1-溴丁烷的制備

1、1-漠丁烷的制備1-溴丁烷的制備1. 、實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶W(xué)習(xí)用溴化鈉，濃硫酸和正丁醇制備1-溴丁烷的原理和方法練習(xí)帶有吸收有害氣體裝置的回流加熱操作。3進(jìn)一步掌握分液漏斗的使用和熟悉液體產(chǎn)品的純化方法洗滌、干燥、蒸餾等操作。、實(shí)驗(yàn)原理1、鹵代烴是一類重要的有機(jī)合成中間體由醇和氫鹵酸反應(yīng)制備鹵代烷，是鹵代制備中的一個(gè)重要方法。正溴丁烷是通過(guò)正丁醇與氫溴酸制備而成的主反應(yīng):可能的副反應(yīng):C4H9OH濃H2SO4C2H5CH=CH2+H2O2C4H9OH濃H2SO4C4H9OC4H9+H2O2HBr+H2SO4Br2+SO2+H2O本反應(yīng)是可逆反應(yīng)。HBr是一種極易揮發(fā)的無(wú)機(jī)酸，無(wú)論是液體還是氣體刺激性都很

2、強(qiáng)。因此，實(shí)驗(yàn)中采用NaBr與硫酸作用產(chǎn)生HBr的方法，使HBr邊生成邊參與反應(yīng)，這樣可提高HBr的利用率。但是由于HBr有毒害且HBr氣體難以冷凝，所以在反應(yīng)裝置中加入氣體吸收裝置，將外逸的HBr氣體吸收，以免造成對(duì)環(huán)境的污染。在反應(yīng)中，過(guò)量的硫酸起到移動(dòng)平衡的作用的同時(shí)還起到催化脫水作用,并通過(guò)產(chǎn)生更高濃度的HBr促使反應(yīng)加速，還可以將反應(yīng)中生成的水質(zhì)子化，阻止鹵代烷通過(guò)水的親核進(jìn)攻返回到醇為防止反應(yīng)物正丁醇及產(chǎn)物1-溴丁烷逸出反應(yīng)體系，反應(yīng)采用了回流裝置（此反應(yīng)較慢，需要在較高的溫度下、長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)，而玻璃反應(yīng)裝置可達(dá)到的最高反應(yīng)溫度是回流溫度，所以采用回流反應(yīng)裝置）?；亓骱笤龠M(jìn)行粗蒸餾，

3、一方面使生成的產(chǎn)品1-溴丁烷分離出來(lái)，便于后面的分離提純操作；另一方面，粗蒸過(guò)程可進(jìn)一步使醇與HBr的反應(yīng)趨于完全。粗產(chǎn)品中含有未反應(yīng)的醇和副反應(yīng)生成的醚，用濃H2SO4洗滌可將它們除去。因?yàn)槎吣芘c濃H2SO4形成佯鹽：CEOH+H3SO4C4H9OH2HSOC4H9O4H?+H2SO4aI莎HSOF如果1-溴丁烷中含有正丁醇，蒸餾時(shí)會(huì)形成沸點(diǎn)較低的前餾分（1溴丁烷和正丁醇的共沸混合物沸點(diǎn)為98.6C,含1溴丁烷87%,正丁醇13%）,而導(dǎo)致精制品產(chǎn)率降低。2、1溴丁烷（1-bromobutane;butylbromide）分子式：C4H9Br外觀與性狀:無(wú)色或乳白色液體溶解性：不溶于水，溶

4、于乙醇、乙醚主要用途：用作烷化劑、溶劑、稀有元素萃取劑和用于有機(jī)合成危險(xiǎn)標(biāo)記：7（中閃點(diǎn)易燃液體），易燃，遇明火、高熱易引起燃燒，并放出有毒氣體。受高熱分解產(chǎn)生有毒的溴化物氣體健康危害：吸入本品蒸氣可引起咳嗽、胸痛和呼吸困難。高濃度時(shí)有麻醉作用，引起神志障礙。眼和皮膚接觸可致灼傷。滅火方法：盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。時(shí)節(jié)水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。滅火劑：霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無(wú)效。急救措施：1）皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗，至少15分鐘。就醫(yī)。2）眼睛接觸：立即提起眼瞼，用

5、大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。3) 吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。4)食入：誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。3、醚醚是兩個(gè)烴基通過(guò)氧原子連接起來(lái)的化合物。醚結(jié)構(gòu)中與氧原子相連的兩個(gè)烴基相同的稱為單醚，兩個(gè)烴基不同的稱為混醚。兩個(gè)烴基中有一個(gè)或兩個(gè)是芳香烴基的為芳香醚(aromaticether)。氧原子與碳原子結(jié)合成環(huán)狀化合物，通常稱為環(huán)醚(cyclicether)。物理性質(zhì):常溫下，甲醚和甲乙醚是氣體，其它多數(shù)醚在室溫下為無(wú)色液體，有特殊氣味。低級(jí)醚易揮發(fā)，所形成的蒸氣易燃，使用時(shí)注意安全。液

