第十章 醇 酚 醚

1、關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作1目的要求目的要求：1、掌握醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)及命名；、掌握醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)及命名；2、理解醇、酚、醚的的物理性質(zhì)及醇、酚的光、理解醇、酚、醚的的物理性質(zhì)及醇、酚的光譜性質(zhì)；譜性質(zhì)；3、掌握醇、酚、醚的化學(xué)性質(zhì)、掌握醇、酚、醚的化學(xué)性質(zhì)4、掌握醇、苯酚、醚的制備；、掌握醇、苯酚、醚的制備；5、掌握、掌握-消除反應(yīng)歷程及消除反應(yīng)與親核取代消除反應(yīng)歷程及消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)的競爭；反應(yīng)的競爭；6、了解一些重要的醇、酚、醚的用途。、了解一些重要的醇、酚、醚的用途。第十章第十章 醇、酚、醚醇、酚、醚關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作2101 醇醇 103 酚酚 104 醚醚102 消除反應(yīng)歷程消

2、除反應(yīng)歷程教教 學(xué)學(xué) 內(nèi)內(nèi) 容容關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作3 1結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：在醇分在醇分 子中：子中： O-H 鍵是鍵是O 原子以一個原子以一個SP3 雜化軌道與雜化軌道與H原子的原子的1S 軌軌道互相重疊結(jié)合。道互相重疊結(jié)合。 C-O 鍵是鍵是O 原子以一個原子以一個SP3 雜化軌道與雜化軌道與C原子的原子的SP3 軌軌道互相重疊結(jié)合。道互相重疊結(jié)合。 此外，此外，O 原子還有兩對未共享的電子對分別占據(jù)其它原子還有兩對未共享的電子對分別占據(jù)其它兩個兩個SP3雜化軌道。雜化軌道。 2醇的分類和異構(gòu)現(xiàn)象醇的分類和異構(gòu)現(xiàn)象 據(jù)含據(jù)含-OH數(shù)目可分為：一元醇數(shù)目可分為：一元醇 CH3CH2OH； 二元醇二

3、元醇 OHCH2CH2OH； 多元醇等。多元醇等。 據(jù)據(jù)-OH所連的所連的C原子雙可分為：原子雙可分為： 伯醇：伯醇：1-CH2OH ； 仲醇：仲醇：2-CHOH ；叔醇：；叔醇：3-COH 醇的同分異構(gòu)：構(gòu)造異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)、對映異構(gòu)。醇的同分異構(gòu)：構(gòu)造異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)、對映異構(gòu)。 3命名命名據(jù)據(jù)-OH所連的烴基可分為：所連的烴基可分為：飽和醇：飽和醇：CH3CH2OH；不飽和醇：不飽和醇：CH2=CHCH2OH；CHCCH2OH 脂環(huán)醇：脂環(huán)醇： 芳香醇：芳香醇：OHCH2OH一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名 101 醇醇 醇可以看成是烴分子中的H原子被-OH取代后的生成物

4、。 CH3OH甲醇CH3CHCH3OH異丙醇CH2OH芐醇OH環(huán)已醇CH3CH2CHOHCH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CHCH2OHCH3(CH3)3COH叔丁醇異丁醇仲丁醇正丁醇關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作4COH三苯甲醇3 甲醇衍生物甲醇衍生物 系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法 主鏈：選含主鏈：選含-OH的最長碳鏈，母體稱為的最長碳鏈，母體稱為“某醇某醇”。 編號：離編號：離-OH近的一端開始。近的一端開始。CH3CH2CHCH2OHCH32-甲基丁醇CH3CH-CHCH3CH33-甲基-2-丁醇OH 多元醇：羥基前用大寫數(shù)字并寫，多元醇：羥基前用大寫數(shù)字并寫， 用小寫數(shù)字標(biāo)明用小寫數(shù)字標(biāo)明-OH位

