傅立葉紅外光譜樣品調(diào)制及圖譜解析技巧

1、傅立葉紅外光譜傅立葉紅外光譜樣品調(diào)制及圖譜解析技巧樣品調(diào)制及圖譜解析技巧西北大學(xué)分析測試中心西北大學(xué)分析測試中心 王振軍王振軍.一、樣品調(diào)制一、樣品調(diào)制1 1、固體粉末、固體粉末樣樣品制品制備備 鹵化物壓片法：鹵化物壓片法：基質(zhì)有氯化鈉、溴化鉀、氯化銀、基質(zhì)有氯化鈉、溴化鉀、氯化銀、碘化銫，最常用的是溴化鉀，壓成直徑碘化銫，最常用的是溴化鉀，壓成直徑13mm13mm，厚度厚度0.50.5mmmm的薄片，的薄片，溴化鉀與樣品的比例為溴化鉀與樣品的比例為100100：1 1（樣品約（樣品約1 12mg2mg） 注意：注意：溴化鉀必須干燥溴化鉀必須干燥 溴化鉀研磨很細(xì)溴化鉀研磨很細(xì) 控制溴化鉀與樣品

2、的比例控制溴化鉀與樣品的比例此法適用于可以研細(xì)的樣品，但對于不穩(wěn)定的化合物，此法適用于可以研細(xì)的樣品，但對于不穩(wěn)定的化合物，如發(fā)生分解、異構(gòu)化、升華等變化的化合物不宜使用如發(fā)生分解、異構(gòu)化、升華等變化的化合物不宜使用壓片法。注意樣品的干燥，不能吸水。壓片法。注意樣品的干燥，不能吸水。.紅外實(shí)驗(yàn)所需的油壓機(jī)以及模具紅外實(shí)驗(yàn)所需的油壓機(jī)以及模具.紅外實(shí)驗(yàn)所需的樣品架紅外實(shí)驗(yàn)所需的樣品架. 對于吸水性很強(qiáng)、有可能與溴化鉀發(fā)生反應(yīng)的對于吸水性很強(qiáng)、有可能與溴化鉀發(fā)生反應(yīng)的樣品采用制成糊劑的方法進(jìn)行測量。取樣品采用制成糊劑的方法進(jìn)行測量。取2mg樣品與樣品與 1滴石蠟油研磨后，涂在溴化鉀窗片上測量。滴石

3、蠟油研磨后，涂在溴化鉀窗片上測量。 注意要扣除石蠟油的吸收峰注意要扣除石蠟油的吸收峰糊劑法糊劑法：.2 2、橡膠、油漆、聚合物的制樣、橡膠、油漆、聚合物的制樣 一般采用薄膜法，膜的厚度為一般采用薄膜法，膜的厚度為10-30m,10-30m,且厚薄均勻。常且厚薄均勻。常用的成膜法有用的成膜法有3 3種：種： 熔融成膜熔融成膜 適用熔點(diǎn)低、熔融時(shí)不分解、不產(chǎn)生化學(xué)變化適用熔點(diǎn)低、熔融時(shí)不分解、不產(chǎn)生化學(xué)變化的樣品的樣品 熱壓成膜熱壓成膜 適用熱塑性聚合物，將樣品放在膜具中加熱至適用熱塑性聚合物，將樣品放在膜具中加熱至軟化點(diǎn)以上壓成薄膜軟化點(diǎn)以上壓成薄膜 溶液成膜溶液成膜 適用可溶性聚合物，將樣品溶

4、于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，適用可溶性聚合物，將樣品溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，滴在玻璃板上使溶劑揮發(fā)得到薄膜滴在玻璃板上使溶劑揮發(fā)得到薄膜.制備備高聚物薄膜常用溶劑劑適合的溶劑劑高 聚 物苯苯聚乙丁烯烯、聚丁二烯烯、聚苯苯乙烯烯等甲醇聚醋酸乙烯酯烯酯、乙基纖維纖維素二甲基甲酰胺酰胺聚丙烯腈烯腈氯氯仿或丙酮酮聚甲基丙烯烯酸甲酯酯甲酸尼龍龍6二氯氯乙烷烷聚碳碳酸酯酯丙酮酮醋酸纖維纖維素四氯氯乙烷烷滌綸滌綸四氫呋氫呋喃聚氯氯乙烯烯二甲亞砜亞砜聚酰亞胺酰亞胺、聚甲醛醛（熱熱）甲苯苯、四氫萘氫萘聚乙烯烯（熱熱） 、聚丙烯烯（熱熱）水聚乙烯烯醇（熱熱） 、甲基纖維纖維素.常用的反射配件漫反射附件漫反射附件 固體樣品固體樣品

