皮革用表面活性劑

1、概概 述述1表面活性劑的結(jié)構(gòu)與分類表面活性劑的結(jié)構(gòu)與分類2表面活性劑的性能與作用表面活性劑的性能與作用3表面活性劑在皮革工業(yè)中的應(yīng)用表面活性劑在皮革工業(yè)中的應(yīng)用4皮革用表面活性劑的發(fā)展趨勢(shì)皮革用表面活性劑的發(fā)展趨勢(shì)5 提提 綱綱l表面活性劑是表面活性劑是20世紀(jì)世紀(jì)40年代初開(kāi)發(fā)研制、年代初開(kāi)發(fā)研制、50年代迅速發(fā)展起來(lái)的一種新型化學(xué)品。年代迅速發(fā)展起來(lái)的一種新型化學(xué)品。l表面活性劑是許多工業(yè)部門必要的化學(xué)助表面活性劑是許多工業(yè)部門必要的化學(xué)助劑，廣泛地應(yīng)用于紡織、制藥、化妝品、劑，廣泛地應(yīng)用于紡織、制藥、化妝品、食品、造紙、皮革、土建、采礦以及民用食品、造紙、皮革、土建、采礦以及民用洗滌等各

2、個(gè)領(lǐng)域，主要用作潤(rùn)濕劑、滲透洗滌等各個(gè)領(lǐng)域，主要用作潤(rùn)濕劑、滲透劑、洗滌劑、乳化劑、勻染劑、固色劑、劑、洗滌劑、乳化劑、勻染劑、固色劑、發(fā)泡劑、消泡劑等，其用量雖小，但收效發(fā)泡劑、消泡劑等，其用量雖小，但收效甚大，被喻為工業(yè)味精。甚大，被喻為工業(yè)味精。概概 述述19951995年年-2005-2005年世界各地區(qū)年世界各地區(qū)表面活性劑消費(fèi)情況分布圖表面活性劑消費(fèi)情況分布圖20052005年世界各地區(qū)表面活性劑年世界各地區(qū)表面活性劑年市場(chǎng)份額分布圖年市場(chǎng)份額分布圖21世紀(jì)中國(guó)表面活性劑工業(yè)發(fā)展世紀(jì)中國(guó)表面活性劑工業(yè)發(fā)展5%-6%的增長(zhǎng)率表面活性劑與皮革工業(yè)的關(guān)系表面活性劑與皮革工業(yè)的關(guān)系l表面活

3、性劑領(lǐng)域與皮革化工助劑領(lǐng)域密切相關(guān)、榮辱與共；l皮革工業(yè)中體現(xiàn)了表面活性劑的基本特點(diǎn)，如高技術(shù)密集度、小批量、多品種、復(fù)配型多、特定功能和專一性等；l皮革化工助劑的開(kāi)發(fā)對(duì)表面活性劑提出了新的要求：如高潤(rùn)濕滲透性、可生物降解性、含多種反應(yīng)活性基團(tuán)、適應(yīng)性強(qiáng)、復(fù)配性好等。 概概 述述1表面活性劑的結(jié)構(gòu)與分類表面活性劑的結(jié)構(gòu)與分類2表面活性劑的性能與作用表面活性劑的性能與作用3表面活性劑在皮革工業(yè)中的應(yīng)用表面活性劑在皮革工業(yè)中的應(yīng)用4皮革用表面活性劑的發(fā)展趨勢(shì)皮革用表面活性劑的發(fā)展趨勢(shì)5 提提 綱綱疏水基疏水基親水基親水基 l 直鏈烷基（C8C20）；l 支鏈烷基（C8C20）；l 烷基苯基（烷基為

4、C8C16）；l 烷基萘基（烷基碳原子數(shù)在3以上，且烷基數(shù)目一般為兩個(gè)）；l 松香衍生物；l 高分子量聚氧丙烯基；l 長(zhǎng)鏈全氟（或高氟代）烷基；l 全氟聚氧丙烯基（低分子量）；l 聚硅氧烷基。 表面活性劑的親油基表面活性劑的親油基 皮革用表面活性劑的親油基主要有四類：皮革用表面活性劑的親油基主要有四類：l脂肪族烴基，如肥皂：C17H35COONal芳香族烴基，如擴(kuò)散劑N（擴(kuò)散劑NNO）：l帶有脂肪族烴基側(cè)鏈的芳香族烴基，如洗衣粉和用于制革生產(chǎn)浸水、染色等工序的助劑拉開(kāi)粉： SO3NaC12H25SO3NaCH3CHCH2CH3l帶有弱親水基的烴基，如硫酸化蓖麻油： SO3NaCH3(CH2)5