5、次。位次。 CH2-CH-CH2OH OHOH丙三醇OHOH順-1,2-環(huán)戊二醇CH3-CH-CH2OHOH1,2-丙二醇1,3-丙二醇CH2-CH2-CH2OHOH一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名 101 醇醇 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作5 俗名：俗名： 甲醇木醇； 丙三醇甘油 醇中同時還含有其它官能團(tuán)時，需要按規(guī)定的官能醇中同時還含有其它官能團(tuán)時，需要按規(guī)定的官能團(tuán)次序選擇前面的一個官能團(tuán)為母體，其它官能團(tuán)則作為團(tuán)次序選擇前面的一個官能團(tuán)為母體，其它官能團(tuán)則作為取代基。取代基。LUPAC規(guī)定的次序規(guī)則大體上為：規(guī)定的次序規(guī)則大體上為： 正離子（如銨鹽）、羧酸，磺酸，酸的衍生物（酸

6、、正離子（如銨鹽）、羧酸，磺酸，酸的衍生物（酸、酰鹵、酰胺等），腈，醛，酮，醇，酚，硫醇，胺，酰鹵、酰胺等），腈，醛，酮，醇，酚，硫醇，胺，醚，硫醚，過氧化物。醚，硫醚，過氧化物。 象象 -X，-NO2等官能團(tuán)只作為取代基命名。等官能團(tuán)只作為取代基命名。CH3CHCH2CH2CH2CH2-NH2OH6-氨基-2-已醇CH3CHCH2CH2CH2CHOOH5-羥基已醛COOHOHCl4-氯-3-羥基環(huán)已甲酸一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名一、醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名 101 醇醇 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作6二、物理性質(zhì)二、物理性質(zhì)1. 狀態(tài)氣味：狀態(tài)氣味：2. 沸點：沸點：3. 溶解性：溶解性：4. 比重：比重

7、：101 醇醇 三、光譜性質(zhì)三、光譜性質(zhì)5. 低級醇能和一些無機(jī)鹽類形成結(jié)晶狀分子化合物。低級醇能和一些無機(jī)鹽類形成結(jié)晶狀分子化合物。1. IR：2. NMR：關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作71. 與活潑金屬的反應(yīng)與活潑金屬的反應(yīng)A反應(yīng)：NaEtOH+EtONaH2+CCOHHRH101 醇醇 ROH+ H2ORONa+ NaOH酸性：PKa堿性：HO-HCH3-OHCH3CH2-OH(CH3)2CH-OH(CH3)3C-OH15.616181918HOCH3OCH3CH2O(CH3)2CHO(CH3)3CO-關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作82. 2. 與無機(jī)酸反應(yīng)與無機(jī)酸反應(yīng)RXR-OH +HX+ H2OLuc

8、as試劑：試劑： HCl（濃）（濃）+ ZnCl2配制的溶液。配制的溶液。 利用利用Lucas試劑可區(qū)分三種不同的醇。試劑可區(qū)分三種不同的醇。四、化學(xué)性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì)101 醇醇 三級醇二級醇一級醇HCl+ZnCl2立即混濁,分層(1分鐘內(nèi))。較慢,靜置片刻,才變混濁、分層(約10分鐘)。常溫下不發(fā)生作用(幾個小時不變化,加熱后反應(yīng)。RCH2OHH-O-SO2OH+100RCH2OSO3H+ H2O用途：十二烷基硫酸鈉可作潤濕劑、洗滌劑、發(fā)泡劑。用途：十二烷基硫酸鈉可作潤濕劑、洗滌劑、發(fā)泡劑。 硫酸二甲基酯是常用的甲基化試劑（劇毒）。硫酸二甲基酯是常用的甲基化試劑（劇毒）。CH3CHCH2CH

9、2OHCH3+ HONOCH3CHCH2CH2ONOCH3+H2O亞硝酸異戊酯CH2OHCHOHCH2OH+HONO23CH2ONO2CHONO2CH2ONO2三硝酸甘油酯關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作9四、化學(xué)性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì)101 醇醇 HXMe3C-OH+快Me3C-OH2+ X-快Me3C-OH2+慢Me3C+ H2O快+ X-慢Me3C+Me3C-X+X-+H2OROH2+ROH2X -+X-R+R-OH+ZnCl2R-O-ZnCl2H+X-H2O+ROZnCl2X -+X-R+ZnCl2R-O-ZnCl2HH關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作103. 消除反應(yīng)消除反應(yīng) 分子內(nèi)脫水生成烯烴；分子間脫水生成醚