5、粉末樣品粉末樣品 定性及定定性及定 量分析量分析.80角水平反射附件角水平反射附件 可用于：可用于： 單層膜分析單層膜分析 LB膜膜 鍍膜、薄層鍍膜、薄層 分子取向研究分子取向研究 黑色樣品黑色樣品. 液體液體 凝膠凝膠 糊狀糊狀 固體固體 膜膜 反應(yīng)過反應(yīng)過 程監(jiān)測程監(jiān)測水平水平ATR.單次反射單次反射ATR固體固體液體液體不規(guī)則的不規(guī)則的 樣品樣品非破壞性非破壞性. 3 3、液體樣品的制備、液體樣品的制備 對對于沸點(diǎn)較較高且粘度較較大的液體樣樣品，取2mg或一滴樣樣品直接涂在KBr窗片上進(jìn)進(jìn)行測試測試 對對于沸點(diǎn)較較低的樣樣品及粘度小、流動動性較較大的高沸點(diǎn)液體樣樣品放在液體池中測試測試

6、液體池是由兩兩片KBr窗片和能產(chǎn)產(chǎn)生一定厚度的墊墊片所組組成 切記記不得有水.液體池的安裝過程液體池的安裝過程.氣體樣品采用氣體池，直接測試；氣體樣品采用氣體池，直接測試；濃度高的樣品，采用光程短的氣體池，或者減小壓濃度高的樣品，采用光程短的氣體池，或者減小壓力，或者用氮?dú)饣蚝膺M(jìn)行稀釋；力，或者用氮?dú)饣蚝膺M(jìn)行稀釋；對于濃度低至對于濃度低至PPM或或PPB量級的樣品，采用光程長量級的樣品，采用光程長的氣體池以及更高靈敏度的的氣體池以及更高靈敏度的MCT檢測器。檢測器。4 4、氣體樣品的制備、氣體樣品的制備常規(guī)氣體池常規(guī)氣體池：長度長度100mm100mm，直徑直徑30-4030-40mmmm

7、，由窗片和由窗片和玻璃筒密封而成玻璃筒密封而成小體積氣體池：小體積氣體池：池的直徑較小，適用于樣品量少的氣體池的直徑較小，適用于樣品量少的氣體長光程氣體池長光程氣體池：最長有最長有10001000mm，適用于適用于ppmppm級極稀濃級極稀濃度樣品的測試度樣品的測試高溫、低溫、加壓氣體池：高溫、低溫、加壓氣體池：適用于高溫、低溫、高壓氣適用于高溫、低溫、高壓氣體的特殊研究體的特殊研究.氣體池以及氣體池架氣體池以及氣體池架 將氣體池放在氣體池架上即可，氣體池的將氣體池放在氣體池架上即可，氣體池的兩邊由兩邊由KBrKBr窗片或其它類型的鹽片密封，要特窗片或其它類型的鹽片密封，要特別注意防止鹽片受潮

8、。別注意防止鹽片受潮。.二、紅外光譜解析技巧二、紅外光譜解析技巧1 1、分子結(jié)構(gòu)對基團(tuán)吸收譜帶位置的影響、分子結(jié)構(gòu)對基團(tuán)吸收譜帶位置的影響 在雙原子分子中，其特征吸收譜帶的位置由鍵力常數(shù)和原在雙原子分子中，其特征吸收譜帶的位置由鍵力常數(shù)和原子質(zhì)量決定。在復(fù)雜的有機(jī)化合物分子中，某一基團(tuán)的特征子質(zhì)量決定。在復(fù)雜的有機(jī)化合物分子中，某一基團(tuán)的特征吸收頻率同時(shí)還要受到分子結(jié)構(gòu)和外界條件的影響。同一種吸收頻率同時(shí)還要受到分子結(jié)構(gòu)和外界條件的影響。同一種基團(tuán)由于其周圍的化學(xué)環(huán)境不同，使其吸收頻率會有所位移，基團(tuán)由于其周圍的化學(xué)環(huán)境不同，使其吸收頻率會有所位移，而不在同一位置出峰。即基團(tuán)的吸收不是固定在某

