廈門大學(xué)大學(xué)化學(xué)氧化還原6匯總

1、第六章第六章 氧化還原與電化學(xué)氧化還原與電化學(xué)第一節(jié) 氧化數(shù)與氧化還原方程式的配平一、氧化數(shù)一、氧化數(shù)（Oxidation number）（氧化態(tài). 中學(xué)：化合價）單質(zhì)：00 0 0 0 0H2 O2O3 C60 Na Ne化合物： 氧化數(shù) = 0 +1 -1 +2 -1 Na Cl Ca F2 +1 -1 +1 -2 H : Cl H2O 氧化數(shù)的本質(zhì)：1.在離子化合物中，即正、負離子所帶的電荷數(shù)；2.在極性化合物中，即元素的一個原子提供參與共價鍵的電子數(shù)，(其中電負性小,共用電子對離得較遠的元素為正氧化數(shù)，電負性大、共用電子以離得較近的元素為負氧化數(shù))。二、氧化還原反應(yīng)二、氧化還原反應(yīng) 2

2、.1氧化還原反應(yīng)定義氧化還原反應(yīng)定義 例1：2 Na(s) + Cl2 (g) = 2 Na+Cl-(s) H2(g) + Cl2(g) = 2 HCl (g)。氧化失去電子或共用電子對偏離的變化，相應(yīng)的物質(zhì)稱為“還原劑”;還原得到電子或共用電子對接近的變化，相應(yīng)的物質(zhì)稱為“氧化劑”。 氧化過程：元素的氧化數(shù); 還原過程：元素的氧化數(shù)。凡若干元素氧化數(shù)發(fā)生變化的過程，就是氧化還原反應(yīng)。凡若干元素氧化數(shù)發(fā)生變化的過程，就是氧化還原反應(yīng)。2.2 自氧化還原反應(yīng)自氧化還原反應(yīng) 例： 2 KClO3 (s) 2 KCl(s) + 3 O2(g) 2 HgO (s) 2 Hg(l) + O2(g)同一物

3、質(zhì)，既是氧化劑，又是還原劑，但氧化、還原發(fā)生在不同元素的原子上。2.3 歧化反應(yīng)歧化反應(yīng)例： 0 +1 -1 Cl2 (g) + H2O (l) = HClO (aq) + HCl (aq) 同一物質(zhì)中同一元素的原子，有的氧化數(shù)，有的氧化數(shù)，稱為“歧化反應(yīng)”。 三、氧化還原反應(yīng)方程式的配平三、氧化還原反應(yīng)方程式的配平 3.1 氧化數(shù)法氧化數(shù)法：(適用于任何氧化還原反應(yīng))。 依據(jù)依據(jù)： 例1：KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 1.據(jù)反應(yīng)事實，寫出反應(yīng)產(chǎn)物，注意介質(zhì)酸性：KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 MnSO4 +Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O2.調(diào)整計量系

4、數(shù)，使氧化數(shù): +7 +2KMnO4+5FeSO4 + H2SO4 +2 +3 MnSO4+5/2Fe2(SO4)3 + K2SO4+ H2O3.若出現(xiàn)分數(shù)，可調(diào)整為最小正整數(shù)：2 KMnO4 +10 FeSO4 + H2SO4 = 2 MnSO4 + 5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O觀察法觀察法 先配平先配平非H、O原子，后配平后配平H、O原子。 （1）配平K+、SO42-數(shù)目 SO42-：左11，應(yīng)+7；右18 2 KMnO4 +10 FeSO4 + 8 H2SO4 = 2 MnSO4 +5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O（2）配平H+數(shù)目 H+：左16，