10、。CH3CH2-OHH2SO4濃170CH2=CH2H2SO4濃170OHCH3CH2-OHH2SO4濃140CH3CH2-O-CH2CH3反應(yīng)活性： 3OH 2OH 1OH分子內(nèi)脫水遵循扎依采夫規(guī)則：分子內(nèi)脫水遵循扎依采夫規(guī)則： 主產(chǎn)物趨向于生成碳碳鍵上烴基最多的比較主產(chǎn)物趨向于生成碳碳鍵上烴基最多的比較 穩(wěn)定的烯烴。穩(wěn)定的烯烴。四、化學(xué)性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì)101 醇醇 CH3CH2CH2CHCH3H2SO4濃OH170CH3CH2CH=CHCH3CH3CH2CH2CH=CH2+主H3C CCCH3CH3CH3HOHH +H3CCCH3CCH3CH3H3C CCCH3CH3CH2H80%20%0

11、.4%+Me3C-C=CH2+H3C CCHCH3CH3CH2+H +H2OH-H3CCCH3CCH3HCH3+重排-H +-H +例：例：CH3CH2CH2OH CH3CCH CH3CH2CH2OHH2SO4Br2OH-HBr-HBrNaNH2170乙醇-關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作11RCOOHRCH2OHR-C-OHORC=OHOH-H2OHOR2CHOHR-C-OHORC=OROH-H2OR用用CrO3/稀硫酸溶液氧化醇怕反應(yīng)在有機(jī)分析中還可用來將伯醇、仲醇和烯烴、稀硫酸溶液氧化醇怕反應(yīng)在有機(jī)分析中還可用來將伯醇、仲醇和烯烴、炔烴區(qū)別開來，因為后兩者不被氧化。這個氧化反應(yīng)進(jìn)行時現(xiàn)象很明顯，溶液

12、的炔烴區(qū)別開來，因為后兩者不被氧化。這個氧化反應(yīng)進(jìn)行時現(xiàn)象很明顯，溶液的顏色從清徹的橙色變成渾濁的蘭綠色。顏色從清徹的橙色變成渾濁的蘭綠色。+CH3CH2OHCr3+(綠色)Cr6+(橙色)CH3CHORCHOR2CHOHRCH2OHCu325R2CO+H2CH3CH2OHCu325+ O2CH3CHO + H2O4. 氧化或脫氫反應(yīng)氧化或脫氫反應(yīng) -CH鍵的反應(yīng)。RCH2OHR2CHOHR3COHK2Cr2O7(橙紅色)RCHOOR2C=O（-）RCOOH+Cr3+ Cr3+(綠色)(綠色)顏色不變四、化學(xué)性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì)101 醇醇 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作125. -二元醇的特性二元醇的特性

13、CH2OH+CH2OHCu(OH)2CH2OCH2OCu可溶性洛合物降蘭色+ H2ORCHOH+RCHOH+IO4-RCHORCHOIOOOHOH-RCHORCHO + IO3-H2O白AgIO3IO3-AgNO3+R C COHROHRRH +R C CRRORR片吶醇片吶酮R C COHROHRR片吶醇H +R CCOH2ROHRR+-H2OR CCROHRR+R C CRRORR-R遷移R CCROHR+RH +-四、化學(xué)性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì)101 醇醇 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作13 1鹵代烴水解鹵代烴水解RX + HO-HROH + HX+CH2ClNaOHCH2ClHCl+NaCO3HClC

14、H2=CHCH2ClCH2=CHCH2-OH 2醛、酮的還原醛、酮的還原RCHOH2+催化劑RCH2OH伯醇RC=ORH2+催化劑RCHOH二級醇R 可催化加氫?？纱呋託?。 也可用也可用EtOH + Na；LiAlH4；NaBH4等化學(xué)還原劑。等化學(xué)還原劑。五、醇的制備五、醇的制備101 醇醇 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作14 4 由由Grignars試劑合成試劑合成RCHORC=ORRCH2OMgXR-MgXHCHOH2CCH2O增加一個C伯醇RCH2OHH2ORCH2CH2OMgXH2ORCH2CH2OH增加二個C伯醇RCHOMgXRH2ORCHOHR仲醇R-C-OMgXRRH2OR-C-OHR

