儀器分析-期末復習

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上第一章 緒論1、儀器分析主要有哪些分析方法？請分別加以簡述。答：a、光學分析法b、電化學分析法c、分離分析法d、其他儀器分析方法 光學分析法：分為非光譜法和光譜法。非光譜法是不涉及物質(zhì)內(nèi)部能級躍遷的，通過測量光與物質(zhì)相互作用時其散射、折射等性質(zhì)的變化，從而建立起分析方法的一類光學測定法。光譜法是物質(zhì)與光互相作用時，物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生量子化的能級間的躍遷，從而測定光譜的波長和強度而進行分析的方法。 電化學分析法：利用溶液中待測組分的電化學性質(zhì)進行測定的一類分析方法。 分離分析法：利用樣品中共存組分間溶解能力、親和能力、吸附和解吸能力、遷移速率等方面的差異，先分離，后按順序進行

2、測定的一類儀器分析法。 其他：其他儀器分析法和技術：利用生物學、動力學、熱學、聲學、力學等性質(zhì)進行測定的儀器分析方法和技術。如：免疫分析、熱分析、光聲分析等。2、儀器分析的聯(lián)用技術有何顯著優(yōu)點？多種現(xiàn)代分析技術的聯(lián)用，優(yōu)化組合，使各自優(yōu)點得到充分發(fā)揮、缺點得到克服、分析儀器與計算機之間的聯(lián)用解決了：程序控制、計算、條件選擇等問題。3、儀器分析：是以物質(zhì)的物理或物理化學性質(zhì)為基礎，探求這些性質(zhì)在分析過程中所產(chǎn)生分析信號與被分析物質(zhì)組成的內(nèi)在關系和規(guī)律，進而對其進行定性、定量、進行形態(tài)和結構分析的一類測定方法。由于這類方法的測定常用到各種比較昂貴、精密的分析儀器，所以稱儀器分析。與化學分析相比：優(yōu)

3、點：選擇性高、重現(xiàn)性好。缺點：儀器復雜、昂貴，相對誤差較大。4、 檢出限：是評價一個分析方法及測試儀器性能的重要指標, 是指某一特定分析方法,在給定的顯著性水平內(nèi),可以定性地從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂“檢出”是指定性檢出, 在檢出限附近不能進行準確的定量。檢出限可分為測量方法檢出限和儀器檢出限。5、比移值：薄層色譜法中原點到斑點中心的距離與原點到溶劑前沿的距離的比值 。又稱Rf值，是色譜法中表示組分移動位置的一種方法的參數(shù)。定義為溶質(zhì)遷移距離與流動相遷移距離之比。在一定的色譜條件下，特定化合物的Rf值是一個常數(shù)，因此有可能根據(jù)化合物的Rf值鑒定化合物。6、精密度：指在相同條件

4、下對同一樣品進行多次平行測定，各平行測定結果之間的符合程度。7、準確度：指多次測定的平均值與真值相符合的程度，用誤差或相對誤差描述，其值越小準確度越高。第二章 分析吸光分析法1、為什么分子光譜總是帶狀光譜？當分子發(fā)生電子能級躍遷時，必伴隨著振動能級和轉動能級的躍遷，而這些振動能級和轉動能級的躍遷是疊加在電子躍遷之上的，所以是帶狀光譜。2、有機化合物分子的電子躍遷有哪幾種類型？哪些類型的躍遷能在紫外-可見光區(qū)吸收光譜中反映出來？可能有：*、*、*、*、n*和n*等六種形式，產(chǎn)生有機化合物分子光譜的電子躍遷形式有：n*、*、n*三種。3、何謂生色團、助色團、長移、短移、峰、吸收曲線？生色團：分子能

5、吸收特定波長光的原子團或化學鍵。助色團：與生色團和烴相連且能使吸收峰向長波方向移動，并使吸收強度增加的原子或原子團，如：-OH、-NH2等。長移：某些有機物因反應引入含有未共享電子對的基因使吸收峰向長波長移動的現(xiàn)象。短移：某些有機物因反應引入含有未共享電子對的基因使吸收峰向短波長移動的現(xiàn)象。峰：吸收曲線的峰稱為吸收峰，其中吸收程度最大的峰稱為最大吸收峰。吸收曲線：又稱吸收光譜，通常以入射光的波長為橫坐標，以物質(zhì)對不同波長光的吸收A為縱坐標，在200-800nm波長范圍內(nèi)所繪制的A-曲線。4、溶劑效應：溶劑極性的不同也會引起某些化合物的吸收峰發(fā)生紅移或藍移，這種作用稱為溶劑效應。5、有機物分子的