6、體醚的沸點(diǎn)較同分子量的醇低，與相應(yīng)的烷烴接近?；瘜W(xué)性質(zhì)：醚是一類很不活潑的化合物（環(huán)氧乙烷除外）。它對(duì)氧化劑、還原劑和強(qiáng)堿、稀酸或活潑金屬都極穩(wěn)定。但是在強(qiáng)酸條件下，醚可發(fā)生特有的反應(yīng)。醚的質(zhì)子化：佯鹽的生成醚鍵上的氧原子有未共電子對(duì)，能接受強(qiáng)酸中的質(zhì)子（H+），以配位鍵的形式結(jié)合生成佯鹽。佯鹽不穩(wěn)定，遇水分解，恢復(fù)為原來(lái)的醚。利用醚能溶于冷的強(qiáng)酸，而烷烴或鹵代烴與冷的強(qiáng)酸不反應(yīng)，可區(qū)別醚與烷烴或鹵代烴。 醚鍵的斷裂在加熱條件下，醚與氫碘酸反應(yīng)使醚鍵斷裂。醚鍵的斷裂有兩種方式，通常是含碳原子數(shù)較少的烷基形成碘代物。若是芳香烴基烷基醚與氫碘酸作用，總是烷氧基斷裂，生成酚和碘代烷。 過(guò)氧化物的生成

7、醚在空氣中久置，a-H易被氧化，生成醚的過(guò)氧化物。過(guò)氧化物不穩(wěn)定，受熱易分解而發(fā)生爆炸。蒸餾醚時(shí)不可蒸干，以防止爆炸。檢驗(yàn)醚中是否有過(guò)氧化物，加入酸性碘化鉀振搖，12遇淀粉變藍(lán)。加FeS04、Na2SO3還原劑可除去過(guò)氧化物。棕色瓶?jī)?chǔ)存醚4、正丁醇（1）CH3CH2CH2CH2OH,別稱：丁醇、酪醇；丙原醇，是一種無(wú)色、有酒氣味的液體，沸點(diǎn)117.7°C,稍溶于水，是多種涂料的溶劑和制增塑劑鄰苯二甲酸二丁酯（見(jiàn)鄰苯二甲酸酯）的原料，也用于制造丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、乙二醇丁醚以及作為有機(jī)合成中間體和生物化學(xué)藥的萃取劑，還用于制造表面活性劑。（2）正丁醇的工業(yè)制法主要有發(fā)酵法、丙烯羰基合

8、成法和乙醛醇醛縮合法三種。此外，由乙烯制高級(jí)脂肪醇時(shí)也副產(chǎn)正丁醇。發(fā)酵法以谷物（玉米、玉米芯、黑麥、小麥）淀粉為原料，加水混合成醪液，經(jīng)蒸煮殺菌，加入純丙酮丁醇菌，在3637°C進(jìn)行發(fā)酵，發(fā)酵醪液經(jīng)精餾分離得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可采用糖蜜作原料。 羰基合成法丙烯、一氧化碳和氫經(jīng)鉆或銠催化劑(見(jiàn)絡(luò)合催化劑)羰基合成反應(yīng)生成正丁醛和異丁醛，經(jīng)加氫得正丁醇和異丁醇。CH3CH=CH2+CO+H2f?CH3CH2CH2CHO+?(CH3)2CHCHOCH3CH2CH2CHO+H2>CH3CH2CH2CH2OH(CH3)2CHCHO+H2>(CH3)2CHCH2OH在用鉆催化劑

9、時(shí)，反應(yīng)在1020MPa和約130160°C下進(jìn)行，生成的正丁醛與異丁醛之比約為3。1976年開(kāi)始在工業(yè)上應(yīng)用的銠絡(luò)合物催化劑，使反應(yīng)可在0.73MPa和80120C下進(jìn)行，正丁醛與異丁醛之比達(dá)到816。加氫可在氣相用鎳或銅作催化劑，也可在液相用鎳作催化劑下進(jìn)行。如果在高溫高壓下加氫，則一些副產(chǎn)物分解也可得丁醇，產(chǎn)品的純度可提咼。 醇醛縮合法由兩個(gè)分子乙醛，經(jīng)縮合并脫水，可制得的巴豆醛在鎳鉻催化劑存在下于180°C和0.2MPa加氫生成正丁醇。CH3CH=CHCHO+2H2>CH3CH2CH2CH2OH在以上三種方法中，丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化工藝壓力已相對(duì)