15、R叔醇+5烯烴的水合烯烴的水合 直接水合直接水合 間接水合間接水合五、醇的制備五、醇的制備101 醇醇 3烯的硼氫化烯的硼氫化-氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)CC+ HB硼氫化CHCB氧化H2O2OH-CHCOH 特點：步驟簡單，副反應(yīng)少，產(chǎn)率高。通過硼氫化反應(yīng)所得的醇與烯烴直特點：步驟簡單，副反應(yīng)少，產(chǎn)率高。通過硼氫化反應(yīng)所得的醇與烯烴直接酸催化加成得到的醇相反，相當(dāng)于和碳碳雙鍵的的馬式加成產(chǎn)物。接酸催化加成得到的醇相反，相當(dāng)于和碳碳雙鍵的的馬式加成產(chǎn)物。關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作15例：CH2CH2 CH3OHOB2H6H2O2OH-CH2CH2 CH3OHOHSO4H2OH+CH3CH2CH2MgX/HBr

16、NaOHOHSO4H2OH+CH3CH2CH2MgX/H2O/H2O2CH2CH2 CH3OH或CH2CH2CH3BrCH2CH2CH3BrCH3CH2COClAlCl3Br2FeCl3Zn-HgHCl返回CH2CHCH3OHHCl Zn Cl2干醚MgHCHO，CH2ClH3O+TMCH3CHO關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作16RC CHRLRRRCCRRR+HL1. 反應(yīng)歷程E2雙分子消除雙分子消除歷程歷程CH3CH2OH +HC CH2H3C+ Br-動力學(xué)動力學(xué) 呈二級反應(yīng)。呈二級反應(yīng)。= kCH3CH2CH2BrCH3CH2OH與與SN2比較：比較： CHCLB：E2消除產(chǎn)物C CCHCLB：

17、SN2取代產(chǎn)物CHCB競爭反應(yīng)競爭反應(yīng) E2和SN2是競爭反應(yīng)。91%CH3CH2CH2Br+ EtO-CH3CH2OCH2CH2CH3+ CH3CH=CH29%一、一、-消除消除 102 消除反應(yīng)歷程消除反應(yīng)歷程 親核試劑進(jìn)攻的位置不一樣親核試劑進(jìn)攻的位置不一樣:在在E2中進(jìn)攻中進(jìn)攻-H原子原子:而在而在SN2中則進(jìn)攻中則進(jìn)攻-C原子。原子。 CH3CH2O+HHC CH2-BrCH3- CH3CH2OHHC CH2CH3Br關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作17歷程歷程E1單分子消除單分子消除H3C C LCH3CH3+LH3C CCH3CH3+-慢+H2C CCH3CH3+B：H快H2C CCH3CH

18、3HB動力學(xué)動力學(xué) 呈一級反應(yīng)，= k(CH3)3C-LH3C C LCH3CH3H2C CCH3CH3慢H3C CCH3CH3+快SN1E1H3C C OHCH3CH317%83%H3C C CH2OHCH3CH3+H +H3C C CH2CH3CH3重排(甲基遷移)+H3C C CH2CH3CH3CHCH3CH3CH3C快SN1E1H +-Br-H3C C CH2CH3CH3Br一、一、-消除消除 102 消除反應(yīng)歷程消除反應(yīng)歷程 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作182. 消除反應(yīng)的取向消除反應(yīng)的取向 A. Saytzeff規(guī)則：優(yōu)先生成具有較多烷基取代的（也是較穩(wěn)定的）烯烴。規(guī)則：優(yōu)先生成具有較多烷

