含礦物藥中藥(1)

1、2 2 含礦物藥含礦物藥中藥制劑的分析中藥制劑的分析 2.1 概述概述 礦物藥（天然礦物、生物化石、人類礦物藥（天然礦物、生物化石、人類加工品、化學(xué)制品）加工品、化學(xué)制品）無(wú)機(jī)類藥材無(wú)機(jī)類藥材 含礦物質(zhì)的中藥材有琥珀、朱砂、磁含礦物質(zhì)的中藥材有琥珀、朱砂、磁石等石等2.2 分類分類含砷的礦物藥含砷的礦物藥 雄黃、雌黃、信石、砒霜等雄黃、雌黃、信石、砒霜等含汞的礦物藥含汞的礦物藥 朱砂、靈砂、輕粉、紅粉等朱砂、靈砂、輕粉、紅粉等含鉛的礦物藥含鉛的礦物藥 紅丹、鉛粉、密陀僧、鉛霜紅丹、鉛粉、密陀僧、鉛霜等等含銅的礦物藥含銅的礦物藥 膽礬、銅綠、綠鹽、扁青等膽礬、銅綠、綠鹽、扁青等含鐵的礦物藥含鐵的

2、礦物藥 赭石、磁石、等赭石、磁石、等含鈣的礦物藥含鈣的礦物藥 石膏、鐘乳石等石膏、鐘乳石等含硅的礦物藥含硅的礦物藥 滑石、白石英等滑石、白石英等含硫的礦物藥含硫的礦物藥 芒硝、樸硝等芒硝、樸硝等含氯的礦物藥含氯的礦物藥 大青鹽、秋石等大青鹽、秋石等其他礦物藥其他礦物藥 白礬、爐甘石等白礬、爐甘石等 2.3礦物藥分析的基本程序是礦物藥分析的基本程序是取樣取樣試樣的分解試樣的分解 定性定性分析結(jié)果分析結(jié)果定量定量 含礦物藥含礦物藥中藥制劑的分析中藥制劑的分析2.3.1 礦物藥的分析礦物藥的分析 樣品的分解和溶解樣品的分解和溶解 溶解法（濕法）溶解法（濕法） 將試樣溶解在水、酸或其他溶劑中的分解方將

3、試樣溶解在水、酸或其他溶劑中的分解方法；（一般采用水、稀酸、濃酸、混合酸的順序法；（一般采用水、稀酸、濃酸、混合酸的順序進(jìn)行處理）進(jìn)行處理）(溶解法不能將試樣全部分解時(shí)，可采用熔融法溶解法不能將試樣全部分解時(shí)，可采用熔融法)熔融法（干法）熔融法（干法） 將試樣與固體溶劑混合，然后在高溫下加熱將試樣與固體溶劑混合，然后在高溫下加熱至全熔或半熔，使欲測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苡谒蛩嶂寥刍虬肴?，使欲測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苡谒蛩嶂械幕衔?；中的化合物?（堿性熔劑、酸性熔劑、氧化性熔劑（堿性熔劑、酸性熔劑、氧化性熔劑、還原性熔劑）、還原性熔劑）2.4鑒別鑒別 離子反應(yīng)離子反應(yīng) 如膽礬主要成分為如膽礬主要成分為C

4、uSO4.5H2O,鑒別時(shí)采用鑒別時(shí)采用了硫酸鹽的鑒別反應(yīng)了硫酸鹽的鑒別反應(yīng) 。取供試品溶液適量，加。取供試品溶液適量，加氯化鋇試液，即發(fā)生白色沉淀，分離，沉淀在氯化鋇試液，即發(fā)生白色沉淀，分離，沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。鹽酸或硝酸中均不溶解。火焰反應(yīng)火焰反應(yīng) 某些金屬或它們的化合物在無(wú)色火焰中灼燒時(shí)使某些金屬或它們的化合物在無(wú)色火焰中灼燒時(shí)使火焰呈現(xiàn)特征的顏色的反應(yīng)。如明礬石中鉀鹽鑒別反火焰呈現(xiàn)特征的顏色的反應(yīng)。如明礬石中鉀鹽鑒別反應(yīng)。應(yīng)。沉淀反應(yīng)沉淀反應(yīng) 如雄黃主含硫化砷（如雄黃主含硫化砷（As2S2）。）。2.5純度檢查純度檢查 熱重法熱重法 在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)重量與溫度在程序