10、降低、產(chǎn)物正丁醇與異丁醇之比提高以及可同時(shí)聯(lián)產(chǎn)或?qū)ｉT生產(chǎn)2乙基己醇等優(yōu)點(diǎn)，已成為正丁醇最重要的生產(chǎn)方法。三、實(shí)驗(yàn)藥品及物理常數(shù)【實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備】?jī)x器：圓底燒瓶（50ml、100ml各1個(gè)）；冷凝管（直形、球形各1支）；溫度計(jì)套管；長(zhǎng)頸玻璃漏斗；燒杯；蒸餾頭；量筒；75。彎管空心塞；接引管；溫度計(jì)（200C）；錐形瓶；分液漏斗。藥品：正丁醇5g6.2ml(0.068mol)溴化鈉（無(wú)水）8.3g（0.08mol);濃硫酸(d=1.84)10ml(0.18mol);10%碳酸鈉溶液、無(wú)水氯化鈣?！疚锢沓?shù)】化合物分子量性狀比重熔點(diǎn)沸點(diǎn)折光率溶解度名稱(d)C)(C)(n)水乙醇乙醚正丁醇74.12液體0

11、.810-89.8118.01.3991915OOOO1-溴丁烷137.03液體1.275-112.4101.61.43960.0616COOO溴化鈉102.9無(wú)色立方晶體3.2037551390可溶略溶不溶濃硫酸98.08無(wú)色油狀液體1.2410,35340(分解)OO1-丁烯56.10氣體0.5946-185.4-6.31.3777不溶易溶易溶正丁醚130,22液體0.773-97.9142.41.3992<0.05OOOO四、實(shí)驗(yàn)裝置圖二玄亍需盤特豈五、實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)圖實(shí)驗(yàn)流程圖:實(shí)驗(yàn)純化過(guò)程與現(xiàn)象:混合物（謂幟）（呈梭門色渾濁狀）丁醇、浪丁烷、TS.水、滉化氫.溟）卜層（理論工木、HBr

12、Br2>（實(shí)際；呈棕黃色*為自機(jī)層）I勺u(yù)l浪硫釀下層f理論；丁烷、滉丁烷、TM）（實(shí)際：呈瀆口色為尤機(jī)層）（沁：f實(shí)際;1層（理臨漠丁烷）t實(shí)尿：昱淡黃色）丁醇、丁醸、濃疏瘦）土深苗色）lOuil才、下層【漠丁烷）110mlI淡麗茁卜層理論*嶽憾衣）t畑工擾口色卜*（理論;溟丁烷）f實(shí)禰：里純口色汗?jié)幔?無(wú)水熬化楓+愎六、實(shí)驗(yàn)步驟MUflI（視丁烷、壬邑遴明】I.綱正浪丁烷配制稀硫酸。在燒杯中加入10mL水，將10mL濃硫酸分批加入水中（1:i的硫酸，減少硫酸的氧化性，減少有機(jī)物碳化；水的存在增加HBr溶解量，不易逃出反應(yīng)體系，減少HBr損失和環(huán)境污染）,并振搖（如不充分搖動(dòng)并冷卻至室

13、溫，加入溴化鈉后，溶液往往變成紅色，即有溴游離出來(lái)）。用冷水浴冷卻，備用。.在100mL圓底燒瓶中依次加入NaBr8.3g（不要讓溴化鈉粘附在液面以上的燒瓶壁上）,正丁醇6.2mL,沸石2粒，搖勻（加完物料后要充分搖勻，防止硫酸局部過(guò)濃）。1 安裝帶氣體吸收的回流裝置如圖1，取一溫度計(jì)套管及一長(zhǎng)頸玻璃漏斗，用橡皮管將溫度計(jì)套管及長(zhǎng)頸玻璃漏斗相連，溫度計(jì)套管裝在球形冷凝管上口（球型冷凝管冷凝面積大，各處截面積不同，冷凝物易回流下來(lái)），長(zhǎng)頸玻璃漏斗倒置在一盛有水的燒杯上，使漏斗口接近水面但不要沒(méi)入水中，以防水倒吸。從冷凝管上口分四次加入配制好的稀硫酸,每次加入稀硫酸后均須搖動(dòng)反應(yīng)瓶加熱回流30mi

14、n（一開(kāi)始不要加熱過(guò)猛，否則回流時(shí)反應(yīng)液的顏色很快變成橙色或橙紅色。應(yīng)小火加熱至沸，并始終保持微沸狀態(tài)。以油層僅呈淺黃色，冷凝管頂端應(yīng)無(wú)明顯的HBr逸岀為好。加熱溶解時(shí)，要經(jīng)常搖動(dòng)燒瓶，直至固體溶解后，方可用鐵架臺(tái)固定好圓底燒瓶和回流裝置。）。2 .冷卻5min后（先取出倒置的漏斗，再停電！也不可以拆卸回流冷凝管），加沸石2粒，改成簡(jiǎn)易蒸餾裝置如圖2。3 .加熱蒸餾直至無(wú)油滴蒸出為止。.在分液漏斗中將餾出物靜置分層。下層倒入干燥的錐形瓶，加入3mL濃硫酸一（除去粗產(chǎn)物中的少量未反應(yīng)的正丁醇及副產(chǎn)物正丁醚、1丁烯、2丁烯。用濃硫酸洗滌粗產(chǎn)物時(shí)，一定先將油層與水層徹底分開(kāi)，否則濃硫酸會(huì)被稀釋而降低