19、基取代的（也是較穩(wěn)定的）烯烴。31%CH3CH2CH2CHCH3EtOKCH3CH2CH2CH=CH2+ CH3CH2CH=CHCH369%BrEtOH E2：CH3CH2CHHEtOCHCH3Br()CH3CH2CH2CHCH()BrHOEt過渡態(tài)（過渡態(tài)（）比過渡態(tài)（）比過渡態(tài)（）有較大的超共軛效應(yīng)，因此，過渡態(tài)（）有較大的超共軛效應(yīng)，因此，過渡態(tài)（）較穩(wěn)定，）較穩(wěn)定，形成時所需的活化能小。所以消除反應(yīng)的主產(chǎn)物是形成時所需的活化能小。所以消除反應(yīng)的主產(chǎn)物是2-戊烯。戊烯。E1：EtOHCCH+CCHORH+CC+EtOH2+EtOHH2O+一、一、-消除消除 102 消除反應(yīng)歷程消除反應(yīng)歷

20、程 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作19 B. 消除反應(yīng)的活性消除反應(yīng)的活性 E2：3 2 1 E1：3 2 1 C. 空間效應(yīng)影響消除方向空間效應(yīng)影響消除方向 離去基團(tuán)的體積增大對離去基團(tuán)的體積增大對E2消除方向有影響，消除方向有影響，L（離去基團(tuán)）越大，（離去基團(tuán)）越大， 不利于生成不利于生成Saytzeff取向產(chǎn)物。取向產(chǎn)物。-H的空間位阻對消除方向的影響，的空間位阻對消除方向的影響，-H的空間位阻越大，的空間位阻越大， 不利于生成不利于生成Saytzeff取向產(chǎn)物。取向產(chǎn)物。 堿性試劑體積越大，不利于生成堿性試劑體積越大，不利于生成Saytzeff取向產(chǎn)物。取向產(chǎn)物。 3. 消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)

21、的競爭消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)的競爭E1CCHB：SN2SN1E2 A烴基結(jié)構(gòu)烴基結(jié)構(gòu)12E1SN2SN1E2CH3X3一、一、-消除消除 102 消除反應(yīng)歷程消除反應(yīng)歷程 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作20CH3CH2CH2CH2Br(CH3)2CHCH2BrC6H5CH2CH2BrEtONaEtOH,55%SN2E2%90.2%40.5%4.4%9.8%94.6%59.5%(CH3)3C-BrEtONaEtOH,25%SN2E2%7%93% B 進(jìn)攻試劑進(jìn)攻試劑v 進(jìn)攻試劑堿性越強(qiáng)，濃度越大，有利于進(jìn)攻試劑堿性越強(qiáng)，濃度越大，有利于E2； 試劑的親核性強(qiáng)則易于發(fā)生試劑的親核性強(qiáng)則易于發(fā)生SN2反應(yīng)。反

22、應(yīng)。 v 強(qiáng)堿性的弱親核性試劑將有利于強(qiáng)堿性的弱親核性試劑將有利于E1； 弱堿性的強(qiáng)親核性有利于弱堿性的強(qiáng)親核性有利于SN1。v 進(jìn)攻試劑的體積越大，將不易于接近進(jìn)攻試劑的體積越大，將不易于接近-C原子，原子， 而容易與而容易與-H原子接近，即有利于原子接近，即有利于E2反應(yīng)的進(jìn)行。反應(yīng)的進(jìn)行。C 溶劑：增加溶劑的極性有利于取代反應(yīng)，不利于消除。溶劑：增加溶劑的極性有利于取代反應(yīng)，不利于消除。D 溫度：高溫有利于消除，低溫有利于取代。溫度：高溫有利于消除，低溫有利于取代。一、一、-消除消除 102 消除反應(yīng)歷程消除反應(yīng)歷程 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作21例：例：C6H5C*HBrC*HCH3C6H5

23、含兩個手性中心含兩個手性中心,有兩對對映體有兩對對映體.H3CC6H5HBrHC6H5H3CC6H5HC6H5H3CC6H5HC6H5BrH(1R,2R)順式H3CHC6H5BrHC6H5H3CC6H5HC6H5H3CC6H5HC6H5HBr(1R,2S)反式CH3BrHHEtOCH3-H4. 消除反應(yīng)的立體化學(xué)消除反應(yīng)的立體化學(xué) 反式消除反式消除HLHL一、一、-消除消除 102 消除反應(yīng)歷程消除反應(yīng)歷程 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作221. 卡賓的產(chǎn)生卡賓的產(chǎn)生CHCl3(CH3)3COK+CCl2+ (CH3)3C-OHKCl+CHCl3(CH3)3CO-CCl3-+ (CH3)3C-OHCCl