6、吸收帶有哪幾種類型？產(chǎn)生的原因是什么？各有何特點？答：有R吸收帶、K吸收帶、B吸收帶、E吸收帶四種類型。R吸收帶：由發(fā)色團（如-C=O、-N=O等）的n-*躍遷產(chǎn)生的。 特點：躍遷所需能量少，通常為200-400nm；躍遷概率小，一般100，屬于弱吸收。K吸收帶：由共軛體系的 *躍遷產(chǎn)生的。 特點：躍遷所需的能量較R吸收帶大；躍遷概率大；K吸收帶的波長及強度與共軛體系 數(shù)目、位置、取代基種類等有關。B吸收帶：由芳香族化合物的 *躍遷產(chǎn)生的。 特點：當苯環(huán)上有取代基且與苯環(huán)共軛或在極性溶劑中測定時苯的精細結構部分消失或全 部消失。E吸收帶：由芳香族化合物的 *躍遷產(chǎn)生的，可分為E1帶和E2帶。

7、特點：是芳香族化合物的特征吸收帶，常用來判斷是否有芳香環(huán)。6、如何選擇使用參比溶液？參比溶液的作用是什么？答：作用：用適當?shù)膮⒈热芤涸谝欢ǖ娜肷涔獠ㄩL下調(diào)節(jié)A=0，可以消除由比色皿、顯色劑、溶劑和試劑對待測組分的干擾。選擇：a、當顯色劑、試劑在測定波長下均無吸收時，用純?nèi)軇┳鲄⒈热芤海?b、若顯色劑和其他試劑無吸收，而試液中共存的其他離子有吸收，則用不加顯色劑 的試液為參比溶液； c、當試劑、顯色劑有吸收而試液無色時，以不加試液的試劑、顯色劑按照操作步驟 配成參比溶液。7、何為配對池？如何正確選擇使用配對池？答：吸收池由于在使用過程中受化學腐蝕或受摩擦的程度不同，因此在相同條件下測定的本底吸光

8、度有差異，差異最小的同一規(guī)格的吸收池稱為配對池。選擇：工作時，用空氣空白或蒸餾水空白在一定波長下測吸光度值，選擇配對池投入使用，如果吸收池受污染嚴重，用適當?shù)脑噭┨幚聿⒂谜麴s水洗凈后在進行選擇，以提高測定的準確度。8、計算化合物CH2=C C=CH2的max CH3 CH3解、 母體二烯 217nm 兩個取代基 5nm2 計算值（max） 227nm9、產(chǎn)生紅移吸收的條件是什么？答：1、輻射應具有能滿足的物質(zhì)產(chǎn)生振動躍遷所需的能量。2、輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用。10、進行紅外光譜分析時，為什么要求試樣為單一組分且為純樣品？為什么試樣不能含有游離水分？答：若試樣不純，混合中各組分的光譜相互重疊

9、，給未知化合物的鑒定帶來困難，水有紅外吸收，會引起嚴重干擾，使樣品的紅外光譜失真，而且會侵蝕吸收池的窗片，使透光性變差，所以試樣中不能含游離水分。11、 產(chǎn)生紅外吸收的條件是什么？是否所有分子振動都會產(chǎn)生紅外吸收光譜？為什么？答：（1）a、.輻射光子具有的能量與發(fā)生振動躍遷所需的躍遷能量匹配； B、輻射與物質(zhì)分子之間有偶合作用，即分子振動必須伴隨偶極距的變化。（2） 不是，只有發(fā)生偶極矩的變化時才會產(chǎn)生紅外光譜，如CO2分子的振動。12. 大多數(shù)化合物在紅外光譜圖上實際出現(xiàn)的峰數(shù)為何比理論計算少得多？答：某些振動頻率相同，簡并為一個吸收峰；某些振動吸收頻率十分接近，儀器無法分辨，表現(xiàn)為一個吸收