15、洗滌效果。）一洗滌，振蕩放氣，在分液漏斗中靜置分層。4 分出下層（硫酸層），上層（油層）用10mL水洗，靜置分層。10 9.下層用5mL10%碳酸鈉溶液仲和未除盡的硫酸）洗,靜置分層下層用10mL（除殘留的堿）一水洗，靜置分層。下層倒入干燥的錐形瓶中（如果正溴丁烷制備出來(lái)的是渾濁的，這是有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)的常見(jiàn)現(xiàn)象，生成的液態(tài)有機(jī)物中含有微量的水，有機(jī)物就是渾濁的。加入適量干燥劑后，會(huì)變得澄清透明）加無(wú)水氯化鈣干燥，加塞放置。時(shí)時(shí)振搖，至澄清透明為止。11 將干燥好的粗產(chǎn)品1-溴丁烷倒入50mL圓底燒瓶（注意勿使氯化鈣干燥劑掉入燒瓶中）,加2粒沸石，裝好蒸餾裝置，用小火加熱，收集99102C餾分。產(chǎn)

16、品量體積或質(zhì)量，回收，計(jì)算產(chǎn)率。七、基本操作和注意事項(xiàng)1、加熱回流有機(jī)反應(yīng)很多情況下是在溶劑、原料的沸騰溫度或較高溫度下進(jìn)行的，為了防止溶劑、原料或產(chǎn)物逸出反應(yīng)體系引起損失、帶來(lái)污染及不安全因素，常需要采用回流裝置。常用的回流裝置如圖1-7所示，圖1-7（1）是一般的回流裝置圖1-7（2）在冷凝管頂端裝一氯化鈣干燥管，可防潮。圖1-7（3）是用于防潮并吸收有氯化氫、溴化氫或二氧化硫等氣體產(chǎn)生和逸出的反應(yīng)。圖1-7（4）是用于一邊加料、一邊進(jìn)行回流的裝置。圖1-7（5）是用于滴加、回流過(guò)程中測(cè)定反應(yīng)液溫度的裝置。進(jìn)行回流前，應(yīng)選擇合適的燒瓶，液體體積占燒瓶容積的1/2左右為宜。加熱前，先在燒瓶中

17、放入沸石，以防暴沸?；亓魍Ｖ购笠龠M(jìn)行加熱，必須重新放入沸石。根據(jù)瓶?jī)?nèi)液體的沸騰溫度，在140C以下采用球形冷凝管，高于140C時(shí)應(yīng)采用空氣冷凝管。冷凝水不能開(kāi)得太大，以免把橡皮管彈掉。加熱的方式可根據(jù)具體情況選用水浴、油浴、電熱套和石棉網(wǎng)直接加熱等。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)注意回流速度的控制，通常以每秒1至2滴為宜，或者仔細(xì)觀察蒸汽的高度，蒸汽高度通常以不超過(guò)冷凝管的1/3高度為宜，否則因來(lái)不及冷凝，會(huì)在冷凝管中造成液泛，而導(dǎo)致液體沖出冷凝管。2、有害氣體吸收在某些有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中會(huì)產(chǎn)生和逸出有刺激性的、水溶性的氣體（例如，在制對(duì)甲苯乙酮時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量氯化氫，在制正溴丁烷時(shí)會(huì)逸出溴化氫）。這時(shí)，必須使用氣體

18、吸收裝置來(lái)吸收這些氣體，以免污染實(shí)驗(yàn)室空氣。常見(jiàn)的氣體吸收裝置見(jiàn)圖1-6，圖1-6（1）和圖1-6（2）是用于吸收少量氣體的裝置。圖1-6（1）中的漏斗口應(yīng)略為傾斜，使一半在水中，一半露出水面，這樣既能防止氣體逸出，又可防止水被倒吸至反應(yīng)瓶中。圖1-6（2）的玻璃管應(yīng)略微離開(kāi)水面，以防倒吸。有時(shí)為了使鹵化氫、二氧化硫等氣體能較完全地被吸收，可在水中加少些氫氧化鈉。圖1-6（3）用于反應(yīng)過(guò)程中會(huì)生成或逸出大量有害氣體，特別當(dāng)氣體逸出速度很快時(shí)。在圖1-6（3）中，水自上端流下（可利用冷凝管流出的水），并在恒定的平面上從吸濾瓶支管溢出，引入水槽。粗玻璃管應(yīng)恰好伸入水面，被水封住，吸收效果較好。注意