5、右2，應(yīng)8H2O 2 KMnO4 +10 FeSO4 + 8 H2SO4 = 2 MnSO4 +5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8 H2O（3）配平（或核對）O在原子數(shù)目：已平衡。對于對于電解質(zhì)電解質(zhì)在在溶液溶液中的反應(yīng)，也可通過中的反應(yīng)，也可通過“離子方程式離子方程式”表示（更簡潔），配平步驟類似：表示（更簡潔），配平步驟類似： MnO4- + Fe2+ + H+ Mn2+ + Fe3+ + H2O MnO4- + 5 Fe2+ + H+ Mn2+ + 5 Fe3+ + H2O MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ Mn2+ + 5 Fe3+ + H2O MnO4- + 5

6、 Fe2+ + 8 H+ = Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O（3）配平（或核對）O在原子數(shù)目：已平衡。 注注 意意 介質(zhì)酸堿性電荷平衡物料平衡321注注 意意n若寫為： nMnO4- + 3 Fe2+ + 4 H+ = MnO2+ 3 Fe3+ + 2 H2O n錯！產(chǎn)物與實驗事實不符產(chǎn)物與實驗事實不符，不是MnO2，而是Mn2+；n若寫為：nMnO4- +5 Fe2+ + 4 H2O = Mn2+ +5 Fe3+ + 8 OH-n錯！雖然物料平衡、電荷平衡，但介質(zhì)不符介質(zhì)不符。例例2：歧化反應(yīng)方程式配平：歧化反應(yīng)方程式配平 32IOIOHsII2 既是氧化劑，又是還原劑，可分開寫

7、 3222105IOIOHII再配平H、O原子數(shù)目： OH6IO2I10OH12I5I2322合并I2 ： OH6IO2I10OH12I6232約簡計量系數(shù)： OH3IOI5OH6I32323.2 離子離子-電子法電子法：只適用于只適用于發(fā)生在水溶液中的氧化還原反應(yīng)。 例1： 1.把反應(yīng)分為氧化氧化反應(yīng), 還原還原反應(yīng)(均為“半反半反應(yīng)應(yīng)”, “電極反應(yīng)電極反應(yīng)”): （還原反應(yīng)） （氧化反應(yīng)）OHMnFeHFeMnO22324OH4Mne5H8MnO224eFeFe323. 合并上述2個“半反應(yīng)”： OH4Fe5MnH8Fe5MnO22224eFeFe532OH4Mne5H8MnO2242.

8、調(diào)整兩個“半反應(yīng)”的計量系數(shù)，使得電子總數(shù)得電子總數(shù) = 失電子總數(shù)失電子總數(shù). 5e 和 e 的計量系數(shù)最小公倍數(shù)是5 第二節(jié)第二節(jié) 原電池原電池的電動勢與電極電位（勢）的電動勢與電極電位（勢） （一）原電池： 同一溶液內(nèi)的氧化還原反應(yīng)過程，電子轉(zhuǎn)移時無定向運動，不產(chǎn)生電流:但若選擇適當?shù)碾姌O，組裝為“原電池”，使轉(zhuǎn)移的電子定向運動產(chǎn)生電流。 原電池原電池：是化學(xué)能電能的裝置。 CuaqZnSOaqCuSOZn44教材教材P.93圖圖5-1 鋅-銅電池（Daniell Cell電池）發(fā)生的反應(yīng)： Zn極（負極, Cathode）:Cu極（正極, Anode）: e2ZnsZn2 sCue2a

9、qCu2原電池總反應(yīng)： 22Zn sCuaqZnaqCu s鹽橋鹽橋(飽和飽和KCl (aq) + 瓊脂瓊脂)的作用的作用： 作為正、負離子通道正、負離子通道，使兩個兩個“半電池”的溶液都溶液都保持電中性保持電中性. Cl- , SO42- ZnSO4 (aq) K+ , Zn2+ CuSO4 (aq)總結(jié)總結(jié)”原電池原電池”： 負極負極(Cathode): 電勢低電勢低, ,電子流出電子流出,發(fā)生氧化氧化反應(yīng); 正極正極(Anode): 電勢高電勢高,電子流入電子流入,發(fā)生還原還原反應(yīng). 原電池符號：(-) Zn(s) | ZnSO4 (1 mol/dm3) | | CuSO4 (1 mol

