鹽類的水解反應(yīng)

1、第三節(jié)第三節(jié)鹽類的水解反應(yīng)鹽類的水解反應(yīng)無(wú)機(jī)化學(xué)多媒體電子教案無(wú)機(jī)化學(xué)多媒體電子教案第三章第三章 酸堿反應(yīng)和沉淀反應(yīng)酸堿反應(yīng)和沉淀反應(yīng)第三節(jié)第三節(jié)鹽類的水解反應(yīng)鹽類的水解反應(yīng)3-3-1 水解反應(yīng)和水解常數(shù)水解反應(yīng)和水解常數(shù)3-3-1 水解反應(yīng)和水解常數(shù)水解反應(yīng)和水解常數(shù)水解反應(yīng)水解反應(yīng)鹽的水解反應(yīng)鹽的水解反應(yīng):鹽的組分離子與水解離出鹽的組分離子與水解離出來(lái)的來(lái)的H+或或OH- -結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。強(qiáng)堿弱酸鹽強(qiáng)堿弱酸鹽水溶液顯堿性水溶液顯堿性如如NaOAc Na+ + OAc- -H2O OH- - + H+HOAc強(qiáng)堿弱酸鹽的水解是弱酸根陰離子的水解強(qiáng)堿弱酸鹽的水

2、解是弱酸根陰離子的水解水解反應(yīng)式：水解反應(yīng)式： OAc- -H2O HOAcOH- -強(qiáng)酸弱堿鹽強(qiáng)酸弱堿鹽水溶液顯酸性水溶液顯酸性如如 NH4Cl NH4+ + Cl- -H2O OH- - + H+NH3H2O強(qiáng)酸弱堿鹽的水解強(qiáng)酸弱堿鹽的水解 實(shí)際上是其弱堿陽(yáng)離子的水解實(shí)際上是其弱堿陽(yáng)離子的水解水解反應(yīng)式：水解反應(yīng)式： NH4+ H2O NH3H2O H+ +弱酸弱堿鹽弱酸弱堿鹽水溶液的酸堿性視生成弱酸水溶液的酸堿性視生成弱酸、弱堿的弱堿的Ki 而定而定。A+ + B- - + H2O HB + AOH 如如 NH4F NH4+ + F- - +H2O NH3H2O+HFKa(HB) Kb(

3、AOH) 水溶液顯酸性水溶液顯酸性如如 NH4OAc NH4+ + OAc- - +H2O NH3H2O+HOAcKa(HB) Kb(AOH) 水溶液顯中性水溶液顯中性如如 NH4CN NHNH4 4+ +CN+CN- -+H+H2 2O NHO NH3 3HH2 2O + HCNO + HCNKa(HB) Kb(AOH) 水溶液顯堿性水溶液顯堿性強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解, 溶液呈中性。溶液呈中性。水解常數(shù)水解常數(shù)水解常數(shù)水解常數(shù)OAc- -H2O HOAcOH- -Kh =c(HOAc/c c(OH- -)/ /c c c(OAc- -)/ /c c c(HOAc/c c(OH- -

4、)/c c c(H+)/c c(OAc- -)/c c c(H+ +)/c c Kh = =KwKa即即 一元弱酸鹽一元弱酸鹽 一元弱堿鹽一元弱堿鹽 一元弱酸弱堿鹽一元弱酸弱堿鹽KwKaKh =KwKbKh = KwKa Kb Kh =水解常數(shù)水解常數(shù)Kh 值越大，相應(yīng)鹽的水解程度越大。值越大，相應(yīng)鹽的水解程度越大。水解度水解度表示鹽的水解程度。表示鹽的水解程度。鹽水解部分的濃度鹽水解部分的濃度鹽的開始濃度鹽的開始濃度水解度水解度(h)= 100%Kh與水解度均可表示鹽的水解程度，與水解度均可表示鹽的水解程度，但但Kh 與鹽的濃度無(wú)關(guān)；與鹽的濃度無(wú)關(guān)；h 與鹽的濃度有關(guān)。與鹽的濃度有關(guān)。3-3

5、-2 分步水解分步水解3-3-2 分步水解分步水解多元弱酸鹽或多元弱堿鹽水解是分步的多元弱酸鹽或多元弱堿鹽水解是分步的如如 S2- + H2O HS- - + + OH- - HS- - + H2O H2O + OH- - Kw 1.010-14Ka(2)(H2S) 1.310-13Kh(1) = = =7.710-2 Kw 1.010-14Ka(1)(H2S) 1.110-7Kh(2) = = =9.110-8Kh(2) Kh(2) Kh(3)所以在所以在FeCl3溶液中一般不會(huì)有溶液中一般不會(huì)有Fe(OH)3。3-3-3 鹽溶液鹽溶液pH的進(jìn)似計(jì)算的進(jìn)似計(jì)算3-3-3 鹽溶液鹽溶液pH的進(jìn)