5、CHCH2CH=CH(CH2)7COCH2OOHOOCH3(CH2)5CHCH2CH=CH(CH2)7COCH2OHOCH3(CH2)5CHCH2CH=CH(CH2)7COCH 以上親油基的親油性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?l脂肪族烴基脂肪族側(cè)鏈芳烴基芳烴基帶弱親水基的烴基 l聚硅氧烷基、長(zhǎng)鏈全氟烷基等類型親油基的表面活性劑也在皮革上得到應(yīng)用。 C8時(shí)，表面活性隨碳鏈的增長(zhǎng)而提高。 C=812時(shí)（碳鏈較短），潤(rùn)濕、滲透作用好； C=1218時(shí)（碳鏈較長(zhǎng)），洗滌、乳化分散 作用好。規(guī)規(guī) 律律直鏈的烴基：較好的洗滌、乳化、分散性能； （正十二烷基苯磺酸鈉） 帶支鏈的烴基：較好的潤(rùn)濕與滲透性能。（四聚丙烯苯磺酸鈉

6、）親水基在親油基一端：好的乳化、洗滌性能； 親水基在親油基中間：潤(rùn)濕、滲透性能好。 規(guī)規(guī) 律律CH2CH2CH2CH2CH2H2C()nCOONal 親水基類型不同，表面活性劑形成膠束的容易程度及降低液體表面張力的能力不同，順序如下（親油基相同的條件下）： -COO-N+(CH3)3-SO3-OSO3-兩性型多元醇型聚氧乙烯型 l 一個(gè)好的表面活性劑其親水基與親油基應(yīng)有一個(gè)很好的匹配關(guān)系： 親水-親油平衡值（Hydrophilic-Lipophilic Balance，縮寫(xiě)為HLB）。 表面活性劑陰離子型陽(yáng)離子型兩性型非離子型高分子型特種概概 述述1表面活性劑的結(jié)構(gòu)與分類表面活性劑的結(jié)構(gòu)與分類

7、2表面活性劑的性能與作用表面活性劑的性能與作用3表面活性劑在皮革工業(yè)中的應(yīng)用表面活性劑在皮革工業(yè)中的應(yīng)用4皮革用表面活性劑的發(fā)展趨勢(shì)皮革用表面活性劑的發(fā)展趨勢(shì)5 提提 綱綱l稀的水溶液中的性能l加溶作用l潤(rùn)濕與滲透作用l乳化作用l發(fā)泡與消泡作用l洗滌與去污作用l勻染與固色作用l其它作用 表面活性劑的性能與作用表面活性劑的性能與作用 加溶作用是表面活性劑能顯著降低水的表面張力這一特性之外的另一重要特性，對(duì)表面活性劑除去油污、制備藥物、化妝品、決定各種配方、作為催化劑等都有重要作用。 例: 洗滌過(guò)程：加溶作用在起作用。 石油工業(yè)的二次采油和三次采油。 在制革上的應(yīng)用：毛皮的漂洗、生皮的脫 脂、染色

8、時(shí)的勻染、制革涂飾所用的丙烯 酸樹(shù)脂乳液生產(chǎn)等。 l 消泡作用：轉(zhuǎn)鼓內(nèi)浸水、染色，涂飾劑的噴涂及鉻液、栲膠溶液的配制，通常需在必要時(shí)加入消泡劑。l 具有消泡作用的物質(zhì)：植物油、礦物油、硅油、液態(tài)高級(jí)醇、長(zhǎng)鏈脂肪酸鈣鹽、一些非離子表面活性劑如環(huán)氧丙烷縮合物、硬脂酸環(huán)氧乙烷縮合物等。 概概 述述1表面活性劑的結(jié)構(gòu)與分類表面活性劑的結(jié)構(gòu)與分類2表面活性劑的性能與作用表面活性劑的性能與作用3表面活性劑在皮革工業(yè)中的應(yīng)用表面活性劑在皮革工業(yè)中的應(yīng)用4皮革用表面活性劑的發(fā)展趨勢(shì)皮革用表面活性劑的發(fā)展趨勢(shì)5 提提 綱綱陰離子型表面活性劑陰離子型表面活性劑 l 羧酸鹽型 脂肪族羧酸鹽(通式 RCOOM)典型產(chǎn)

9、品：肥皂（高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽類）。制備肥皂的皂化反應(yīng)如下：R1COOCH2R3COOCH2R2COOCH + 3NaOH R3COONaR2COONaR1COONa+ HOCH HOCH2HOCH2烷基磺胺羧酸（R1CH2SO2NHR2COOM） 典型產(chǎn)品：M65助劑。反應(yīng)過(guò)程如下：用作浸水助劑，可促進(jìn)皮張浸軟、浸透，可乳化皮張表面的油脂。是制備合成皮革加脂劑的常用乳化劑。 RH SO2Cl2RSO2ClNH3RSO2NH2ClCH2COONaNaOHRSO2NHCH2COONa C11H23COCl + CH3NHCH2COONa C11H23CON(CH3)CH2COONa ROH SO