5、控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)重量與溫度關(guān)系的一種技術(shù)。本法適用于藥物結(jié)晶水的測(cè)關(guān)系的一種技術(shù)。本法適用于藥物結(jié)晶水的測(cè)定和貴重藥物或在空氣中極易氧化藥物的干燥定和貴重藥物或在空氣中極易氧化藥物的干燥失重分析。失重分析。差示熱分析法差示熱分析法 在程序控制溫度下，測(cè)量待測(cè)物質(zhì)和參比物在程序控制溫度下，測(cè)量待測(cè)物質(zhì)和參比物之間的溫度差與溫度（或時(shí)間）關(guān)系的一種技之間的溫度差與溫度（或時(shí)間）關(guān)系的一種技術(shù)。術(shù)。 差示掃描量熱法差示掃描量熱法 在程序控制溫度下，測(cè)量輸給待測(cè)物質(zhì)和在程序控制溫度下，測(cè)量輸給待測(cè)物質(zhì)和參比物的能量差與溫度（或時(shí)間）關(guān)系的一種參比物的能量差與溫度（或時(shí)間）關(guān)系的一種技術(shù)。技術(shù)。2.

6、6含量測(cè)定含量測(cè)定化學(xué)分析法（容量分析法和重量分析法）化學(xué)分析法（容量分析法和重量分析法） 如有干擾物質(zhì)存在，應(yīng)設(shè)法消除干擾，主要有分離法如有干擾物質(zhì)存在，應(yīng)設(shè)法消除干擾，主要有分離法和掩蔽法。和掩蔽法。 將樣品分解液通過(guò)適當(dāng)?shù)奶幚?，得到純的沉淀，干將樣品分解液通過(guò)適當(dāng)?shù)奶幚?，得到純的沉淀，干燥至恒重，根?jù)重量換算出樣品。燥至恒重，根據(jù)重量換算出樣品。原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法(AAS) 見(jiàn)見(jiàn)P72 適用于含量較低的物質(zhì)適用于含量較低的物質(zhì) 雄黃，主要成分：雄黃，主要成分：As2S2（1）取樣取樣（2）分解分解 硝酸、硫酸等酸性溶劑分解硝酸、硫酸等酸性溶劑分解 過(guò)氧化鈉、碳酸鈉熔融分

7、解過(guò)氧化鈉、碳酸鈉熔融分解 硫酸過(guò)氧化氫、硫酸硝酸鉀硫酸過(guò)氧化氫、硫酸硝酸鉀 分解時(shí)，應(yīng)防止砷化合物揮發(fā)而分解時(shí)，應(yīng)防止砷化合物揮發(fā)而損失。損失。雄黃雄黃雌黃雌黃（3）定性鑒別定性鑒別 硫的鑒別硫的鑒別As2S2+2KClO3+3HNO3 2KAsO3+2H2SO4+Cl2+NO2H2SO4+BaCl2 BaSO4(白色沉淀白色沉淀)+2HCl砷的鑒別砷的鑒別 2As2S2+7O2 2As2S3+4SO2 As2S3+9O2 As2O3+6SO2 As2O3+3H2O H3AsO3H3AsO3+H2S As2S3(黃色絮狀沉淀黃色絮狀沉淀)+H2O（3）含量測(cè)定含量測(cè)定 碘量法碘量法直接碘量法

8、直接碘量法硫酸分解直接碘量法硫酸分解直接碘量法H3AsO3+I2 藍(lán)色藍(lán)色堿熔分解直接碘量法堿熔分解直接碘量法間接碘量法間接碘量法硫酸過(guò)氧化氫分解間接碘量法硫酸過(guò)氧化氫分解間接碘量法 分光光度法（分光光度法（Ag-DDC法）法）pH=8淀粉（4）含量測(cè)定含量測(cè)定牛黃解毒片中雄黃含量測(cè)定牛黃解毒片中雄黃含量測(cè)定取本品取本品20片，研細(xì)，稱取片，研細(xì)，稱取2片量片量(含雄黃約含雄黃約0.1g)，精密稱定，精密稱定，置錐形瓶中，加硫酸鉀置錐形瓶中，加硫酸鉀1g、硫酸銨、硫酸銨2g與樣品混勻。加硫酸與樣品混勻。加硫酸15ml，直火加熱至溶液呈淡黃色，冷卻，緩緩加水，直火加熱至溶液呈淡黃色，冷卻，緩緩加水50ml，加熱微沸加熱微沸35分鐘，放冷，加酚酞指示液分鐘，放冷，加酚酞指示液2 滴，用滴，用40氫氧氫氧化鈉溶液中和至顯微紅色，放冷，用化鈉溶液中和至顯微紅色，放冷，用0.25mol/L硫酸溶液中硫酸溶液中和至褪色，加碳