10、峰；某些對稱振動沒有偶極矩的變化，不產(chǎn)生吸收光譜；某些振動吸收強度太弱，儀器靈敏度不夠，檢測不出來；某些振動吸收頻率超出了儀器的檢測范圍。 第四章 原子光譜分析法（AAS）1、共振線：原子在基態(tài)與激發(fā)態(tài)之間的相互躍遷稱為共振躍遷，產(chǎn)生的譜線稱為共振2、原子吸收法有何特點？它與吸光度法比較有何異同？答：特點：靈敏度高；精密度好；選擇性好，方法簡便；準確度高，分析速度快；廣泛應用 異：AASUV-VS法基態(tài)原子對光的吸收分子對光的吸收線狀光譜帶狀光譜空心陰極燈發(fā)出的銳線光源連續(xù)光源需原子化裝置不需定量分析定量、定性分析同：基本原理相同（朗比定律）；都屬于吸收光譜；吸收有選擇性，上機測定相均為液體3

11、、 何為銳線光源？原子吸收光線法中為什么要采用銳線光源？簡述空心陰極燈（HCL）產(chǎn)生特性銳線光源的基本原理答：銳線光源：空心陰極燈產(chǎn)生的光源 銳線光源具有：1能發(fā)射待測元素的共振線；2能發(fā)射銳線；3輻射光源強度大，穩(wěn)定性好待優(yōu)點，所以用銳線光源 原理：不在陰極和陽極間施加足夠大的直流電后，電子由陰極高速射向陽極，運動中與內(nèi)充惰性氣體原子碰撞并使其電離。電離產(chǎn)生正離子在電場作用下高速撞擊陰極腔內(nèi)壁被測元素的原子，使其以激發(fā)態(tài)的形式濺射出來，當它很快從激發(fā)態(tài)返回基態(tài)時，便輻射出該金屬元素的特征性共振線，這就是空心陰極燈產(chǎn)生銳線的基理4、原子吸收法主要有哪些干擾？怎樣消除或抑制？并舉例說明答：光譜干

12、擾：1非共振線干擾 通過減小單色器出射狹縫寬度的方法抑制或消除 2空心陰極燈的發(fā)射干擾 采用純度較高的單元素燈減小這種干擾 3分子光譜吸收的干擾 利用氘燈發(fā)射的連續(xù)光源作背景校正扣除 電離干擾：加消電離劑來提高分析的準確度和靈敏度 化學干擾：抑制：根據(jù)具體情況加入某些試劑，例：待測元素與一些物質(zhì)形成高熔點， 難揮發(fā)，難離解的化合物，導致吸光度下降 物理干擾：消除：盡量保持試液與標準溶液的物理性質(zhì)和測定條件一致5、使譜線變寬的主要因素有哪些？它們對原子吸收法有什么影響？答：自然變寬；熱變寬；壓力變寬；譜線疊加變寬，自吸變寬。影響：主要影響原子吸收分析法的準確度和靈敏度。6、什么是正常焰、富燃焰、

13、貧燃焰？為什么說原子吸收分析中一般不提倡使用燃燒速度太快的燃氣？ 答：正常焰：按化學計量配比。 富燃焰：燃助比大于化學計量配比值。 貧燃焰：燃助比小于化學計量配比值。 如果燃燒速率大于供氣速率，火焰可能會在燃燒器或霧化室內(nèi)燃燒，將損壞甚至可能發(fā)生爆炸，所以一般不用燃燒速率快的燃氣。7、石墨原子法有何優(yōu)缺點？簡述還原氣化法測定As、Hg的基本原理。答：優(yōu)點：原子化程度高，式樣用量少，靈敏度高，安全。 缺點：精密度不高，裝置復雜，操作復雜，分析速率慢。基本原理：將As、Hg元素的化合物在低溫下與強還原劑反應，使被測原子本身變?yōu)闅鈶B(tài)或生成氣態(tài)化合物，然后送入吸收池中或在低溫（1000）下加熱進行原子

14、化測定。8、原子吸收定量分析方法有哪幾種？各適用于何種場合？答：（1）、標準曲線法：待定與標準溶液組成相近似的擬量試液。 （2）、標準加入法：待測元素的濃度加入標準后仍成良好線性。 （3）、濃度直讀法：儀器工作條件穩(wěn)定，試液與標準溶液的操作條件相同。 （4）、雙標準比較法：采用兩個標準進行工作，其中一個比試液稍濃，一個比試液稍稀。 （5）、內(nèi)標法：在標準溶液和標準試液中分別加入一定量試樣中不存在的內(nèi)標元素，同時測定分析線和內(nèi)標線的強度比，并以吸光度的比值對待測元素含量繪制標準曲線。 9、測定某樣品中的鋅，稱2.5000g用適當方法溶解后定容為250.00ml,混合后用原子吸收法測定，現(xiàn)準確吸取