10、3( orH2SO4, ClSO3H) ROSO3H ROSO3NaNaOH H2SO4 RCH=CH2 RCH-CH3 OSO3OSO3HRCH-CH3 NaOHNa硫酸化油（硫酸化脂肪酸、硫酸化脂肪酸酯）： 天然不飽和油脂或不飽和蠟經(jīng)硫酸化再中和所得的物質(zhì)硫酸化蓖麻油：“土耳其紅油”脂肪醇（或烴基酚）聚氧乙烯醚硫酸鹽：脂肪醇（或烴基酚）先與環(huán)氧乙烷（或環(huán)氧丙烷）聚氧乙烯化（烷氧基化），然后硫酸化制得。ROH + 1H2SO4 NaOH CH2-CH2 NaOHOSO3OnR(OCH2CH2)nOHR(OCH2CH2)n2NaCH3-CH=CH24C12H24cat.cat.C12H25H2

11、SO4+SO3or SO3C12H25SO3HSO3NaC12H25NaOH CH2NaO3SSO3NaRHSO2Cl2,RSO2Cl1H2O2NaOHRSO3NaRHSO2,O2RSO3HRCH=CH2 O2RSO3HNaHSO3 SO3NaCH3CH2CH2CH2CHCH2OCCH2CHCOOOCH2CHCH2CH2CH2CH3C2H5C2H5l磷酸酯鹽型通式：ROPO3M。包括單酯鹽和雙酯鹽兩種。 (單酯鹽) ( 雙酯鹽) PNaOONaROROROOOONaP烷基磺酸鈉烷基磺酸鈉(浸水劑浸水劑DLA-1)用于黃牛皮淡干皮浸水用于黃牛皮淡干皮浸水 液比:6 T:2224 浸水劑DLA-1

12、:1% 2% 轉(zhuǎn)5min 投皮 燒堿: 0.6% （1：10稀釋） 轉(zhuǎn)20min 停鼓 每小時(shí)轉(zhuǎn)10min，4h后再連續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)4h 燒堿： 0.6 % 漂白粉：0.5% 轉(zhuǎn)1113h 總時(shí)間：19h以上 亞硫酸化魚(yú)油亞硫酸化魚(yú)油山羊皮鞋面革的復(fù)鞣山羊皮鞋面革的復(fù)鞣復(fù)鞣，填充： 液比： 150% 溫度： 30亞硫酸化魚(yú)油 1% 轉(zhuǎn)20minJFC 0.2% 轉(zhuǎn) 5minMTA 3% (改性丙烯酸填充劑） 轉(zhuǎn) 6min丙烯酸填充樹(shù)脂的合成丙烯酸填充樹(shù)脂的合成 質(zhì)量份數(shù)丙烯酸甲酯 7丙烯酸丁酯 82丙烯腈 8丙烯酰胺 2甲醛 1.3十二烷基硫酸鈉 1平平加 2丙烯酸 1過(guò)硫酸鉀 0.3水 150陰離子

13、型表面活性劑用于脫脂工序陰離子型表面活性劑用于脫脂工序檢測(cè)項(xiàng)目檢測(cè)項(xiàng)目磺酸鹽型磺酸鹽型羧酸鹽型羧酸鹽型硫酸鹽型硫酸鹽型HLBHLB值（估算）值（估算）12.312.317.5-20.417.5-20.433.8-3533.8-35表面張力表面張力（1010-3-3N/mN/m）31.831.828.028.033.333.3接觸角（接觸角（）26.326.3515151.751.7乳化性乳化性（minsmins）171710.310.35 5感官檢查感官檢查肉面、毛被都很干肉面、毛被都很干凈凈肉面、毛被干凈肉面、毛被干凈程度一般程度一般肉面無(wú)油膩感，毛被肉面無(wú)油膩感，毛被干凈程度一般干凈程度一

14、般脫脂率（脫脂率（% %）8.88.827.527.526.126.1組織學(xué)觀察組織學(xué)觀察表皮干凈，其他表皮干凈，其他部分油脂除去很少部分油脂除去很少一般一般一般一般陽(yáng)離子型表面活性劑陽(yáng)離子型表面活性劑 絕大部分是含氮的化合物，即有機(jī)胺鹽和季銨鹽。在制革中主要用于殺菌、消毒、防水、勻染、固色、抗靜電、使纖維柔軟及某些特殊用途。 l胺鹽型陽(yáng)離子表面活性劑 制備：有機(jī)胺（伯胺、仲胺和叔胺）與酸（鹽酸或醋酸）中和制得。 A-A-2HAR1RN+HR2N+HRR1R2N RR1R1RNH RNH2 RN+H3A- CH3 +.CH3 CH3COO-C12H25N + CH3COOH C12H25N-H