19、玻璃漏斗的外徑與燒杯內(nèi)徑相仿，玻璃漏斗邊沿接近水面，但不能浸在水中。3、加完物料后要充分搖勻，防止硫酸局部過(guò)濃，因酸稀釋放出大量的熱而使反應(yīng)物氧化，顏色變深或一加熱就會(huì)產(chǎn)生氧化副反應(yīng)，使產(chǎn)品顏色加深。2NaBr+3H2SO4Br2+SO2+2H2O+2NaHS044、加熱時(shí)，一開(kāi)始不要加熱過(guò)猛，否則，反應(yīng)生成的HBr來(lái)不及反應(yīng)就會(huì)逸出，另外反應(yīng)混合物的顏色也會(huì)很快變深。操作情況良好時(shí)，油層僅呈淺黃色，冷凝管頂端應(yīng)無(wú)明顯的HBr逸5、如果用磨口儀器，粗蒸時(shí)，也可將75。彎管換成蒸餾頭進(jìn)行蒸餾，用溫度計(jì)觀察蒸氣出口的溫度，當(dāng)蒸氣溫度持續(xù)上升到105C以上而餾出液增加甚慢時(shí)即可停止蒸餾，這樣判斷蒸餾

20、終點(diǎn)比觀察餾出液有無(wú)油滴更為方便準(zhǔn)確。用濃硫酸洗滌粗產(chǎn)品時(shí)，一定要事先將油層與水層徹底分開(kāi)，否則濃硫酸被稀釋而降低洗滌的效果。如果粗蒸時(shí)蒸出的HBr洗滌前未分離除盡，加入濃硫酸后就被氧化生成Br2，而使油層和酸層都變?yōu)槌赛S色或橙紅色。6、終點(diǎn)判斷：(1) 蒸餾瓶?jī)?nèi)上層油層有否蒸完。(2) 蒸出的液體是否由混濁變澄清。用盛清水的燒杯收集餾出液，有無(wú)油滴沉在下面。7、酸洗后，如果油層有顏色，是由于氧化生成的Br2造成的，在隨后水洗時(shí)，可加入少量NaHSO3，充分振搖而除去。Br2+3NaHSO32NaBr+NaHSO4+H2O+2SO28、本實(shí)驗(yàn)最后蒸餾收集99-102C的餾分，但是，由于干燥時(shí)間

21、較短，水一般不能完全除盡，因此，水和產(chǎn)品形成的共沸物會(huì)在99C以前就被蒸出來(lái)，這稱為前餾分，不能做為產(chǎn)品收集，要另用瓶接收，等到99C后，再用事先稱重的干燥的錐形瓶接收產(chǎn)品。9、反應(yīng)時(shí)間約30min左右，反應(yīng)時(shí)間太短,反應(yīng)液中殘留的正丁醇較多（即反應(yīng)不完全）但反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，也不會(huì)因時(shí)間增長(zhǎng)而增加產(chǎn)。10、反應(yīng)終點(diǎn)和粗蒸餾終點(diǎn)的判斷是本實(shí)驗(yàn)的成敗關(guān)鍵11、干燥劑：氣體適用干燥劑序號(hào)（No.）氣體名稱（Gasname）適用干燥劑（Applicabledryingagent）1H2P2O,CaCI2,H2SO（濃）,Na2SO,MgSQ,CaSO4,CaO,BaO,分子篩2O2P2Q,CaCI2,N

22、a2SQ,MgSQ,CaSQ4,CaO,BaO,分子篩3N2RQ,CaCI2,H2SO（濃）,Na2SQ,MgSQ,CaSO4,CaO,BaO,分子篩4O3PzQCaCI25CI2CaCl2,H2SO（濃）6CORQ,CaCI2,H2SO（濃）,Na2SQ,MgSQ,CaSO4,CaO,BaO,分子篩7CQP2O,CaCI2,H2SO（濃）,Na2SO,MgSQ,CaSQ,分子篩8SOP2Q,CaCINazSONgSO'CaSQ,分子篩9CHP2Q,CaCI2,H2SO（濃）,Na2SQ,MgSOt,CaSOl,CaO,BaO,NaOH,KOH,Na,CaH,LiAIH4,分子篩10N