10、/ dm3) | Cu(s) (+) 相界 濃度或活度 鹽橋可簡化為（不嚴格）: -) Zn | Zn2+ ( c1)| | Cu2+ ( c2) | Cu (+ 給出給出總反應(yīng)總反應(yīng)方程式，要能夠方程式，要能夠設(shè)計設(shè)計為為原電池原電池，寫出，寫出電池符號電池符號和半反應(yīng)和半反應(yīng)(電極反應(yīng)電極反應(yīng))方程式方程式.例. 原電池n() (Pt), H2(1p )H+(1moldm-3) Fe3+(1moldm-3) , Fe2+ (1 moldm-3) Pt (+)n負極負極：氧化氧化半反應(yīng) H2 2e = 2H+n正極正極：還原還原半反應(yīng) Fe3+ + e = Fe2+ n放電總反應(yīng)放電總反應(yīng)：

11、 H2 + 2 Fe3+ = 2 H+ + 2 Fe2+ 給出給出電池符號電池符號，要能夠?qū)懗?，要能夠?qū)懗霭敕磻?yīng)半反應(yīng) (電極反應(yīng)電極反應(yīng))和和放電放電總反應(yīng)方程式總反應(yīng)方程式.（二）（二） 電解池電解池 電解池電解池是使用直流電促使非自發(fā)的氧化還原反應(yīng)發(fā)生的裝置， 即電能電能化學(xué)能的裝置化學(xué)能的裝置。例：電解精煉銅 . 電解池電解池: 陽極陽極(Anode)-與原電池與原電池正極正極連接連接,總是發(fā)生總是發(fā)生氧化氧化反應(yīng): Cu(s) = Cu2+(aq) + 2e (陽極陽極為粗銅為粗銅)陰極陰極(Cathode)-與原電池與原電池負極負極連接連接,總是發(fā)生總是發(fā)生還原還原反應(yīng): Cu2+

12、(aq) + 2e = Cu(s) (陰極陰極為精銅為精銅) 化學(xué)電池化學(xué)電池電解池原電池 （三）電化學(xué) (Electrochemistry) 研究研究化學(xué)電池中化學(xué)電池中氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)過過程程以及以及化學(xué)化學(xué)能能與與電能電能互相轉(zhuǎn)變規(guī)律互相轉(zhuǎn)變規(guī)律的的化學(xué)分支，稱為化學(xué)分支，稱為“電化學(xué)電化學(xué)”。 （一）原電池的電動勢（一）原電池的電動勢 指原電池指原電池正、負電極正、負電極之間的之間的平衡電勢差平衡電勢差。 = + - - = + - - 可用可用電位差計電位差計或或高阻抗晶體管伏特計高阻抗晶體管伏特計直接測量直接測量.例：上述例：上述Daniell cell, 測出電動勢測出電

13、動勢 = + 1.10 V 表示表示Cu電極電勢比電極電勢比Zn電極高電極高1.10V 電極電位的產(chǎn)生電極電位的產(chǎn)生“”n把金屬晶體插入它的鹽溶液中：把金屬晶體插入它的鹽溶液中：nM(s) = Mn+(aq) + n e （e 留在留在M(s)表面）表面）n 金屬金屬“溶解溶解”n Mn+(aq)沉積沉積n在一定溫度下達到在一定溫度下達到“平衡平衡”，有兩種可能，有兩種可能:n1. M活潑性活潑性，或，或/和和Mn+(aq)濃度小，濃度小， 占優(yōu)，生成占優(yōu)，生成左邊左邊的的“雙電層雙電層”。n2. M活潑性活潑性，或，或/和和Mn+ (aq)濃度大，濃度大， 占優(yōu)，生成占優(yōu)，生成右邊右邊的的“