15、 CH3CH3 R1RN R2R2N+RRR1X-+ R3X 3烷基三甲基季銨鹽：高級(jí)脂肪胺中加入氫氧 化鈉，加壓下與氯甲烷反應(yīng)制得。代表產(chǎn)品： 12311231、16311631和18311831 烷基二甲基芐基季銨鹽烷基二甲基叔胺與氯化芐反 應(yīng)制得。 代表產(chǎn)品：十二烷基二甲基芐基氯化胺（1227） 十八烷基二甲基芐基氯化銨（1827）RNH2 RN + -CH3ClNaOHCH3CH3CH3ClRNCH3CH3CH3ClCH3CH3CH3+RN + ClCH2- R-N-CH2- CH3.Cl- 烷基咪唑啉鹽 脂肪酸與羥乙基乙二胺縮合制得叔胺，再用烷基化試劑季銨化而制得。 NHCH2CH2

16、NH2CH2CH2OHRCOOHRCONCH2CH2NH2CH2CH2OHR-CCH2CH2OHH3C CH2CH2NNNN CH2CH2CH2CH2OHR-C+.Cl-CH3Cl- H2O+.Cl-RX + NRN1631用于合成陽(yáng)離子加脂劑用于合成陽(yáng)離子加脂劑配方 質(zhì)量份數(shù)氯化石蠟（含氯40%） 200合成牛蹄油 300硬脂酸 25石蠟 15Span-60 151631 30平平加 25JFC 15水 375陽(yáng)離子加脂劑陽(yáng)離子加脂劑用于水牛皮鉻鞣預(yù)加脂用于水牛皮鉻鞣預(yù)加脂鉻鞣：浸酸液中進(jìn)行 陽(yáng)離子加脂劑 1% 轉(zhuǎn)30min 鉻粉（B：33%）9% 轉(zhuǎn)3h 小蘇打(1:20) 8%430mi

17、n+60min液比：150% 60 轉(zhuǎn)6h停鼓過(guò)夜，次晨轉(zhuǎn)30min,pH:3.8-4.0搭馬兩性型表面活性劑兩性型表面活性劑 l 氨基酸型兩性表面活性劑 十二烷基氨基丙酸的制備反應(yīng)：l 甜菜堿型兩性表面活性劑 陰離子：羧酸鹽；陽(yáng)離子：季銨鹽 如R=C12H25十二烷基二甲基甜菜堿； 如R=C18H37十八烷基二甲基甜菜堿。 C12H25NHCH2CH2COOHH2OC12H25NHCH2CH2COOCH3C12H25NH2 CH2=CHCOOCH3 CH3 +CH3 H2ORN + ClCH2COONa RN-CH2COO- + NaClCH3CH360-80 oCl 咪唑啉型兩性表面活性劑

18、 合成方法類似于咪唑啉型陽(yáng)離子表面活性劑 R= C11H23、C9H19 ClCH2+R-CCH2CH2ONaCH2CH2NNNNCH2CH2CH2CH2OHR-CRCOOHCH2CH2OHNHCH2CH2NH2COOHNaOOCCH2CH2CH2ONaNaOOCCH2NN CH2CH2CH2CH2O R-C+ 另一制備方法：l 氧化胺 二甲基氧化胺、烷基二羥乙基氧化胺、烷酰胺丙基二甲基氧化胺： ClCH2+ CCH2CH2NH2CH2CH2NNNNCH2CH2 CCH2CH2NH2C17H35COOHCH2CH2NH2NHCH2CH2NH2COOH-OOCCH2 C17H35 C17H35

19、NaOHR-NOCH3CH3OR-NCH3CH3O -NCH2CH2OHCH2CH2OHRCNH(CH2)3O皮革兩性柔軟劑皮革兩性柔軟劑近年來(lái)才研制成功，目前在制革行業(yè)中得到廣泛應(yīng)用，其主要成分是磺酸鹽咪唑啉兩性表面活性劑，與油溶性非離子表面活性劑的復(fù)配物。 皮革膠原蛋白纖維具有兩性特點(diǎn)，有多種活性基團(tuán)，鏈間有較強(qiáng)的氫鍵結(jié)合，欲達(dá)到使皮革柔軟的目的，柔軟劑分子要滲透到膠原纖維之間，形成非隔離膜。非離子型表面活性劑非離子型表面活性劑 l 親水基：一定數(shù)量的含氧基團(tuán)（常為醚基和羥基）； l 親水基特點(diǎn)：在水溶液中不電離、不易受酸、堿、鹽等電解質(zhì)存在的影響； l 分子中親水基比例不同，表面活性劑的

