃色或米黃色粉末或晶體。分子式:C16H12O紛子量:236.27結(jié)構(gòu)式:初熔點:107C苯中不溶物含量:0.1%純度:98%硫含量:10Ppm鐵含量:5ppm氯含量:25ppm2.3磷酸三辛酯外觀:無色透明液體,基本無味分子式:C24H51O4野子量:434.65結(jié)構(gòu)式:C4H9cHC2H5)CH2OP=O度:0.9230.003g/cm3含量:99%界面張力:18mN/m(與水的界面張力,2025C)酸度:0.1mgKOH/g色澤(Hazen單位):w50硫含量:w5Ppm2.4活性氧化鋁外觀:白色球形固體,直徑335mnM化鋁活性:60
7、%比表面積:A200m2/g強度:A50N/粒2.5碳酸鉀外觀:白色粉末不含雜質(zhì)碳酸鉀:92%(干基)碳酸氫鉀:8%(干基)2.6磷酸含量:85%Fe:0.003%氯化物:0.0003%2.7純水PH:67電導(dǎo)率:1X10-6s/cm2.8氫氣純度:A99.5%(V/V)氧氣:0.3%(V/V)硫:W0.1ppm一氧化碳:w5Ppm氯氣:W1ppm壓力:0.45Mpa(G)2.9空氣無塵、無銹、無油壓力:0.55Mpa(G)2.10氮氣純度:99.7%壓力:0.4Mpa(G)2.11惰性瓷球2.12催化劑2.13公用公程的品種及技術(shù)規(guī)格3生產(chǎn)方法本裝置采用固定床鉗觸媒蔥醍法雙氧水生產(chǎn)工藝,該工
8、藝具有流程簡單、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、無污染。蔥醍法生產(chǎn)雙氧水是以2乙基蔥醍和四氫2乙基電:醍為載體(總有效蔥醍含量為130140g/l)重芳燒和磷酸三辛酯為混合溶劑,(體積比為C9:TOP=75:25),配制成工作液。該工作液與氫氣一同進入裝有鉗觸煤床內(nèi),在0.270.30Mpa(G)壓力和40-70c下進行氫化反應(yīng),得到相應(yīng)的氫蔥醍溶液(稱氫化液)。氫化液在氧化塔0.220.3Mpa(G)壓力和4555C條件下用空氣進行氧化,氫化液中的蔥醍還原成原來的蔥醍,同時生成雙氧水。由于雙氧水在水和工作液中的溶解度不同,用純水萃取含有雙氧水的工作液(稱氧化液)得到27.5%的雙氧水水溶液(稱萃取液),該萃取液經(jīng)重芳燒凈化除去可溶性有機物雜質(zhì)即得到成品,被萃取后的氧化液稱為萃余液,萃余液先經(jīng)萃余液分離器分離掉大部分水份,再經(jīng)碳酸鉀溶液進行干燥除掉水份、分解雙氧水和中和氧化過程中的酸,干燥后的工作液經(jīng)沉降、分離,除去夾帶的碳酸鉀溶液,再經(jīng)后處理白土床使工作液再生并除去碳酸鉀和副產(chǎn)物,使之再生成為新鮮工作液循環(huán)使用。在
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