水和廢水石油類的測定紫外分光光度法試行HJ970-2018

1、XX御境科技有限公司方法驗證報告水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法（試行）HJ970-2018方法驗證人員:方法驗證日期:一、實驗室基本情況1.1 人員情況公司安排分析人員XXX和XXX進行了水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法（試行（HJ970-2018）分析方法的驗證。驗證人員通過培訓學習熟悉了該標準方法原理及分析流程，能夠熟練操作儀器，獨立完成整個分析過程，并通過了公司自認定考核。分析人員見表1。表1分析人員一覽表姓名性別專業(yè)學歷職稱專業(yè)工作年限是否參加相應培訓備注1.2 儀器設備及試劑、標準物質(zhì)該標準主要使用的儀器設備由成都市計量檢定測試院進行檢定，具體內(nèi)容見表2。表2儀器設備（包括儀器、前處理

2、裝置）儀器名稱儀器廠家、規(guī)格型號儀器編號設備狀態(tài)是否檢定或校準檢定或校準的后效期備注標準方法要求萃取劑正己烷應于波長225nm處，以水做參比液用1cm石英比色皿測得的透光率大于90%（2cm石英比色皿測得的透光率大于81%）,其余試劑均為符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為蒸儲水或去離子水。本次方法驗證使用標準物質(zhì)和試劑見表3。表3試劑、標準物質(zhì)名稱廠家、規(guī)格編R功效期純化處理方法試劑檢查結(jié)果標準正己烷中物石機質(zhì)正己烷試劑無水硫酸鈉硅酸鎂鹽酸1.3 實驗室環(huán)境條件標準方法對測試環(huán)境無特殊要求，符合實驗室日常環(huán)境控制即可。目前實驗室環(huán)境監(jiān)控設備配置有溫濕度表。由于實驗所用正己烷具有一定毒性，實驗

3、室配有通風櫥，實驗人員配備防毒面具。二、方法簡介2.1 樣品2.1.1 樣品采集參照GB17378.3和H/T91、HJ/T164的相關規(guī)定進行樣品的采集。用采樣瓶采集500ml樣品。樣品采集后，加入鹽酸酸化至pHW2。2.1.2 樣品保存參照GB17378.3和HJ493的相關規(guī)定進行樣品保存，如樣品不能在24h內(nèi)測定，應在0C4c冷藏保存，3d內(nèi)測定。2.1.3 樣品制備2.1.3.1 萃取將樣品全部轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗中，量取25.0ml正己烷洗滌采樣瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。充分振搖2min,期間經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層后，將下層水相全部轉(zhuǎn)移至1000ml量筒中，測量樣品體積

4、并記錄。注1:乳化程度較重時，可向除去水相后的萃取液中加入1滴4滴無水乙醇破乳，若效果仍不理想，可將其轉(zhuǎn)移至玻璃離心管中，2000/min離心3min。注2:可采用自動萃取裝置代替手動萃取。2.1.3.2 脫水將上層萃取液轉(zhuǎn)移至已加入3g無水硫酸鈉的錐形瓶中，蓋緊瓶塞，振搖數(shù)次，靜置。若無水硫酸鈉全部結(jié)塊，需補加無水硫酸鈉直至不再結(jié)塊。注：也可將萃取液通過已放置約10mm厚度無水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水。2.1.3.3 吸附繼續(xù)向萃取液中加入3g硅酸鎂，置于振蕩器上，以180r/min220r/min的速度振蕩20min,靜置沉淀。在玻璃漏斗底部墊上少量玻璃棉，過濾，待測。注：也可采用硅酸鎂吸附柱

5、進行吸附。將萃取液通過硅酸鎂吸附柱，棄去前2ml3ml濾液，待測。2.1.3.4 空白試樣的制備以實驗用水代替樣品，加入鹽酸酸化至phK2,按照試樣的制備步驟制備空白試樣2.2 實驗方法原理及實驗過程2.2.1 適用范圍本標準規(guī)定了測定水中石油類的紫外分光光度法。本標準適用于地表水、地下水和海水中石油類的測定。當取樣體積為500ml,萃取液體積為25ml,使用2cm比色皿時，方法檢出限為0.01mg/L,測定下限為0.04mg/L。2.2.2 實驗方法原理：在pHW2的條件下，樣品中的油類物質(zhì)被正己烷萃取，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水，再經(jīng)硅酸鎂吸附除去動植物油類等極性物質(zhì)后，于225nm波長處測定

6、吸光度，石油類含量與吸光度值符合朗伯-比爾定律。2.2.3 分析步驟2.2.3.1 標準曲線的繪制準確移取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和4.00ml石油類標準使用液(100mg/L)于6個25ml容量瓶中，用正已烷稀釋至標線，搖勻。標準系列濃度分別為0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L。在波長225nm處，使用2cm石英比色皿，以正已烷作參比，測定吸光度。以石油類濃度(mg/L)為橫坐標，以相應的吸光度值為縱坐標，建立標準曲線。2.2.3.2 試樣的測定按照標準曲線的建立相同步驟進行試