20、溶解、乳化、潤(rùn)濕、分散、滲透等性能變化很大調(diào)節(jié)結(jié)構(gòu)、性能；l 按親水基不同：聚氧乙烯型表面活性劑（即聚乙二醇型）多元醇型表面活性劑。l聚氧乙烯型含有親油基及活性氫（如-OH，-NH2，-COOH中的H）的化合物與一定量的環(huán)氧乙烷反應(yīng)制得。反應(yīng)通式如下：（H*表示活性氫） R-H*+ nCH2-CH2OR-CH2CH2O-H*()cat.n 脂肪醇聚氧乙烯醚 例：平平加、JFC等 BASF公司的Emulan AF、Lutensol A Sandoz公司的Sandozin NI； ICI的Lutrol Al 14等 R-OH + nCH2-CH2ORO CH2CH2O-H ()cat.n 烷基酚聚

21、氧乙烯醚 R的碳原子數(shù)少（C8或C9），很少有C12以上。不易生物降解，毒性也較大。 代表產(chǎn)品：“OP”或“O”系列產(chǎn)品。 BASF公司的lutensol AP（6，7，8，9，10）、Zgepal、Triton X-100、美國(guó)Tergitol 12-P，英國(guó)ICI的Lissapol。 n) ( O CH2CH2O-H O+ nCH2-CH2 OH R- OH -R- Na 脂肪酸聚氧乙烯酯脂肪酸與環(huán)氧乙烷或與聚乙二醇的加成物。這類表面活性劑分子結(jié)構(gòu)中含酯鍵，在酸、堿溶液中易水解。 NaOHRCORCO + nCH2-CH2O O CH2CH2O-H () OHnRCORCO O C2H4O

22、 H () OHnHO(C2H4O)nH+H+ 聚氧乙烯烷基胺 烷基胺與環(huán)氧乙烷的加成物： RN(C2H4O)yH(C2H4O)xHor N(CH2CH2O)nHRR特性：耐酸不耐堿，有一定的殺菌能力（具有非離子型及陽(yáng)離子型表面活性劑的特性）。例：RN (C2H4O)xH2的季銨鹽 RN+CH3 (C2H4O)xH2.Cl-是一種混合型的表面 活性劑（陽(yáng)離子-非離子混合型），用作抗靜電 劑、勻染劑、防蝕劑、瀝青乳化劑及粘土在潤(rùn) 滑脂中的分散劑。 聚氧乙烯烷基醇酰胺 烷基醇酰胺與環(huán)氧乙烷的加成物：具有較強(qiáng)的發(fā)泡和穩(wěn)泡作用，較之脂肪酸聚氧乙烯酯耐水解（特別是在堿性溶液中）。 聚氧烯烴整體共聚表面活

23、性劑常用的是：環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的整體共聚物親油基：聚氧丙烯基；親水基：聚氧乙烯基?？烧{(diào)節(jié)親水、親油部分的大小。 RCONRCON(C2H4O)(C2H4O)(C2H4O)xynHor此類表面活性劑可分為三種類型：l全整體共聚型 l全雜亂聚合型 l整體聚合-雜亂聚合型(整聚-雜聚型)及 雜亂聚合-整體聚合型（雜聚-整聚型） 甘油脂肪酸酯 季戊四醇脂肪酸酯HOHOC11H23COO CH CH2 CH2 NaOHCH2OHCH2OHC11H23COOH + CH-OH200 oC32C11H23COOCH2C11H23COOCH2C11H23COOCH2 + CHOHCH2OHCH2OH NaO

24、HCH2 CH2 CH C11H23COOHOHOCo200 C11H23COO CH-CH2OHCH2OHCH2OH CH2HOCH2 NaOHCH2OHCH2OHC11H23COOH + CH-CH2OHCo200 山梨醇脂肪酸酯和失水山梨醇脂肪酸酯 蔗糖脂肪酸酯 突出優(yōu)點(diǎn)：無(wú)毒 重要產(chǎn)品：山梨醇與失水山梨醇的脂肪酸酯 C11H23COOC6H8(OH)5C11H23COOH + C6H8(OH)6 NaOH - C11H23COOC6H8 (OH)3190oC230-250 oCO oC90-100 RCOOCH3 + C11H22O11RCOOC11H21O10l “斯盤(pán)”（Span）