24、2CCl3-+ Cl-CH2N2+ 或光CH2N22. 卡賓的電子結(jié)構(gòu)卡賓的電子結(jié)構(gòu)A單線態(tài)卡賓：是兩個未成鍵電子占據(jù)同一軌道。單線態(tài)卡賓：是兩個未成鍵電子占據(jù)同一軌道。C103單線態(tài)卡賓是較不穩(wěn)定的。單線態(tài)卡賓是較不穩(wěn)定的。 二、-消除 102 消除反應(yīng)歷程 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作23C136三線態(tài)能量比單線態(tài)低三線態(tài)能量比單線態(tài)低42KJ/mol。 3. 卡賓的反應(yīng)卡賓的反應(yīng)CH3CH=CHCH3+ CH2N2光CH3CHCH2CHCH380% 單線態(tài)卡賓與烯烴加成，得到立體專一性產(chǎn)物。單線態(tài)卡賓與烯烴加成，得到立體專一性產(chǎn)物。 三線態(tài)卡賓與烯烴加成，得到非立體專一性產(chǎn)物。三線態(tài)卡賓與烯烴加

25、成，得到非立體專一性產(chǎn)物。 卡賓是典型的缺電子化合物，一般情況下它們的反應(yīng)是親電為特征的?？ㄙe是典型的缺電子化合物，一般情況下它們的反應(yīng)是親電為特征的。CHCH2+CCH2H在有機(jī)反應(yīng)中，卡賓也是活性中間體之一。在有機(jī)反應(yīng)中，卡賓也是活性中間體之一。在有機(jī)合成和反應(yīng)研究方面都很重要。在有機(jī)合成和反應(yīng)研究方面都很重要。返回關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作24 1. 結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：通式Ar-OH，羥基直接和芳環(huán)相連。OHOH 2. 命名命名 一般酚為母體，加上其它取代基的名稱和位次。苯酚(俗名叫石炭酸)OHOHCl鄰氯苯酚 -萘酚OH一、結(jié)構(gòu)和命名一、結(jié)構(gòu)和命名103 酚酚 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作25 二、物理性

26、質(zhì)二、物理性質(zhì)103 酚酚 三、光譜性質(zhì)三、光譜性質(zhì)關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作26四、化學(xué)性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì)1. 酚羥基的反應(yīng)酚羥基的反應(yīng)OHNaOHONa. 取代酚的酸性隨取代基的不同而異。取代酚的酸性隨取代基的不同而異。. 苯氧負(fù)離子的穩(wěn)定性比烷氧負(fù)離子的穩(wěn)定性大。苯氧負(fù)離子的穩(wěn)定性比烷氧負(fù)離子的穩(wěn)定性大。 吸電子基使酚的酸性增強(qiáng)。吸電子基使酚的酸性增強(qiáng)。 供電子基使酚的酸性減弱。供電子基使酚的酸性減弱。OHOHNO2OHNO2NO2O2NPKa10.07.150.71OH+ FeCl3O+6FeH3HCl紫色103 酚酚 關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作27OHNaOHO-RXOROCH3(CH3)2SO4

27、COOH(CH3CO)2OH3PO4OH+85COOHO-C-CH3O乙酰水揚酸(阿司匹林)2. 苯環(huán)上的親電反應(yīng)苯環(huán)上的親電反應(yīng)OH+Br23OHBrBrBrHBr+白OH+Br23OHBrBrBrHBr+白SO3HOH+Br2OHBr+OHBrCS20103 酚酚 四、化學(xué)性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì)關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作28OHHNO3濃OHO2NNO2NO2OHOHNO2+OHNO2HNO3稀13%40%H2SO4OHOHSO3HOHSO3H濃室溫100100H2SO4發(fā)煙OHSO3HSO3HOHSO3HSO3HHO3SH2SO4濃3. 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)OHOOO103 酚酚 四、化學(xué)性質(zhì)四、化學(xué)性

