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1、配位滴定曲線關(guān)鍵詞:配位滴定曲線在配位滴定中,被滴定的一般是金屬離子。隨著配位劑 EDTA 的不斷加入,被滴定的金屬離子 M 濃度不斷發(fā)生改變,和酸堿滴定法類似,在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近金屬離子的濃度發(fā)生突變, 表現(xiàn)出量變到質(zhì)變的突躍規(guī)律。 因此可將配位滴定過程中金屬離子濃度(以 pM - lgM 值表示)隨滴定劑加入量不同而變化的規(guī)律繪制成滴定曲線。如果只考慮 EDTA 的酸效應(yīng),那么可由MYK計(jì)算出K c在不同 pH 溶液中,滴定到不同階段時(shí)被滴金屬離子的濃度,并由此繪制出滴定曲線。溶液的 pH 不同,其 KMY 也不同,故其滴定曲線也就不同,因此討論繪制配位滴定曲線,必須指明是在哪一 pH 條件
2、下的滴定曲線。圖 7-4 0.01000mol/LEDTA滴定圖 7-5不同 pH 值時(shí) 0.01000mol/LEDTA滴定 0.01000mol/LCa 2+金屬離子的滴定曲線0.01000mol/LCa2+離子的滴定曲線圖 7-6 等濃度 EDTA 滴定不同濃度M 的圖 7-7 不同 K 值時(shí) 0.01000mol/LEDTAMY滴定曲線滴定 0.01000mol/LM 金屬離子的滴定曲線圖 7- 4 是 pH12 時(shí),用 0.01000mol/L EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定 20.00mL 0.01000mol/L Ca2+溶液的滴定曲線。0.01000 mol/L EDTA 在不同
3、pH 時(shí)滴定 0.01000 mol/L Ca2+的滴定曲線如圖 7- 5 所示。對(duì)于等濃度的如圖 7- 6 所示。EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定不同濃度的金屬離子M 的滴定曲線當(dāng)條件一定時(shí),MY配合物的KMY 值不同,滴定突躍也不同,如圖7- 7所示。由滴定曲線可以看出,用 EDTA 滴定某離子 M (如 Ca2+)時(shí),配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)和被滴金屬離子的濃度是影響配位滴定 pM 突躍的主要因素:對(duì)同一金屬離子,在滴定允許的酸度范圍內(nèi), pH 值越大,配合物的條件穩(wěn)定常數(shù) KMY 越大,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近滴定的 pM 突躍越大(圖 7- 5)。對(duì)同一金屬離子,其起始濃度越大,滴定的pM 突躍越大(圖 7- 6)。當(dāng)條件一定時(shí),配合物的KMY 值越大,滴定反應(yīng)的完全程度越高,滴定的pM突躍越大(圖7- 7)。特別指出,討論配位滴定曲線的目的,主要是為了選
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