14、雙電層雙電層”。例：Zn(s) = Zn2+(aq) + 2 e 金屬金屬“溶解溶解”占優(yōu)勢占優(yōu)勢 Cu(s) = Cu2+(aq) + 2 e Mn+(aq)沉積沉積占優(yōu)勢占優(yōu)勢 電極電位（勢），金屬與其鹽溶液之間產(chǎn)生的這種電勢差電勢差，稱為“電極電位電極電位”（勢）。 符號 : . SI單位: V .由于 ( Zn2+/Zn) H+ Zn2+ 還原性還原性 Cu H2 Zn標準電極電位是標準電極電位是強度強度性質(zhì)性質(zhì)其值與其值與電極反應(yīng)式的計量系數(shù)的寫法無關(guān)計量系數(shù)的寫法無關(guān)： 電極反應(yīng)式電極反應(yīng)式 / V G / kJ.mol-1 Cl2(g) + e = Cl-(aq) 1.36 -1

15、31Cl2(g) + 2e = 2Cl-(aq) 1.36 -2623Cl2(g) + 6e = 6Cl-(aq) 1.36 -786 G , , H , , S 為廣度廣度(容量容量)性質(zhì)，其值與電極反應(yīng)計量系數(shù)寫法有關(guān)。因此，寫 (Cl2/Cl-), , 不寫 (Cl2/2Cl-). . 3.3、標準電極電位的應(yīng)用、標準電極電位的應(yīng)用 （一）判斷水溶液中氧化劑氧化性和還原劑還原判斷水溶液中氧化劑氧化性和還原劑還原性相對強弱，以及有關(guān)氧性相對強弱，以及有關(guān)氧化化還還原原反應(yīng)自發(fā)的方向。反應(yīng)自發(fā)的方向。 表示水溶液中氧化型物質(zhì)氧化型物質(zhì)氧化性氧化性 表示水溶液中還原型物質(zhì)還原型物質(zhì)還原性還原性

16、 強氧化劑強氧化劑1 + 強還原劑強還原劑2 弱還原劑弱還原劑1 + 弱氧化劑弱氧化劑2例1： （X = F、Cl、Br） aqZngHsZnaqH222 sIX2aqI2XaqZnsCusZnaqCu2222（二）合理選擇氧化劑或還原劑（二）合理選擇氧化劑或還原劑 例：有一混合溶液含I-、Br -、Cl-各1 moldm-3，欲使I-氧化而不使Br-、Cl-氧化，試從Fe2(SO4)3和KMnO4中選出合理的氧化劑。 解：查出各 值/V : (I2/I-) 0.535, (Br2/Br-) 1.07, (Cl2/Cl-) 1.36, (Fe3+/Fe2+) 0.77, (MnO4-/Mn2+

17、) 1.51 Fe3+是合適的氧化劑是合適的氧化劑 : 2 Fe3+ + 2 I- = 2Fe2+ + I2 但 Fe3+不會把 Br-, Cl-氧化. MnO4- 會把 I -、Br -、Cl -都氧化，不合要求。 （三）計算反應(yīng)平衡常數(shù)（三）計算反應(yīng)平衡常數(shù) 先推導(dǎo)標準電動勢 K 的關(guān)系如下： 1 mol 電子的電量: F = 1.6021917 10-19 C 6.022 1023 mol-1 = 96484 C.mol-1 = 96500 C.mol-1 （Faraday constant, 即1 mol 電子的電量）設(shè)一原電池電動勢為 ，輸送n mol電子所做的電功電功為： W =