9、一個(gè)頻率而不在同一位置出峰。即基團(tuán)的吸收不是固定在某一個(gè)頻率上，而在一定范圍內(nèi)波動。上，而在一定范圍內(nèi)波動。如：如：C-HC-H的伸縮振動頻率受到與這個(gè)碳原子鄰接方式的影響的伸縮振動頻率受到與這個(gè)碳原子鄰接方式的影響 C-C-HC-C-H： 300030002850cm-12850cm-1 C=C-H: 3100 C=C-H: 31003000cm-13000cm-1 CC-H: 3300 cm-1 CC-H: 3300 cm-1附近附近外部條件對吸收的影響有：物態(tài)效應(yīng)、晶體狀態(tài)和溶劑效應(yīng)。外部條件對吸收的影響有：物態(tài)效應(yīng)、晶體狀態(tài)和溶劑效應(yīng)。主要討論分子結(jié)構(gòu)的影響因素有以下主要討論分子結(jié)構(gòu)的

10、影響因素有以下7 7個(gè)方面：個(gè)方面：.(1) 誘導(dǎo)效應(yīng)（誘導(dǎo)效應(yīng)（I效應(yīng)）效應(yīng)） 分子內(nèi)某個(gè)基團(tuán)鄰近帶有不同分子內(nèi)某個(gè)基團(tuán)鄰近帶有不同電負(fù)性電負(fù)性的取代的取代基時(shí)，由于誘導(dǎo)效應(yīng)引起分子中電子云分布的變化，基時(shí)，由于誘導(dǎo)效應(yīng)引起分子中電子云分布的變化，從而引起鍵力常數(shù)的改變，使基團(tuán)吸收頻率變化。從而引起鍵力常數(shù)的改變，使基團(tuán)吸收頻率變化。 吸電子基團(tuán)（吸電子基團(tuán)（I效應(yīng)）使鄰近基團(tuán)吸收波數(shù)升高效應(yīng)）使鄰近基團(tuán)吸收波數(shù)升高（吸高）（吸高） 給電子基團(tuán)（給電子基團(tuán)（I效應(yīng)）效應(yīng)） 使鄰近基團(tuán)吸收波數(shù)降低使鄰近基團(tuán)吸收波數(shù)降低（給低）（給低）.如：化合物如：化合物 (C=O/cm-1) CH3-CO-

11、CH3 CH2Cl-CO-CH3 1715 1724 Cl-CO-CH3 Cl-CO-Cl F-CO-F 1806 1828 1928 相同的吸電子取代基越多相同的吸電子取代基越多 波數(shù)升高越多波數(shù)升高越多 取代基吸電子性（電負(fù)性）越強(qiáng)取代基吸電子性（電負(fù)性）越強(qiáng) 波數(shù)升高越多波數(shù)升高越多.(2) 共軛效應(yīng)（共軛效應(yīng)（C效應(yīng)）效應(yīng)） 在有不飽和鍵存在的化合物，共軛體系經(jīng)常會影響基在有不飽和鍵存在的化合物，共軛體系經(jīng)常會影響基團(tuán)吸收頻率。團(tuán)吸收頻率。共軛體系有共軛體系有 “-”共軛和共軛和“p-”共軛。共軛?；鶊F(tuán)與給電子基團(tuán)共軛，使基團(tuán)的吸收頻率降低基團(tuán)與給電子基團(tuán)共軛，使基團(tuán)的吸收頻率降低.

12、如：化合物如：化合物 C=O/cm-1 CH3-CO-CH3 1715 CH3-CH=CH-CO-CH3 1677 Ph-CO-Ph 1665.(3) 振動偶合與費(fèi)米（振動偶合與費(fèi)米（Feimi）共振）共振 如果一個(gè)分子內(nèi)鄰近的兩個(gè)基團(tuán)位置很靠近，如果一個(gè)分子內(nèi)鄰近的兩個(gè)基團(tuán)位置很靠近，它們的振動頻率幾乎相同，并有相同的對稱性，就它們的振動頻率幾乎相同，并有相同的對稱性，就會偶合產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶，這叫振動偶合。在許多化會偶合產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶，這叫振動偶合。在許多化合物中都可以發(fā)生這種現(xiàn)象。合物中都可以發(fā)生這種現(xiàn)象。（6種情況）種情況）一個(gè)碳原子上含有兩個(gè)或三個(gè)甲基，則在一個(gè)碳原子上含有兩個(gè)或三個(gè)甲