23、HMg(CI04)2,NaOH,KOH,CaO,BaO,Mg(CIO4)2,Na2SO,MgSO,CaSO,分子篩11HClCaCb,H2SQ(濃)12HBrCaBr213HICal214HSCaCl215C2H4RQ16C2HLPzQNaOH液體適用干燥劑序號(hào)(No.)液體名稱(Liquidname)適用干燥劑(Applicabledryingagent)1飽和烴類P2O,CaCI2,H2SO(濃),NaOH,KOH,Na,Na2SO,MgSO,CaSO4,CaH,LiAIH4,分子篩2不飽和烴類P2O,CaCI2,NaOH,KOH,Na2SQ,MgSQ,CaSO4,CaH2,LiAIH43

24、鹵代烴類P2O,CaCI2,H2SO(濃),NazSOWgSdCaSOA4醇類BaO,CaO,K2CO,Na2SQ,MgSQ,CaSO4,硅膠5酚類NmSQ,硅膠6醛類CaCI2,Na2SQ,MgSO,CaSQ,硅膠7酮類K2CO,Na2SQ,MgSQ,CaSO4,硅膠8醚類BaO,CaO,NaOH,KOH,Na,CaCI2,CaH2,LiAIH4,Na2SQ,MgSO,CaSO,硅膠9酸類P2O,Na2SQ,MgSQ,CaSO4,硅膠10酯類冷CO,CaCI2,Na2SQ,MgSO,CaSC4,CaH2,硅膠11胺類BaO,CaO,NaOH,KOH,KCO,Na2SQ,MgSO,CaSC4,

25、硅膠12肼類NaOH,KOH,NaSO,MgSQ,CaSO4,硅膠13腈類RQ,K2CO,CaCI2,Na2SQ,MgSQt,CaSC4,硅膠14硝基化合物CaCI2,Na2SQ,MgSC4,CaSO4,硅膠15二硫化碳P2Q,CaCI2,Na2SO,MgSQ,CaSO4,硅膠16堿類NaOH,KOH,BaO,CaO,NaSQ,MgSO,CaSO4,硅膠干燥適用條件序號(hào)(No.)名稱(Name)適用物質(zhì)(Applicablesubstanee)不適用物質(zhì)(Inapplicablesubstanee)備注(Remark)1堿石灰3aOCaO中性和堿性氣體，胺類，醇類，醚類醛類，酮類，酸性物質(zhì)特別

26、適用于干燥氣體成Ba（OH）2、Ca（OH與水作用生1）22CaSQ普遍適用-常先用NqSO作預(yù)干燥劑3NaOH、KOH氨，胺類，醚類，烴類（干燥器），肼類，堿類醛類，酮類，酸性物質(zhì)容易潮解，因此一般用于預(yù)干燥4K2CO胺類，醇類，丙酮，一般的生物堿類，酯類，腈類，肼類，鹵素衍生物酸類，酚類及其他酸性物質(zhì)容易潮解5CaCl2烷烴類，鏈烯烴類，醚類，酯類，鹵代烴類，腈類，丙酮，醛類，硝基化合物類，中性氣體，氯化氫HCI，CO醇類，氨NH，胺類，酸類，酸性物質(zhì)，某些醛，酮類與酯類一種價(jià)格便宜的干燥劑，可與許多含氮、含氧的化合物生成溶劑化物、絡(luò)合物或發(fā)生反應(yīng)；一般含有CaO等堿性雜質(zhì)6P2O5大多數(shù)

27、中性和酸性氣體，乙炔，二硫化碳，烴類，各種鹵代烴，酸溶液，酸與酸酐，腈類堿性物質(zhì)，醇類，酮類，醚類，易發(fā)生聚合的物質(zhì)，氯化氫HCl，氟化氫HF,氨氣NH使用其干燥氣體時(shí)必須與載體或填料（石棉絨、玻璃棉、浮石等）混合；一般先用其他干燥劑預(yù)干燥；本品易潮解，與水作用生成偏磷酸、磷酸等7濃H2SO大多數(shù)中性與酸性氣體（干燥器、洗氣瓶），各種飽和烴，鹵代烴，芳烴不飽和的有機(jī)化合物，醇類，酮類，酚類，堿性物質(zhì)，硫化氫H2S，碘化氫HI，氨氣NH不適宜升溫干燥和真空干燥8金屬1Na醚類，飽和烴類，叔胺類，芳烴類氯代烴類（會(huì)發(fā)生爆炸危險(xiǎn)），醇類，伯、仲胺類及其他易和金屬鈉起作用的物質(zhì)一般先用其他干燥劑預(yù)干燥