25、失水山梨醇型 乳化性良好，不溶于水，溶于有機(jī)溶劑，很少單獨(dú)使用。l “吐溫”（Tween）Span聚氧乙烯化 水溶性好。制革生產(chǎn)常用的是Span-80和Tween-80 幾種Span與Tween的組成 商品名稱組成商品名稱組成Span-20失水山梨醇月桂酸單酯Tween-20Span-20 + 環(huán)氧乙烷Span-40失水山梨醇棕櫚酸單酯Tween-40Span-40 + 環(huán)氧乙烷Span-60失水山梨醇硬脂酸單酯Tween-60Span-60 + 環(huán)氧乙烷Span-80失水山梨醇油酸單酯Tween-80Span-80 + 環(huán)氧乙烷Span-85失水山梨醇油酸三酯 滲透劑滲透劑JFC 山羊淡干板

26、皮快速浸水工藝山羊淡干板皮快速浸水工藝稱重浸水:液比8 0100%，溫度:1822，JFC 0.2%,殺菌劑 0.1%, 浸泡h,轉(zhuǎn)min，浸泡過(guò)夜；次日轉(zhuǎn)動(dòng)10min，換水，水洗5min，出鼓。去肉復(fù)浸水：液比10，溫度:1822，燒堿（含NaOH40%) 1%，JFC0.5%，轉(zhuǎn)20min查pH值8.59.0，停鼓h，轉(zhuǎn)10min，連續(xù)次后，停鼓過(guò)夜，次晨轉(zhuǎn)10min，達(dá)到要求后出鼓。平平加平平加 豬皮正面服裝革的浸酸豬皮正面服裝革的浸酸浸酸：水 5080%溫度： 22 食鹽： 8 轉(zhuǎn)10min硫酸（1:20） 1.2平平加（1:5） 0.3轉(zhuǎn)90 120minpH: 2.0 2.5AEO

27、系列表面活性劑應(yīng)用于皮革脫脂系列表面活性劑應(yīng)用于皮革脫脂檢測(cè)項(xiàng)目檢測(cè)項(xiàng)目（1）非離子型）非離子型AEO系列系列（2）非離子型）非離子型AEO系列系列（3）非離子型）非離子型AEO系列系列HLB值值（估算）（估算）12.8-1413-1514.5表面張力（表面張力（10-3N/m）3139.4乳化性乳化性（min ns s）93.311.3感官檢查感官檢查肉面干凈程度一般，肉面干凈程度一般，毛被較干凈毛被較干凈肉面、毛被干凈肉面、毛被干凈程度一般程度一般肉面無(wú)油膩感，肉面無(wú)油膩感，毛被干凈毛被干凈脫脂率脫脂率（%）59.512.956.7組織學(xué)觀察組織學(xué)觀察表皮干凈，脂肪細(xì)表皮干凈，脂肪細(xì)胞、脂

28、肪錐中油脂胞、脂肪錐中油脂除去較多，對(duì)脂腺除去較多，對(duì)脂腺有一定作用有一定作用一般一般表皮干凈，脂肪細(xì)表皮干凈，脂肪細(xì)胞、脂肪錐中油脂除胞、脂肪錐中油脂除去較多，對(duì)脂腺有一去較多，對(duì)脂腺有一定作用定作用特種表面活性劑特種表面活性劑 l 氟表面活性劑：碳鏈中氫原子全部被氟原子取代了的為全氟表面活性劑。 氟表面活性劑的特性 a. 良好的表面活性，可使水的表面張力下降至 2010-5N/cm以下，有的可低到1210-5N/cm。 氟表面活性劑的制備方法 全氟聚氧丙烯鏈的氟表面活性劑的合成：產(chǎn)物為陽(yáng)離子型表面活性劑。 I-.+CH3 NH(CH2)3N(C2H5)2CF3CF3C3F7O(CFCF2O

29、)nCFCO CH3IC3F7O(CFCF2O)nCFCO CF3CF3NH(CH2)3N(C2H5)2NH2(CH2)3N(C2H5)2CF3CF3C3F7O(CFCF2O)nCFCOFKFOCF3CF-CF2H2O2CF3CF=CF2將全氟聚氧丙烯直接水解、中和，得到全氟羧酸鹽陰離子型表面活性劑：全氟磺酸鹽表面活性劑的合成路線：CF3CF3C3F7O(CFCF2O)nCFCOFH2O NaOH C3F7O(CFCF2O)nCFCOONaCF3OCF3CF-CF2NaOHCF3CF2=CF2SO3CF2-CF2SO2F-OCF2CF2SO2F-OFC-CFO-OCF2CF)nOC2F4SO2

30、F(-Na2CO3-OCF2CF)nOC2F4SO2FFC=CF2F2 -OCF2CF)nOC2F4SO2F-(C2F5C2F5(-OCF2CF)nOC2F4SO3Na l 含氟表面活性劑具有高度穩(wěn)定性、高表面活 性以及既憎水又憎油，具有重要用途。l 用作氟高分子單體乳膠的乳化劑；用于紡織 品、紙張及皮革上的防水防污材料。 典型產(chǎn)品： 上海有機(jī)氟材料研究所 FLP-701FLP-701 美國(guó)聯(lián)合碳化物公司FC-905FC-905、FC-326 FC-326 美國(guó)3M3M公司的ScotchguardScotchguard 美國(guó)美國(guó)3M公司的公司的Scotchguard 用于水場(chǎng)的防水、防污處理用