28、質(zhì)關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作29 1異丙苯法異丙苯法H2SO4CH3CH=CH2CHMe2O2過氧化物110120CMe2O OHOH稀H2SO4+CH3CH3CO2從芳鹵衍生物制備從芳鹵衍生物制備ClONaNaOH+350370Cu 200atmOHHCl 3磺化法磺化法 H2SO4濃SO3HNaOHH2SO4濃SO3H300320ONaH +OH103 酚酚 五、苯酚的制備五、苯酚的制備返回關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作30 1結(jié)構(gòu)：通式結(jié)構(gòu)：通式Ar-O-Ar；R-O-R；R-O-R；Ar-O-R。 當(dāng)與氧相連的兩個基團(tuán)相同時，為簡單醚。 當(dāng)與氧相連的兩個基團(tuán)不同時，為混合醚。 2命名：命名：CH3CH

29、2CH2CHCH2CH3OCH33-甲氧基已烷CH2O環(huán)氧乙烷CH2CH3CHO1,2-環(huán)氧丙烷CH2首先寫出多元醇的名稱，再寫出另一部首先寫出多元醇的名稱，再寫出另一部分烴基的數(shù)目和名稱，最后加上分烴基的數(shù)目和名稱，最后加上“醚醚”字。字。CH2OCH2CH3乙二醇二乙醚CH2OCH2CH3104 醚醚 一、結(jié)構(gòu)、命名一、結(jié)構(gòu)、命名 醚不是線型分子，因為醚中的O原子為sp3雜化，C-O-C 間有一定的角度。關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作31三、三、 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 醚是一類相當(dāng)不活潑的化合物（環(huán)醚除外）。醚鏈對于堿、醚是一類相當(dāng)不活潑的化合物（環(huán)醚除外）。醚鏈對于堿、氧化劑、還原劑都十分穩(wěn)定。醚在常

30、溫下和金屬鈉不起反應(yīng)，氧化劑、還原劑都十分穩(wěn)定。醚在常溫下和金屬鈉不起反應(yīng)，可以用金屬鈉來干燥。醚的穩(wěn)定性稍次于烷烴，酸性不很強(qiáng)的可以用金屬鈉來干燥。醚的穩(wěn)定性稍次于烷烴，酸性不很強(qiáng)的試劑進(jìn)行反應(yīng)時，可用醚作溶劑。試劑進(jìn)行反應(yīng)時，可用醚作溶劑。 1. 穩(wěn)定性穩(wěn)定性2. 烊鹽的生成：烊鹽的生成：所有的醚都能溶于強(qiáng)酸中，由于醚鏈上的O原子具有未共享的電子對，能接受強(qiáng)酸中的H+而生成烊鹽。R-O-R + HClR-O-RHCl-+R-O-R +R-O-RH-+H2SO4HSO4 烊鹽是一種弱堿強(qiáng)酸鹽，僅在濃酸中才穩(wěn)定，在水中分解，醚即重新分出。烊鹽是一種弱堿強(qiáng)酸鹽，僅在濃酸中才穩(wěn)定，在水中分解，醚即

31、重新分出。104 醚醚 二、物理性質(zhì)二、物理性質(zhì)關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作32R-O-R +OBF3RRBF3 醚還可以和醚還可以和Lewis酸生成烊鹽。（缺電子化合物生成絡(luò)合物。）酸生成烊鹽。（缺電子化合物生成絡(luò)合物。）R-O-R +OAlCl3RRAlCl33.醚鏈的斷裂醚鏈的斷裂+OCH2CH3H3CH2CHIOCH2CH3H3CH2CH+OCH2CH3H3CH2CHI-CH3CH2I+ CH3CH2OHI-HICH3CH2OH2+OCH3(H3C)3CHI-HI+OCH3(H3C)3CSN1(CH3)3C+ CH3OHI-(CH3)3CICH3I104 醚醚 三、化學(xué)性質(zhì)三、化學(xué)性質(zhì)關(guān)凌霄關(guān)凌霄制作制作33OCH3HI+57%120130OHCH3I+O CH3RH2CHICH3IRCH2OH +HIO CH3H3CH2CO CH3H3CH2CHI-OH3CCH2CH3HI - -+