15、10.00ml該溶液兩份，一份加入25ug/ml鋅標準溶液100ul,然后定容為25.00ml,混勻，在原子吸收分光光度計上測得吸光度為0.033.另一份不加標準溶液，同樣定容為25.00ml,在相同條件下測得吸光度為0.022，求樣品中的鋅含量？解： Ax=0.022 Ao=0.033 Co=(25x100x0.001)/25.00 =0.100(ug/ml) 代入式 Cx=Ax/(Ao-Ax)*Co=0.022/(0.033-0.022)*0.100 =0.2(ug/ml)所以樣品中鋅的含量為 0.2/(2.5/250*10/25)=50(ug/g)第八章 色譜分析導論1、 色譜分析法的最

16、大特點是什么？它有什么類型？答：其最大特點為高分離效能。高檢測效能、選擇性好、高速快捷。類型：按兩相狀態(tài)分：a氣相色譜（流動相為液體）b液相色譜（流動相為液體）c超臨界流體色譜（臨界相為超臨界流體）按固定相的外形及性質(zhì)分類：a柱色譜：固定相裝在管內(nèi)的色譜法 b薄層色譜：固定相涂在玻璃板或其他平板上的色譜法按分離原理分：a吸附色譜：利用固體固定相表面對樣品中給組分吸附能力強弱的差異而進行分離分析的色譜法b分配色譜：根據(jù)各組分在固定相和流動相間分配系數(shù)的不同進行分離分析的色譜法c離子交換色譜：利用離子交換劑（固定相）對各組分的親和力的不同而進行分離的色譜法2、 試述塔板理論與速率理論的區(qū)別和聯(lián)系答

17、：塔板理論從熱力學角度形象的描述了溶質(zhì)在色譜柱中的分配平衡和分離過程，成功的解釋了色譜峰的正態(tài)分布現(xiàn)象和濃度極大值的位置。提出了計算和評價柱效的一些參數(shù)。但由于其假設不符合實際分離過程，不能解釋造成譜帶擴張的原因和影響柱效的各種因素，不能說明為什么在不同流速下測得的塔板數(shù)不同，應用上受到了限制。 速率理論吸收了塔板理論中板高的概念，并充分考慮了組分在兩相間的擴散和傳質(zhì)過程，從而在動力學基礎上較好的解釋了影響板高的各種因素，該理論模型對氣相，液相色譜都適用。3、 從色譜流出曲線上可以得到哪些信息？答：1、根據(jù)色譜峰的個數(shù)，可以判斷樣品中所含組分的最少個數(shù)2、根據(jù)色譜峰的保留值或位置，可以進行定性

18、分析3、根據(jù)色譜峰下的面積或峰高，可以進行定量分析4、色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾仁窃u價色譜柱分離效能的依據(jù)5、色譜峰兩峰間的距離是評價固定相和流動相選擇是否合適的依據(jù)4、衡量色譜柱效能的指標是什么？衡量色譜柱選擇性的指標是什么？答：理論塔板數(shù)，采用有效理論塔板數(shù)neff和有效塔板高Heff評價柱效能。相對保留值、分離度，相對保留值越大，相鄰兩組分的t相差越大，分離越好；值為1時，兩組分不能分離。5、對某一組分來說，在一定柱長下，色譜峰的寬窄主要取決于組分在色譜柱中的（理論塔板數(shù)）。第九章 氣相色譜法（GC）1、簡述氣相色譜儀的分離原理和流程。答: 當流動相中樣品混合物經(jīng)過固定相時，就會與固定相

19、發(fā)生作用，由于各組分在性質(zhì)和結 構上的差異，與固定相相互作用的類別，強弱也有差異，因此，在同一推動力作用下，不同組分在固定相滯留時間長短不同，從而按先后不同的次序從固定相中流出。流程：氣路系統(tǒng)-進樣系統(tǒng)-分離系統(tǒng)-溫控系統(tǒng)-檢驗和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。2、對固定液和擔體的要求是什么？如果選擇固定液？ 答：對擔體的要求：具有足夠 大的表面積和良好的空穴結構，使固定液與試樣的接觸面積較大，能均勻地分布成一薄膜，但載體表面積不宜太大，否則猶如吸附劑，易造成峰拖尾、表面呈化學惰性，沒有吸附性或吸附性很弱，更不能與被測物起反應。熱穩(wěn)定性好，形狀規(guī)則，粒度均勻，具有一定機械強度。 對固定液的要求：a、選擇性要好；