28、；與水作用生成NaOH與H29Mg(CIO4)2含有氨的氣體（干燥器）易氧化的有機(jī)物質(zhì)大多用于分析目的，適用于各種分析工作，能溶于多種溶劑中；處理不當(dāng)會(huì)發(fā)生爆炸危險(xiǎn)10NqSO、MgSO普遍適用，特別適用于酯類、酮類及一些敏感物質(zhì)溶液-一種價(jià)格便宜的干燥劑；NmSO常作預(yù)干燥劑11硅膠置于干燥器中使用氟化氫加熱干燥后可重復(fù)使用12分子篩溫度100C以下的大多數(shù)流動(dòng)氣體；有機(jī)溶劑（干燥器）不飽和烴一般先用其他干燥劑預(yù)干燥；特別適用于低分壓的干燥13CaH2烴類，醚類，酯類，C4及C4以上的醇類醛類，含有活潑羰基的化合物作用比LiAIH4漫，但效率相近，且較安全，是最好的脫水劑之一，與水作用生成C

29、a(0H)2、Hb14LiAIH4烴類，芳基鹵化物，醚類含有酸性H，鹵素，羰基及硝基等的化合物使用時(shí)要小心。過(guò)剩的可以慢慢加乙酸乙酯將其破壞；與水作用生成LiOH、AI(OH)3與H2八、思考題什么時(shí)候用氣體吸收裝置？怎樣選擇吸收劑？答：有污染環(huán)境的氣體放出時(shí)或產(chǎn)物為氣體時(shí)，常用氣體吸收裝置。吸收劑應(yīng)該是價(jià)格便宜、本身不污染環(huán)境，對(duì)被吸收的氣體有大的溶解度。如果氣體為產(chǎn)物，吸收劑還應(yīng)容易與產(chǎn)物分離。吸收劑的選擇原則：1) 對(duì)吸收質(zhì)的溶解度大，以提高吸收速率并減少吸收劑的需用量。2) 對(duì)吸收質(zhì)的選擇性好，對(duì)吸收質(zhì)組分以外的其他組分的溶解度要很低或基本不吸收。3）揮發(fā)性低，以減少吸收和再生過(guò)程中吸

30、收劑的揮發(fā)損失。4）對(duì)設(shè)備腐蝕性小或無(wú)腐蝕性，盡可能無(wú)毒、不易燃。5）操作溫度下吸收劑應(yīng)具有較低的黏度，蒸汽壓要低，且不易產(chǎn)生泡沫，以實(shí)現(xiàn)吸收塔內(nèi)良好的氣流接觸狀況。6）要考慮到價(jià)廉，易得，化學(xué)穩(wěn)定性好，便于再生，不易燃燒等經(jīng)濟(jì)和安全因素。7）吸收劑易于再去，一般應(yīng)選擇相平衡常數(shù)隨溫度變化較大的。常用氣體吸收劑序號(hào)(No.)氣體名稱(Gasname)吸收劑名稱(Absorbentname)吸收劑濃度(Concentrationofabsorbent)1CQS6H2SFH3氫氧化鉀（KOH）顆粒狀固體或30%35%水溶液乙酸鎘80g乙酸鎘溶于100Cd(CHaCOO22H2Oml水中，加入幾滴冰

31、乙酸2Cl2和酸性氣體KOH80g乙酸鎘溶于100ml水中，加入幾滴冰乙酸3Cl2碘化鉀（KI）1moI/LKI溶液亞硫酸鈉（NazSO）1moI/LNa2SO溶液4HCIKOH1moI/LNa2SO溶液硝酸銀（AgNQ）1moI/LAgNO3溶液5fSQ,S03玻璃棉-6HCNKOH250gKOH溶于800m水中7HS硫酸銅（CuSQ）1%CuSQ溶液乙酸鎘(Cd(CHsCOO2)1%Cd(CH3COO2溶液8NH酸性溶液0.1moI/LHCI溶液9AsHaCd(CH3COO22H2O80g乙酸鎘溶于100mI水中，加入幾滴冰乙酸10NO高錳酸鉀（KMnQ）0.1moI/LKMnO4溶液11

32、不飽和烴發(fā)煙硫酸（H2SO）含20%25%SO的fSO溴溶液5%10%KBr溶液用Br2飽和12Q黃磷（P）固體13Nb鋇、鈣、錯(cuò)、鎂等金屬使用80100目的細(xì)粉2、為什么用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌前先要用水洗一次？答：正溴丁烷是用正丁醇、溴化鈉和濃硫酸反應(yīng)制備的，反應(yīng)得到的混合液體中含有正溴丁烷、未反應(yīng)完全的正丁醇、少量被濃硫酸氧化而成的溴和硫酸.先用水洗一次的目的是出去過(guò)量的硫酸和丁醇.然后用飽和碳酸氫鈉洗掉溴和微量殘存的硫酸.硫酸和碳酸氫鈉反應(yīng)釋放放熱的，所以不能直接用碳酸氫鈉洗，這樣和硫酸反應(yīng)過(guò)于劇烈，產(chǎn)生氣泡會(huì)將液體沖出，而且放出的熱量容易讓正溴丁烷在堿性條件下分解。3、（1）用分液漏斗