31、于水場(chǎng)的防水、防污處理（復(fù)鞣染色按正常工藝進(jìn)行）液比：150%溫度：4550Scotchguard 5% 轉(zhuǎn)90min甲酸(1:10) 轉(zhuǎn)40min水洗l 硅表面活性劑 憎水基：硅氧烷鏈；親水基：聚氧乙烯鏈、羧基或其它極性基團(tuán)。硅氧烷鏈憎水性大，硅表面活性劑具有良好的表面活性。例：(CH3)3SiOSi(CH3)2CH2Si(CH3)2CH2COOH 具有明顯的表面活性。(CH3)3SiCH2CH2COOH溶于堿中作硅油乳化劑。在聚硅氧烷鏈的基礎(chǔ)上，可得到與環(huán)氧乙烷共聚而成的高分子表面活性劑。 硅表面活性劑的表面活性比一般表面活性劑的表面活性高:(CH3)3SiOSi(CH3)23OSi(CH

32、3)2CH2(CH2CH2O)nCH3 (n=13.4，11.8及8.2) 水溶液（10-4 10-5 mol/L）的最低表面張力可達(dá)2010-5N/cm左右。一般碳?xì)滏淪.水溶液的最低表面張力在3010-5N/cm以上。 應(yīng)用：在皮革中用作防水劑，柔軟劑，手感劑 。 BASF公司的柔軟劑Softlight D、S、K Rohm&Hass公司的手感劑Additive2229 BASF公司的柔軟劑公司的柔軟劑Softlight D 用于柔軟用于柔軟Nappa革的加油革的加油液比：200%溫度：60Lipoderm liq SC 4%Lipoderm liq PN 4%Softlight

33、D 2% 轉(zhuǎn)80min甲酸（1：10） 1.5% 轉(zhuǎn)40min水洗 搭馬高分子表面活性劑天然高分子半合成高分子合成高分子聚丙烯酸及其衍生物用作皮革復(fù)鞣劑及填充劑，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)圖如下所示： 該產(chǎn)品改善染色性能，克服上染率不高的缺點(diǎn)，代替鉻鞣劑用于皮革復(fù)糅，減少鉻污染。鞣制后革身豐滿、柔軟、有彈性，增厚明顯。概概 述述1表面活性劑的結(jié)構(gòu)與分類表面活性劑的結(jié)構(gòu)與分類2表面活性劑的性能與作用表面活性劑的性能與作用3表面活性劑在皮革工業(yè)中的應(yīng)用表面活性劑在皮革工業(yè)中的應(yīng)用4皮革用表面活性劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)皮革用表面活性劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)5 提提 綱綱 APG的生產(chǎn)原料來(lái)自于可再生的天然資源。 該表面活性劑具

34、良好的生態(tài)性能，無(wú)毒而且 能夠迅速完全降解?？捎糜谄じ锝?、脫 脂、染色及加脂。 表面活性劑的應(yīng)用進(jìn)展表面活性劑的應(yīng)用進(jìn)展l 應(yīng)用于高性能皮革生產(chǎn) 汽車坐墊革的生產(chǎn)過(guò)程化料： 氯化石蠟、氯化烷基磺酰氯、脂肪族磺酰胺和磷酸脂類表面活性劑等組分組成的具有阻燃性的加脂劑; 低霧化值加脂劑; 耐洗革加脂劑.表面活性劑的應(yīng)用進(jìn)展表面活性劑的應(yīng)用進(jìn)展l品種單一、數(shù)量少 “散、亂、小”（十五期間）l專用性助劑少 l環(huán)保型產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用力度不夠 表面活性劑發(fā)展的現(xiàn)存問(wèn)題表面活性劑發(fā)展的現(xiàn)存問(wèn)題表面活性劑在各化工行業(yè)的分布圖表面活性劑在各化工行業(yè)的分布圖洗滌劑皮革紡織礦業(yè)化妝品食品金屬造紙其他l原料工業(yè)的發(fā)展