20、b、熱穩(wěn)定性好；c、化學穩(wěn)定性好；d、對試樣各組分有適當?shù)娜芙饽芰?；e、黏度低，凝固點低，以便在載體表面能均勻分布。對固定液的選擇（相似相溶原則）：（1）、分離非極性物質(zhì)：一般選用非極性固定液，這時試樣中各組分按沸點次序流出，沸點低的先流出，沸點高的后流出。（2）、分離極性物質(zhì)：選用極性固定液，試樣中各組分按極性次序分離，極性小的先流出，極性大的后流出。（3）、分離非極性和極性混合物：一般選用極性固定液，這時非極性組分先流出，極性組分后流出。（4）、分離能形成氫鍵的試樣：一般選用極性或氫鍵型固定液。試樣中各組分按與固定相分子間形成氫鍵能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵最后流出

21、。（5）、復雜的難分離物質(zhì)：可選用兩種或者兩種以上的混合固定液。7、 在氣相色譜中，調(diào)整保留值實際上反映了哪幾種分子間的相互作用？答：組分與固定相。8、 判斷下列情況對色譜峰峰形的影響：樣品不是迅速注入的；樣品不能瞬間氣化；增加柱長；增加柱溫。答：樣品原始寬度大，使色譜峰擴張；出峰時間拖長，峰形變寬，分離效果變差；保留時間增加，延長了分析時間；縮短分析時間，但選擇性較差，不利于分離。9、 在氣相色譜分析中，為了測定下列組分，宜選用哪種檢測器？農(nóng)作物中含氯農(nóng)藥的殘留量；酒中水的含量；啤酒中微量硫化物；苯和二甲苯的異構體。答：ECD；TCD；FPD；FID。10、在某色譜條件下，分析只含有二氯乙烷

22、；二溴乙烷及四乙基鉛三組分的樣品，結果如下： 組分 二氯乙烷 二溴乙烷 四乙基鉛 F 1.00 1.65 1.75 峰面積/cm2 1.50 1.01 2.82 試用歸一化法求各組分的百分含量。 解： Xi = Aifi/(A1f1+A2f2+-+Anfn)100 X二氯乙烷 = （1.001.50）/（1.001.50+1.651.01+1.752.80）10 =18.5X 二溴乙烷 = （1.651.01）/（1.001.50+1.651.01+1.752.82）100 = 20.6 X四乙基鉛 = （1.752.82）/（1.001.50+1.651.01+1.752.82）100 =

23、60.9 11、 在一根1m長的色譜柱上，測得兩組分的分離度為0.75，要使它們完全分離，應選擇多長的色譜柱？答：L2=L1（R2/R1）=1m（1.5/0.75）=4m12、朗伯-比爾定律：A=bc（為摩爾吸光系數(shù)，單位L/mol/cm）(b為液層厚度)（c為被測組分濃度）13、什么叫程序升溫？溫度選擇的原則？檢驗器的應用？ 答 ：程序升溫：指在一個分析周期內(nèi)柱溫隨時間由低到高作線性和非線性變化，這樣能兼顧高低沸點組分的分離效果和分析時間，使不同沸點的組分由低沸點到高沸點依次分離出來，從而達到用最短時間獲得最佳的費率效果的目的。 溫度選擇的原則：是最難分離的組分盡可能好的分離前提下，采取適當

24、低的柱溫，但應以保留時間為宜，峰形不拖尾為度，同時柱溫不能超過固定液的最高使用溫度，以免造成固定液流失 檢測器的應用：熱導檢測器(TCO)：是氣相色譜常用的檢測器；機構簡單、性能穩(wěn)定、對有機物無機物都有響應。線性范圍寬且不破壞樣品但靈敏度較低（氫）火焰離子化檢測器（FIO)：氣相色譜常用檢測器，機構簡單、靈敏度高、死體積小、響應快、線性范圍寬、穩(wěn)定性好，對含碳有機物有很高的靈敏度，但FIO屬于選擇性檢測器，只對有機化合物產(chǎn)生信號，不能檢測永久氣體H2S CO CO2氮氧化物、等物質(zhì)第10章 高效液相色譜法及超臨界液體色譜法1、影響高效液相色譜峰展寬的因素有哪些？（1）固定相，流體相和停滯流動相