18、Q = nF 標態(tài): W = Q = nF n是原電池放電總反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移的計量系數(shù)。n在在等溫、等壓、只做電功等溫、等壓、只做電功的條件下，的條件下，原電池原電池體系的體系的Gibbs自由能降低值自由能降低值全部用于全部用于做電功做電功，即：，即： - rG = W (熱力學(xué)熱力學(xué)-電化學(xué)橋樑電化學(xué)橋樑)標態(tài)標態(tài): - rG = W = nF - rG = RT lnK 整理，對數(shù)換底，得： lgK = nF /(2.303RT ) =(2.303RT lgK )/ nF = + - - 例：利用例：利用 計算下列反應(yīng)在計算下列反應(yīng)在298 K的平衡常數(shù)。的平衡常數(shù)。 2 Cu(s) + 2

19、HI (aq) = 2 CuI (s) + H2 (g)解：（1）把把題示反應(yīng)設(shè)計為一個原電池反應(yīng)設(shè)計為一個原電池 :正極正極（還原反應(yīng)）：2 H+(aq) + 2 e = H2 (g)負極負極（氧化反應(yīng)）：2 CuI (s) + 2 e = 2 Cu(s) + 2 I- (aq) 相應(yīng)的電池符號為： (-) Cu(s), CuI(s)| HI (1 mol.dm-3)| H2 (1 p ), Pt (+) = + - - = (H+/H2) - (CuI/Cu) = 0 (-0.1852) = + 0.1852 V原電池放電總反應(yīng)放電總反應(yīng)：n = 2. lg K = nF / (2.303

20、 RT) = (296484 C.mol-10.1852 V)/(2.3038.314 J.mol-1.K-1298 K) = 6.263 K = 1.83 106 例：利用有關(guān)標準電極電位值,求AgCl(s)在298K的溶度積常數(shù)。n解：Ag+ + Cl- = AgCl (s) K = 1/Ksp是非氧化還原反應(yīng)非氧化還原反應(yīng)，但可改寫為： Ag+ + Cl- + Ag(s) = AgCl (s) + Ag(s) 設(shè)計為原電池 : (-) Ag(s), AgCl(s) | Cl-(1 mol.dm-3)| | Ag+(1 mol.dm-3)| Ag(s) (+)顯然，n = 1.原電池放電總

21、反應(yīng)為： = (Ag+/Ag) - ( AgCl /Ag) = 0.7996 0.2223 = 0.5773 V則：負極反應(yīng)： AgCl seAg sClV2223.0Ag/AgCl正極反應(yīng)： sAgeAg/0.7996AgAgV KsAgClClAg91 0.5773lg9.7620.59140.59145.78 10nFKK10,11.73 10sp AgClKK第四節(jié)第四節(jié) 影響電極電位的因素影響電極電位的因素 Nernwst方程方程 標準電極電位標準電極電位 任意狀態(tài)電極電位任意狀態(tài)電極電位 - 關(guān)系？關(guān)系？影響電極電位的因素影響電極電位的因素 :1. 電對電對本身的本身的性質(zhì)性質(zhì)不同

22、電對不同電對有有不同的不同的 數(shù)值數(shù)值.2. 電對電對體系的體系的濃度濃度(壓力壓力)和和溫度溫度Nernst方程方程. ox - oxidizing state 氧化態(tài) red - reducing state 還原態(tài)4.1、Nernst方程方程 設(shè)一氧化-還原反應(yīng)為： a ox1 + n e c red1 b red2 d ox2 + n e 原電池總反應(yīng): a ox1 + b red2 = c red1 + d ox2 rG T = rG T + 2.303 RT lgQ r其中，反應(yīng)商把 - rG T = nF 和 - rG T = nF （等溫、等壓、只做電功）代入上式，得： - n

23、F = - nF + 2.303 RT lgQ r 1212cdrabredoxQoxred把 T = 298 K、R = 8.314 Jmol-1K-1、F = 96500 Cmol-1代入，整理后，得:Qlgn0591. 0即：即： 原電池的原電池的Nernst方程方程 此式表明任意狀態(tài)電動勢任意狀態(tài)電動勢與標準電動勢標準電動勢以及濃度、溫度濃度、溫度之間的關(guān)系。 把 = + - - 和 = + - - 代入， 12120.0591lgcdabredoxnoxred普遍地，對于 m ox + n e = q red = + 2.303RT/nF lg (ox)m / (red)q 電極反應(yīng)