6、似計(jì)算的進(jìn)似計(jì)算例例計(jì)算計(jì)算0.10molL-1NaOAc溶液的溶液的pH和水解度。和水解度。解：解： OAc- -+H2O HOAc+ +OH- -平衡濃度平衡濃度/(molL-1) 0.10-x x x0.01-x0.10 x=7.510-10c(OH- -)=7.510-6 molL-1 pH=14-lg(7.510-6)=8.88Kh = = = =5.610-10 Kw 1.010-14Ka(HOAc) 1.810-5 xx0.10-x7.510-6 0.01h= 100%=7.510-33-3-4影響鹽類水解度的因素影響鹽類水解度的因素3-3-4 影響鹽類水解度的因素影響鹽類水解度

7、的因素水解離子的本性水解離子的本性水解產(chǎn)物水解產(chǎn)物弱酸或弱堿越弱，則水解弱酸或弱堿越弱，則水解 程度越大。程度越大。水解產(chǎn)物是弱電解質(zhì)，且為難溶或?yàn)橐姿猱a(chǎn)物是弱電解質(zhì)，且為難溶或?yàn)橐讚]發(fā)氣體揮發(fā)氣體,則水解程度很大或完全水解。則水解程度很大或完全水解。如如 Al2S3 +6H2S Al(OH)3+ 3H2S3-3-4 影響鹽類水解度的因素影響鹽類水解度的因素鹽溶液濃度、溫度鹽溶液濃度、溫度一般來(lái)說(shuō)，鹽濃度越小，溫度越高，一般來(lái)說(shuō)，鹽濃度越小，溫度越高，鹽的水解度越大。鹽的水解度越大。鹽溶液酸度鹽溶液酸度降低溶液的降低溶液的pH值，可增大陰離子的水解度。值，可增大陰離子的水解度。升高溶液的升高

8、溶液的pH值，可增大陽(yáng)離子的水解度。值，可增大陽(yáng)離子的水解度。3-3-5 鹽類水解的抑制和利用鹽類水解的抑制和利用3-3-5 鹽類水解的抑制和利用鹽類水解的抑制和利用易水解鹽溶液的配制易水解鹽溶液的配制為抑制水解，必須將它們?nèi)芙庠谙鄳?yīng)的為抑制水解，必須將它們?nèi)芙庠谙鄳?yīng)的堿或酸中。堿或酸中。Sn2+ + H2O + Cl- - Sn(OH)Cl+ H+配制配制SnCl2、SbCl3溶液溶液,應(yīng)先加入適量應(yīng)先加入適量HCl。如如 Sn2+ + H2O Sn(OH)+ + H+Sn(OH)Cl +Cl- - 加入加入 HCl易水解鹽溶液的配制易水解鹽溶液的配制配制配制SnCl2、SbCl3溶液溶液,

9、應(yīng)先加入適量應(yīng)先加入適量HCl。加入加入HCl如如 Sb3+ + H2O Sb(OH)2+ + H+SbOCl +Cl- - +H2OSb(OH)2+ + H+-H2O(氯化氧銻氯化氧銻)Sb3+ + H2O + Cl- - SbOCl+ 2H+易水解鹽溶液的配制易水解鹽溶液的配制(硝酸氧鉍硝酸氧鉍)配制配制Bi(NO3)3溶液溶液, 應(yīng)先加入適量應(yīng)先加入適量HNO3。 Bi3+ + H2O Bi(OH)2+ + H+BiONO3 +NO3- - +H2OBi(OH)2+ + H+-H2O加入加入HNO3Bi3+ + H2O + NO3- - BiO(NO3)+ 2H+易水解鹽溶液的配制易水解鹽溶液的配制配制配制Na2S溶液溶液, 應(yīng)先加入適量應(yīng)先加入適量NaOH。 S2- + H2O HS- - + OH- - +H2O H2S + OH- - 加入加入NaOH利用鹽類水解進(jìn)行離子的分離和提純利用鹽類水解進(jìn)行離子的分離和提純?nèi)缛绯ト芤褐械某ト芤褐械腇e2+、Fe3+。 2Fe2+ + H2O2 2 2Fe3+3+ + H2O +