25、的傳質(zhì)阻力系數(shù)，當填料一定時間為定值；（2）組分在流動相和固定相中的擴散系數(shù)；（3）固定相的厚度；（4）固定相的平均顆粒直徑；（5）流動相線速率此外，柱外效應也是一個重要的影響因素柱前峰展寬：由于進樣器和進樣器到色譜柱連接管的死體積以及進樣時液體擾動引起的擴散都會一起色譜峰的展寬和不對稱柱后峰展寬：主要是由檢測器流通池體積和連接管引起的。2、 高效液相色譜儀一般分為哪幾部分？試比較氣相色譜和液相色譜的異同點？ 答：有四個主要部分：高壓輸液系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)，此外還配有梯度淋洗、自動進樣及處理等輔助系統(tǒng).高效液相色譜法的基本原理與氣相色譜法相似，其區(qū)別主要體現(xiàn)在以下三個方面（1）

26、氣相色譜法只能分析氣體和沸點較低的化合物，可分析的有機化合物僅占有機物總數(shù)的20%，對于那些沸點高，熱穩(wěn)定性差，相對分子量大的有機物，主要采用高效液相色譜法進行分離和分析；（2）氣相色譜法的流動相是惰性氣體，僅起運載作用；高效液相色譜法中的流動相可以選擇不同極性的液體，與固定相相競爭對組合的作用；（3）氣相色譜法一般都在較高溫度下進行分離和測定，其應用范圍受到較大的限制，高效液相色譜法一般在室溫下進行分離和分析，不受樣品揮發(fā)性和高溫下穩(wěn)定性的限制3、什么叫梯度洗脫？有什么優(yōu)點？答：高效液相色譜法中的梯度洗脫相當于氣相色譜法中的程序升溫。梯度洗脫：指在一個分析周期中，按一定的程序連續(xù)改變流動相中

27、溶劑組成（乳溶劑的 極性、離子強度、PH值等）和配比，使樣品中各個組分都能在適宜的條件下得到分離。它的優(yōu)點：梯度洗脫可以改善封形，提高柱效，減少分離時間，使強保留成分不易殘留在柱 上，而且保持與柱子的良好性能.4、 提高柱效的途徑有哪些?其中最有效的途徑是什么? 答：液相色譜中提高柱效的途徑主要有： （1）提高柱內(nèi)填料裝填的均勻性； （2）改進固定相； （3）粒度； 選擇薄殼形擔體；選用低粘度的流動相； （4）適當提高柱溫。 其中，減小粒度是最有效的途徑。5、 高效液相色譜法有哪些分離模式？怎樣進行選擇？答：高效液相色譜法按組分在兩相間分離機理的不同主要可分為：液固吸附色譜法，液液分配色譜法，

28、化學鍵合相色譜法，離子交換色譜法和凝膠色譜法(體積排阻色譜法)。各類型的分離原理以及應用如下： （1）液固吸附色譜，利用組分在固定相上的吸附能力不同而分離，采用非極性或弱極性流動相，保留值取決于官能團的類型和數(shù)目。應用于分離幾何異構體，不同族化合物以及用于純化制備。 （2）液液分配色譜，根據(jù)物質(zhì)在兩種互不相溶(或部分互溶)的液體中溶解度的不同，有不同的分配，從而實現(xiàn)分離的方法。分配系數(shù)較大的組分保留值也較大，最適合同系物組分的分離。 （3）正相鍵合相色譜，利用組分在極性鍵合固定相與弱極性或非極性流動相之間分配系數(shù)不同而分離，流動相極性增大，保留值降低分離中等極性化合物。 （4）反相鍵合相色譜，采用非極性鍵合固定相和以水為底溶劑的極性流動相，利用非極性基團的疏水作用和極性基團在流動相中的二次化學平衡，如形成離子對、手性包絡物、酸堿平衡等進行分離。可分離極性較小的樣品，若利用二次化學平衡，可分離離子、離子型化合物，包括強酸強堿。 （5）離子交換色譜及離子色譜，組分離子與固定相平衡離子進行