24、的電極反應(yīng)的 Nernst 方程方程，其中氣體濃度可由分壓代替。 例1. 求(H+) = 10.0 mol.dm-3及(H+) = 1.0010-3 mol.dm-3時電對 Cr2O72- / Cr3+ 的電極電位電極電位： 解： Cr2O72- + 14 H+ + 6 e = 2 Cr3+ + 7 H2O (1) 當 (H+) = 10.0 mol.dm-3 時, 代入Nernst方程方程： (Cr2O72- / Cr3+)= (Cr2O72- / Cr3+) + 0.0591/6 lg (Cr2O72-)(H+)14/(Cr3+)= 1.23 + 0.0591/6 lg1 1014 / 1

25、 = 1.23 + 0.14 = 1.37 V（2）當 (H+) = 1.0010-3 mol.dm-3 時， 同法得 (Cr2O72- / Cr3+) = 0.82 V例2：沉淀生成對電極電位的影響沉淀生成對電極電位的影響 (氧化氧化-還原平衡還原平衡與沉沉-溶平衡溶平衡共存)計算 (Cu2+/CuI)，判斷標態(tài)下下列反應(yīng)可否自發(fā)進行，并求K . 2 Cu2+ 4 I- = 2 CuI(s) + I2 (s)已知： (Cu2+/Cu+) = 0.158 V， (I2 / I-) = 0.535 V ，Ksp(CuI) = 5.06 10-12 .解： (Cu2+/CuI) 對應(yīng)于： Cu2+

26、 I- + e = CuI(s)其中 CuI(s) = Cu+ + I-，(Cu+)受Ksp(CuI)控制，不在標態(tài)： (Cu2+/CuI) = (Cu2+/Cu+) = (Cu2+/Cu+) + 0.059 lg(Cu2+)/(Cu+) = 0.158 + 0.059 lg(1/5.0610-12) = 0.158 + 0.668 = 0.826 V 12121006. 511006. 5ICuI,KspCu反應(yīng) 2 Cu2+ 4 I- = 2 CuI(s) + I2 (s)n = (Cu2+/CuI) - (I2/I-) = 0.826 0.535 = 0.291 V - rG = W =

27、 nF (等溫等溫,等壓等壓,只作電功只作電功) rG 0 (任意態(tài)任意態(tài): rG 0) 標態(tài), 的正反應(yīng)自發(fā)正反應(yīng)自發(fā)（ 0 或或 0:電動勢判據(jù)電動勢判據(jù)） lg K = n /0.059 =2 0.291/0.059 =9.841 K = 6.93 109 正反應(yīng)單向正反應(yīng)單向 例：配合物生成對電極電位的影響例：配合物生成對電極電位的影響(氧化氧化-還原平衡還原平衡與與配位平衡配位平衡共存共存)例: Co2+和Co3+分別與NH3(aq)反應(yīng)生成Co(NH3)62+和Co(NH3)63+, 求 Co(NH3)63+/Co(NH3)62+,并判斷Co(NH3)62+在空氣中是否穩(wěn)定。已知：

28、 (Co3+/Co2+) = 1.82 V, (O2/OH-)= 0.401 V , 6 Co(NH3)63+=1.601035 , 6 Co(NH3)62+= 1.28105解：解：Co3+ + 6 NH3 = Co(NH3)63+ 6 Co(NH3)63+=1.601035n Co2+ + 6 NH3 = Co(NH3)62+n 6 Co(NH3)62+=1.28105n可見，氨配合物的生成使可見，氨配合物的生成使(Co3+) ， 遠超過使遠超過使(Co2+) .(Co3+) 和和(Co2+)由配位平衡決定。由配位平衡決定。 Co(NH3)63+/ Co(NH3)62+對應(yīng)的電極反應(yīng)為:

29、Co(NH3)63+ + e = Co(NH3)62 標態(tài) 標態(tài) (Co3+) 和和(Co2+)不在不在標態(tài)標態(tài), 由配位平衡決定。由配位平衡決定。 04. 078. 182. 11060. 11028. 1lg0591. 082. 1NHCoNHColg0591. 0NHNHCoNHCoNHNHCoNHColg0591. 0CoColg10591. 035536362636Co/Co632636263633636363Co/Co23Co/CoNHCo/NHCo232323263363而堿性介質(zhì)中， 2633632NHCo/NHCoOH/OV401. 0 OH4NHCo4OH2gONHCo43

30、6322263V361. 004. 0401. 02633632NHCo/NHCoOH/O很大 241071. 2K433.240591. 0361. 040591. 0nKlg即 263NHCo在氨水介質(zhì)中不穩(wěn)定，會被空氣中的氧氣氧化為 363NHCo第五節(jié)、元素電勢（位）圖第五節(jié)、元素電勢（位）圖 作圖方法：各元素物種：元素氧化元素氧化 數(shù)高數(shù)高 低低。 元素電勢圖 V/1 1 AHBOHaa酸性介性介 320.5191.065BrBrOBrlBr一種元素具有多種氧化態(tài),即可行成多對氧化還原電對.32332(/)2(/)322(/)3660.61( ) 221.065351/2( ) 60

31、.519BrOBrBr BrBrOBrBrOH OeBrOHBr leBrBrOH OeBr lOH 0.61Br/Br2右23Br/BrO左，對應(yīng)(1) Br2(l) + e = Br -對應(yīng) (2) BrO3- + 3 H2O + 5 e = Br2(l) + 6 OH- 0.5191.06532BrBrOBrlBr n5 - , 得:n5/2 Br2 (l) + 1/2 Br2 (l) + 6 OH- = 5 Br- + BrO3- + 3 H2On3 Br2 (l) + 6 OH- = 5 Br- + BrO3- + 3 H2O判斷歧化反應(yīng)發(fā)生判斷歧化反應(yīng)發(fā)生n = + - - = 右

32、右 - 左左 =1.065 0.519 = 0. 546 0 正反應(yīng)(歧化反應(yīng)歧化反應(yīng))自發(fā)自發(fā)進行.結(jié)論結(jié)論: 右右 左左 , 標準態(tài)下, 歧化反應(yīng)歧化反應(yīng)自發(fā)自發(fā); 右右 左左 ,標準態(tài)下, 逆逆歧化反應(yīng)歧化反應(yīng)自發(fā)自發(fā).n由已知已知 求求未未知知 . 1.47 1.36 A ClO3- Cl2(g) Cl | 1 , n1, G 1 2 , n2, G 2 | |_ | , n, G ? G = G 1 + G 2 -n F = (-n1 F 1 ) + (-n2 F 2) =(n1 1 + n2 2) / n = 1.45 V (其中其中n = n1 + n2)計算未知的計算未知的 .本本 章章 小小 結(jié)結(jié)一一. 氧化態(tài)（數(shù)）概念氧化態(tài)（數(shù)）概念與氧化數(shù)的本質(zhì)氧化數(shù)的本質(zhì).二二. 氧化還原反應(yīng)概念氧化還原反應(yīng)概念和方程式的配平方程式的配平:n1. 氧化數(shù)法；氧化數(shù)法； n2. 離子離子-電子法。電子法。三三. 原電池的電動勢與電極電位（勢）原電池的電動勢與電極電位（勢）: n1原電池、電解池與電化學(xué)原電池、電解池與電化學(xué)n2電極電位的產(chǎn)生電極電位的產(chǎn)生“雙電層模型雙電層模型”n3電極電位的物理意義：電極電位的物理意義：n 表示水溶液中