33、洗滌產(chǎn)物時(shí)，正溴丁烷時(shí)而在上層，時(shí)而在下層，若不知道產(chǎn)物的密度，可用什么簡(jiǎn)便的方法加以判斷？答：1）根據(jù)各物質(zhì)的比重進(jìn)行判斷，比重大的在下層，比重小的在上層。2）可將一滴水滴入分液漏斗，若上層為水層，則水滴在上層消失；若有機(jī)層在上層，則水滴穿過(guò)上層，在下層消失。（2）蒸餾出的餾出液中正溴丁烷通常應(yīng)在下層，但有時(shí)可能出現(xiàn)在上層，為什么？若遇此現(xiàn)象如何處理？答：若未反應(yīng)的正丁醇較多，或因蒸鎦過(guò)久而蒸出一些氫溴酸恒沸液，則液層的相對(duì)密度發(fā)生變化，正溴丁烷就可能懸浮或變?yōu)樯蠈印Ｓ龃爽F(xiàn)象可加清水稀釋，使油層（正溴丁烷）下沉。4、硫酸濃度的決定？答：制備1溴丁烷通常采用NaBrH2SO4過(guò)去曾用68.2%

34、的H2SO4（20mL濃硫酸+15mL水）,加熱回流時(shí)有大量的HBr氣體從冷凝管頂端逸出生成酸霧。如果降低硫酸的濃度，可使逸出的HBr氣體大大減少。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，如果采用62.2%的H2SO4（10mL濃硫酸+10mL水），加熱回流時(shí)，基本上沒(méi)有HBr氣體從冷凝管頂端逸出。因此，本實(shí)驗(yàn)采用后種方法。但是，如果操作馬虎，或加料不準(zhǔn)確，或加熱太劇烈，仍會(huì)產(chǎn)生酸霧。為了避免產(chǎn)生酸霧，減輕實(shí)驗(yàn)室的空氣污染，對(duì)初學(xué)者還是要求安裝氣體吸收裝置。5、回流時(shí)間的決定？答、為了探討最佳的反應(yīng)時(shí)間，做了以下實(shí)驗(yàn)：用5g正丁醇，8.3g溴化鈉10mL濃硫酸加10mL水，加熱回流一定時(shí)間后，用分液漏斗分出油層，用10%碳

35、酸鈉溶液洗滌，再用水洗滌，無(wú)水氯化鈣干燥，所得粗品做氣相色譜分析，結(jié)果見(jiàn)表回流反應(yīng)時(shí)間對(duì)正溴丁烷產(chǎn)量的影響回流時(shí)間/min粗產(chǎn)物中正丁醇含量/%1-溴丁烷的產(chǎn)量/g104.995.0302.196.5501.446.5由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，回流30min后，反應(yīng)已基本完成，再增加反應(yīng)時(shí)間，1溴丁烷的含量并沒(méi)增加，因此，最佳反應(yīng)時(shí)間為30min。6、副產(chǎn)物正丁醚？答：用氣相色譜分析發(fā)現(xiàn)粗產(chǎn)物中含有正丁醚，而且不論回流時(shí)間長(zhǎng)短，正丁醚的含量都是0.2%0.5%。將62.2%的硫酸用量增加一倍，粗產(chǎn)物中正丁醚的含量仍然相同。7、濃硫酸洗滌的效果？答：實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)7mL粗產(chǎn)物用1mL濃硫酸洗滌后，所含的正丁

36、醇幾乎全部除去。如用1mL濃鹽酸洗滌，則尚有少量正丁醇?xì)埩?，需?5mL濃鹽酸才能將正丁醇除盡。本實(shí)驗(yàn)采用3mL濃硫酸洗滌，完全可以除去粗產(chǎn)物中的正丁醇和正丁醚。8、粗產(chǎn)品正溴丁烷經(jīng)水洗后油層呈紅棕色是什么原因？應(yīng)如何處理?答：油層若呈紅棕色，說(shuō)明含有游離的溴?？捎蒙倭縼喠蛩釟溻c水溶液洗滌以除去游離溴，反應(yīng)方程式為：Br2+NaHSO3+02HBr+NaHSO49、在正溴丁烷制備實(shí)驗(yàn)中，硫酸濃度太高或太低會(huì)帶來(lái)什么結(jié)果？答：（1）硫酸濃度太高：1）會(huì)使NaBr氧化成Br?，而B(niǎo)r?不是親核試劑。2NaBr+3H?S04（濃）Br?+SO?+2H2O+2NaHSO42）加熱回流時(shí)可能有大量HBr氣體從冷凝管頂端逸出形成酸霧。(2) 硫酸濃度太低：生成的HBr量不足，使反應(yīng)難以進(jìn)行。10、在正溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)中，各步洗滌的目的是什么？答：1)用硫酸洗滌：除去未反應(yīng)的正丁