高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)第十三章高考熱點(diǎn)課10學(xué)案(含解析)

1、給定條件的同分異構(gòu)體的書寫和數(shù)目判斷命題分析：給定條件的同分異構(gòu)體的書寫和數(shù)目判斷是歷屆各地高考題選考有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)題中的必考題，其考查方式一般是根據(jù)官能團(tuán)的特征反應(yīng)限定官能團(tuán)的種類、根據(jù)等效氫原子的種類限定對(duì)稱性(如苯環(huán)上的一取代物的種數(shù)、核磁共振氫譜中峰的個(gè)數(shù)等)，再針對(duì)已知結(jié)構(gòu)中的可變因素書寫各種符合要求的同分異構(gòu)體。突破方法首先，根據(jù)限定條件確定同分異構(gòu)體中所含官能團(tuán)；然后，結(jié)合所給有機(jī)物有序思維：碳鏈異構(gòu)f官能團(tuán)位置異構(gòu)-官能團(tuán)類別異構(gòu)；最后，確定同分異構(gòu)體種數(shù)或根據(jù)性質(zhì)書寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。1同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法(1) 一取代產(chǎn)物數(shù)目的判斷等效氫法：連在同一碳原子上的氫原子等效；連在同一

2、碳原子上的甲基上的氫原子等效；處于對(duì)稱位置的氫原子等效。烷基種數(shù)法：烷基有幾種，其一取代產(chǎn)物就有幾種。如一CH、一QH5各有1種，-C3H7有2種，一CH9有4種。替代法：如二氯苯QH4C12的同分異構(gòu)體有3種，四氯苯的同分異構(gòu)體也有3種(將H替代Cl)。(2) 二取代或多取代產(chǎn)物數(shù)目的判斷定一移一或定二移一法：對(duì)于二元取代物同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷，可固定一個(gè)取代基的位置，再移動(dòng)另一取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。2限定條件的同分異構(gòu)體的書寫(1) 書寫步驟：根據(jù)限定條件寫出分子的片段；對(duì)分子片段進(jìn)行組合；對(duì)照條件，逐一檢驗(yàn)。(2) 現(xiàn)以分子式為C9H10O2的有機(jī)物為例，寫出在不同限定條件

3、下的同分異構(gòu)體：限定條件可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，能與金屬鈉反應(yīng)放出5；能與Na2CQ溶液反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上只有1個(gè)取代基有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出修；能與Na2c(%溶液反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有2種；苯環(huán)上有2個(gè)取代基CH2cH3CH2C()()H限定條件可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式ch3有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出山；能與Na2CQ溶液反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有3個(gè)取代基有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基限定

4、條件可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)筒式有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一遇FcCh顯紫色；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基OH有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；遇FeCl3顯紫色;蒸環(huán)上的一氯代物只有2種甘苯環(huán)上有2個(gè)取代基（2017全國(guó)卷I）芳香化合物X是C=CCOOC?H?的同分異構(gòu)體,X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO,其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6：2：1：1。寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。解析能與NaHC點(diǎn)應(yīng)放出CO,則同分異構(gòu)體中含有竣基，且分子中含有4種氫原子，個(gè)數(shù)比為6：2：1：1,符答案ax)Hax)HCOOH (

5、任意二種即可）（2018南昌市一模）F（C9HwQ）有多種同分異構(gòu)體，寫出一種符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)；屬于芳香族化合物且分子中只有一個(gè)甲基；具有5個(gè)核磁共振氫譜峰。COOHIJ-oocch3（2）（2018成都市二診）阿司匹林（）有多種同分異構(gòu)體。寫出符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：（任寫出一種）。A.苯環(huán)上有3個(gè)取代基B.僅屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且每摩該物質(zhì)反應(yīng)時(shí)最多能生成4molAgC.苯環(huán)上的一氯代物有兩種h3c（）ocL）（3）（2018重慶市調(diào)研）E（2）的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的結(jié)構(gòu)共有種。苯的二元取代物與E具有相同的官能團(tuán)能發(fā)生銀

6、鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)（1） 2cH：；答案(或HC()()CH2ch3)(2)()(或HC0HC3()(CH(3)18解析(2)()CHCOOHOOCCH；.的同分異構(gòu)體符合條件基，B.僅屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且每摩爾該物質(zhì)反應(yīng)時(shí)最多能生成A.苯環(huán)上有3個(gè)取代4 mol Ag ,則應(yīng)該是兩個(gè)甲酸酯的結(jié)構(gòu)，C.苯環(huán)上的一氯代物有兩種則高度對(duì)稱, 成的同分異構(gòu)體有甲基和兩個(gè)甲酸酯結(jié)構(gòu)形CH()HC0HC()()CH()CH(3)與E具有相同的官能團(tuán)，即含有碳碳雙鍵和酯基，苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，取代基位置為鄰、間、對(duì)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)以及水解反應(yīng)，應(yīng)是甲酸某酯的形式，故符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)（鄰，間、對(duì)三種）