35、l優(yōu)化復(fù)配技術(shù)l開(kāi)發(fā)具有多種或特殊功能的表面活性劑 l重視基礎(chǔ)產(chǎn)品l重視劑型改造l應(yīng)用于高新技術(shù)制革 皮革用表面活性劑的發(fā)展趨勢(shì)皮革用表面活性劑的發(fā)展趨勢(shì) l石油化工產(chǎn)品 原料日趨緊張，價(jià)格上漲，重視副產(chǎn)品的綜合利用；l天然油脂 動(dòng)植物油，環(huán)保、安全；l生物資源和生物技術(shù) 蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶等的利用，植物鞣劑的改性以及鉻鞣革屑的水解產(chǎn)物。原料工業(yè)的發(fā)展原料工業(yè)的發(fā)展 大多數(shù)皮革化學(xué)品都是復(fù)配產(chǎn)品 l明確各種助劑間的相容性l注意材料的配伍性 XQ-DF脫脂劑將有機(jī)溶劑和非離子、陰離子表面活性劑復(fù)配，具有深層、高效的脫脂效果，并能除去纖維間質(zhì)；脫脂時(shí)加入0.5%1.2%時(shí)，脫脂效率達(dá)70%以上

36、，效果明顯優(yōu)于德國(guó)的Borront脫脂劑。優(yōu)化復(fù)配技術(shù)優(yōu)化復(fù)配技術(shù)l 安全、無(wú)毒、可生物降解的表面活性劑； 歐盟已禁止使用下列表面活性劑和由它們組 成的制劑或配方：烷基苯酚聚氧乙烯醚(APEO)；線性烷基苯磺酸鹽(LAS)； 新的皮革國(guó)際綠色貿(mào)易壁壘和今后可能再公布的綠色技術(shù)壁壘標(biāo)準(zhǔn)，必須引起有關(guān)部門、制革廠、皮化廠及皮革制品廠高度重視。開(kāi)發(fā)多功能或特殊功能的開(kāi)發(fā)多功能或特殊功能的表面活性劑表面活性劑 l新型、高吸收、高活性鉻鞣助劑；l環(huán)保型高分子鞣劑；l水分散型高性能涂飾劑、光亮劑等；l制革廢棄物水解、改性后用作合成皮革填充劑、鞣劑和涂飾劑的助劑。開(kāi)發(fā)多功能或特殊功能的開(kāi)發(fā)多功能或特殊功能的

37、表面活性劑表面活性劑 l開(kāi)發(fā)專用型表面活性劑l重視聚醚型表面活性劑、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸烷醇酰胺衍生物、蔗糖酯系列等的制備和應(yīng)用 如:CEB型脫脂劑; 瑞士CIBA-GEIGY公司的INVADERMA非離子勻染劑 ;Bayer公司的陽(yáng)離子表面活性劑Retinga 重視基礎(chǔ)產(chǎn)品重視基礎(chǔ)產(chǎn)品根據(jù)化工產(chǎn)品的性質(zhì)，可由原有的粉狀產(chǎn)品改制成液狀、粉狀或用微膠囊包裝。目前在藥物生產(chǎn)中采用各種緩釋技術(shù)，但在皮革產(chǎn)品生產(chǎn)中剛起步。l 固體丙烯酸樹(shù)脂l 液體酶制劑l 固體蠟等重視劑型改造重視劑型改造 納米技術(shù)、超臨界技術(shù)和超聲波技術(shù)在傳統(tǒng)制革過(guò)程中得到了廣泛應(yīng)用： l納米復(fù)合鞣劑制備中使用表面活性劑使蒙脫土

38、以納米級(jí)片層均勻分散；l納米復(fù)合涂飾劑制備中使用表面活性劑處理納米粒子，降低納米粒子的表面能，有效地防止納米粒子的團(tuán)聚。 應(yīng)用于高新技術(shù)制革應(yīng)用于高新技術(shù)制革l 納米復(fù)合鞣劑l 納米復(fù)合涂飾劑l 酶制劑l 生物柴油本課題組近年來(lái)的研究本課題組近年來(lái)的研究乙烯基聚合物蒙脫土納米復(fù)合鞣劑 利用無(wú)機(jī)物與皮纖維的活性基團(tuán)形成納米級(jí)結(jié)合，同時(shí)無(wú)機(jī)物與有機(jī)高分子鏈上的活性基團(tuán)也形成納米級(jí)結(jié)合，這樣就通過(guò)納米級(jí)分散的無(wú)機(jī)物使高分子鏈和皮革纖維形成了網(wǎng)狀交聯(lián)，從而達(dá)到鞣制的目的。 蒙脫土的特殊結(jié)構(gòu) 蒙脫土為21型層狀硅酸鹽，每個(gè)單位晶胞由兩個(gè)硅氧四面體中間夾帶一層鋁氧八面體構(gòu)成，兩者之間靠共用氧原子連接，每層的厚度約為1nm，層間距大約為1nm左右。 蒙脫土的有機(jī)化處理 丙烯酸樹(shù)脂/納米SiO2復(fù)合涂飾劑l表面活性劑用于改性納米SiO2，防止團(tuán)聚 現(xiàn)象的產(chǎn)生；l用于無(wú)皂納米