7、樣的測定。注：當試樣吸光度值大于曲線最高點時，用正已烷稀釋試樣后測定。2.2.3.3 空白試樣的測定按照試樣的測定相同步驟進行空白試樣的測定。2.2.4 結(jié)果計算與表示水中石油類的質(zhì)量濃度p(mg/L)按照公式(1)計算：(AAa)V1b-V式中：p-水中石油類的質(zhì)量濃度，mg/L;A-試樣的吸光度值；Ao-空白試樣的吸光度值；a-標準曲線的截距；Vi-萃取液體積，ml;b-標準曲線的斜率；V水樣體積，ml。結(jié)果保留小數(shù)位數(shù)與檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。三、方法驗證情況3.1 標準曲線3.1.1 標準曲線的測定采用市售正己烷體系石油類標準貯備液，按照分析方法步驟要求進行標準曲線的制作，標

8、準曲線各濃度點吸光度值和回歸曲線見表4。表4標準曲線測定值溫、濕度：XC、X%RH分析日期：XXX年XX月XX日石油類標準貯備液(1000mg/L)標準濃度點(mg/L)0.001.002.004.008.0016.0吸光度0.0020.0470.0930.1840.3690.720測定波長入=225nm回歸方程a=0.0015b=0.045r=0.99993.1.2 標準曲線的繪制方法要求以石油類濃度（mg/L）為橫坐標，以相應的吸光度值為縱坐標，建立標準曲線。本次方法驗證建立的標準曲線見圖1。3.2 方法檢出限的計算按照標準方法步驟對7個空白樣品在實驗室內(nèi)進行測定，測定結(jié)果和方法檢出限計算

9、結(jié)果見表5表5空白樣品測定結(jié)果及方法檢出限的計算結(jié)果溫、濕度：XC、X%RH分析日期：XXX年XX月XX日空白測定次數(shù)（n）吸光度（Abs）濃度（mg/L）10.0120.011720.0140.013930.0160.016140.0160.016150.0140.013960.0130.012870.0150.0150空白濃度平均值0.0142(mg/L)S（標準偏差）0.00165MDL（方法檢出限）0.00519(mg/L)3.3 準確度和精密度的測定結(jié)果按照標準方法步驟對有證標準樣品XXX在實驗室內(nèi)進行6次平行測定，標準樣品濃度與不確定度見表6,試樣測定結(jié)果見表7。表6標準樣品濃度與

10、不確定度表標準物質(zhì)編號濃度（mg/L）不確定度（）基體XXX10003正己烷表7試樣測定結(jié)果溫、濕度：XC、X%RH分析日期：XXX年XX月XX日測定次數(shù)（n）1234561.00mg/L吸光度（Abs）0.0510.0490.0490.0510.0500.050測定濃度（mg/L）1.030.9890.9891.031.011.01x（平均值）1.01(mg/L)S（標準偏差）0.0183RSD（相對標準偏差）1.9RE（相對誤差%）1.00.20mg/L吸光度（Abs）0.0130.0130.0130.0120.0130.012測定濃度（mg/L）0.2110.2110.211890.21

11、10.189一x（平均值）0.204(mg/L)S（標準偏差）0.0114RSD（相對標準偏差）5.6RE（相對誤差%）2.03.4 實際樣品的測定根據(jù)水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法（試行）（HJ97A2018）的方法步驟，對實際樣品進行測定。采集石油類樣品進行分析。樣品分析結(jié)果見表8。表8實際樣品分析結(jié)果溫、濕度：XC、X%RH分析日期：XXX年XX月XX日樣品名稱采樣時間樣品濃度（mg/L）備注：方法檢出限為0.01mg/L。四、方法驗證結(jié)論及評價4.1 評價根據(jù)水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法（試行）（HJ970-2018）的方法要求對本次驗證實驗的檢出限、精密度、準確度進行相關評價。4.

12、1.1 標準曲線回歸方程的相關系數(shù)評價水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法（試行）（HJ970-2018）標準中要求標準曲線回歸方程的相關系數(shù)A0999,本次驗證結(jié)果標準曲線回歸方程的相關系數(shù)是0.9998,符合方法要求。4.1.2 最低檢出限評價水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法（試行）（HJ970-2018）標準中，當取樣體積為500mL,萃取液體積為25mL,使用2cm石英比色皿時，方法檢出限為0.01mg/L,測定下限為0.04mg/L。驗證實驗中石油類的檢出限計算結(jié)果為0.00519mg/L,測定下限為0.02mg/L,符合標準方法要求。4.1.3準確度和精密度評價驗證實驗中對配置濃度為1.00mg/L,0.20mg/L的有證標準樣品測定結(jié)果的相對誤差分別為1.0%、2.0%,在標準要求的相對誤差范圍-11.0%2.0%、-10.0%-5.0%之間，相對標準偏差分別為1.9%、5.6%