7、、（鄰、間、對(duì)三種）、oII()CH（鄰、間、對(duì)三種）、CH,ch = ch2（鄰、間、對(duì)三種）、CI ICH = CHCH()()CHC=CH.；1La()（鄰、間、對(duì)三種）、I V()CH（鄰、間，對(duì)三種）,共有18種.（2018天津高考）化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用，其合成路線如下:（1）A的系統(tǒng)命名為,E中官能團(tuán)的名稱為。（2）A-B的反應(yīng)類型為,從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法為（3）C一D的化學(xué)方程式為。（4）C的同分異構(gòu)體W4考慮手性異構(gòu)）可發(fā)生銀鏡反應(yīng)：且1molW最多與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有種，若W的核磁共振氫譜具

8、有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)F與G的關(guān)系為(填序號(hào))。a.碳鏈異構(gòu)b.官能團(tuán)異構(gòu)c.順反異構(gòu)d.位置異構(gòu)(6)M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)參照上述合成路線，以/X/為原料，采用如下方法制備醫(yī)藥中間體試劑與條件I4化合物X器端詈 V11試劑與條件2該路線中試劑與條件1為,X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；試劑與條件2為,Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。解析(1)A為6個(gè)碳的二元醇，在第一個(gè)和最后一個(gè)碳上各有1個(gè)羥基，所以名稱為1.6- 己二醇。明顯E中含有碳碳雙鍵和酯基兩個(gè)官能團(tuán)。(2)A-B的反應(yīng)是將A中的一個(gè)羥基替換為澳原子，所以反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。反應(yīng)后的液態(tài)有機(jī)混合物應(yīng)該是A、B混合，B比A少一個(gè)羥基，所以沸點(diǎn)的差距應(yīng)該較

9、大，可以通過蒸儲(chǔ)的方法分離。實(shí)際生產(chǎn)中考慮到A、B的沸點(diǎn)可能較高，直接蒸儲(chǔ)的溫度較高可能使有機(jī)物炭化，所以會(huì)進(jìn)行減壓蒸儲(chǔ)以降低沸點(diǎn)。(3)CfD的反應(yīng)為C與乙醇的酯化，所以化學(xué)方程式為()II濃硫酸HOCBr+。山0丁0IIC2H50cBr+H,O.注意反應(yīng)可逆.(4)C的分子式為QHiQBr,有一個(gè)不飽和度。其同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明有醛基；1 molW最多與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)，其中1mol是澳原子反應(yīng)的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反應(yīng)(不能是竣基，因?yàn)橹挥袃蓚€(gè)O);所以得到該同分異構(gòu)體一定有甲酸酯(HCOO-)結(jié)構(gòu)。該同分異構(gòu)體水解得到的醇可被氧化為二元醛，能被氧化為醛的醇一定

10、為一CHOH的結(jié)構(gòu)，其他醇羥基不可能被氧化為醛基。所以得到該同分異構(gòu)體水解必須得到有兩個(gè)一CHOH結(jié)構(gòu)的醇，因此酯一定是HCOOGI+的結(jié)構(gòu)，Br一定是一CHBr的結(jié)構(gòu)，此時(shí)還剩余三個(gè)飽和的碳原子，在三個(gè)飽和碳原子上連所以兩者的關(guān)系為順反異構(gòu),選項(xiàng)C正確0(6)根據(jù)G的結(jié)構(gòu)明顯得到N中畫圈的部分為M根據(jù)路線中化合物 X的反應(yīng)條件，可以判斷利用題，所以M答案(1)1,6-己二醇碳碳雙鍵，酯基(2)取代反應(yīng)減壓蒸儲(chǔ)(或蒸儲(chǔ))BrI(7)HBr,AQ/Cu或AgA人Glaser 反(2016全國(guó)卷出)端快燒在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，稱為催化劑2RC=CH>RC=CC=CR+H?該反應(yīng)在研究

11、新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線：回答下列問題：(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,D的化學(xué)名稱為(2)和的反應(yīng)類型分別為(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。用1molE合成1,4-二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣mol。(4)化合物()也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物，該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(5)芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3：1,寫出其中3種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(6)寫出用2-苯基乙醇為原料(其他無機(jī)試劑任選)制備化合物D的合成路線(1)苯乙煥答案(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)(3)H _ CC=c 玉 Hch?ch3CH2cH20HCHBrCH2BrC=CHDNaNH2 /V/XC=CH(5)芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體,說明F中含有苯環(huán)，F(xiàn)分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3：1,說明苯環(huán)上的兩個(gè)一Q或兩個(gè)一C%在鄰位或?qū)ξ?/Vz yVz則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 、A/Cl TC1Br2 /CC14A在AlCl 3加熱