13、基，則在13851350cm-1出現(xiàn)兩個(gè)吸收帶。出現(xiàn)兩個(gè)吸收帶。酸酐上兩個(gè)羰基互相偶合產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶酸酐上兩個(gè)羰基互相偶合產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶.表表 酸酐的酸酐的C=O譜帶譜帶酸酸 酐酐 C=O/cm-1 酸酸 酐酐C=O/cm-1 乙酸酐乙酸酐1825，1748 丁二酸酐丁二酸酐1865，1782己酸酐己酸酐1820，1760 戊二酸酐戊二酸酐1802，1761苯甲酸酐苯甲酸酐1780，1715 鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐1845，1775. 二元酸兩個(gè)羰基之間只有二元酸兩個(gè)羰基之間只有12個(gè)碳原子時(shí)，會出現(xiàn)兩個(gè)個(gè)碳原子時(shí)，會出現(xiàn)兩個(gè)C=O 相隔相隔3個(gè)碳原子以上則沒有這種偶合。個(gè)碳原子以上則沒有這

14、種偶合。 如：化合物如：化合物 C=O/cm-1 HOOCCH2COOH HOOC(CH2)2COOH 1740, 1710 1780, 1700 HOOC(CH2)nCOOH N3時(shí)時(shí) 只有一個(gè)個(gè)C=O. 具有具有R-NH2和和R-CONH2 結(jié)構(gòu)的化合物，有兩個(gè)結(jié)構(gòu)的化合物，有兩個(gè)N-H。 這也是區(qū)分伯、仲、叔胺的有效方法，氮上有幾個(gè)氫，這也是區(qū)分伯、仲、叔胺的有效方法，氮上有幾個(gè)氫，33003500cm-1就有幾個(gè)峰。就有幾個(gè)峰。 酰胺中由于酰胺中由于N-H 與與C-N偶合產(chǎn)生酰胺偶合產(chǎn)生酰胺和和帶。帶。 酰胺酰胺帶在帶在15701510cm-1，酰胺，酰胺帶在帶在13351200cm-

15、1CONHHR. Fermi共振 當(dāng)一個(gè)倍頻或合頻靠近另一個(gè)基頻時(shí)，則會發(fā)生偶合，當(dāng)一個(gè)倍頻或合頻靠近另一個(gè)基頻時(shí)，則會發(fā)生偶合，產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶。一般情況下，一個(gè)頻率比基頻高，而另一個(gè)比基頻產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶。一般情況下，一個(gè)頻率比基頻高，而另一個(gè)比基頻低，這叫低，這叫FermiFermi共振。共振。 如：正丁基乙烯基醚中如：正丁基乙烯基醚中CHCH（810cm-1810cm-1）的倍頻與）的倍頻與CCC C發(fā)生發(fā)生FermiFermi共共振，出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)的譜帶在振，出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)的譜帶在16401640，1613cm-11613cm-1。 環(huán)戊酮分子中環(huán)戊酮分子中C=OC=O出現(xiàn)兩個(gè)吸收帶出現(xiàn)兩個(gè)吸收

16、帶17461746，1728cm-11728cm-1，這是由于羰基的，這是由于羰基的伸縮振動與環(huán)的呼吸振動（伸縮振動與環(huán)的呼吸振動（889cm-1889cm-1）的倍頻間發(fā)生）的倍頻間發(fā)生FermiFermi共振所致。共振所致。COCHCH2.（4）張力效應(yīng)）張力效應(yīng) 與環(huán)直接連接的環(huán)外雙鍵（烯鍵、羰基）的伸縮振與環(huán)直接連接的環(huán)外雙鍵（烯鍵、羰基）的伸縮振動頻率，環(huán)張力越大其頻率越高。動頻率，環(huán)張力越大其頻率越高。如：如：oC=O/cm-1 1718 1751 1775C=O/cm-1 1718 1751 1775. 環(huán)內(nèi)雙鍵，張力越大，伸縮振動頻率越低環(huán)內(nèi)雙鍵，張力越大，伸縮振動頻率越低 （

17、環(huán)丙?。ōh(huán)丙稀 例外）。例外）。如：如： 1646 1611 1566 1641 1646 1611 1566 1641. (5)氫鍵氫鍵 氫鍵的形成往往使伸縮振動頻率向低波數(shù)移動，氫鍵的形成往往使伸縮振動頻率向低波數(shù)移動，吸收強(qiáng)度增強(qiáng)并變寬。吸收強(qiáng)度增強(qiáng)并變寬。分子內(nèi)氫鍵：下列化合物中后者形成分子內(nèi)氫鍵，分子內(nèi)氫鍵：下列化合物中后者形成分子內(nèi)氫鍵，形成氫鍵的吸收頻率明顯降低。形成氫鍵的吸收頻率明顯降低。OOOHOOOH C=O/cm-1 C=O/cm-1 1676,1673 1675,1622 1676,1673 1675,1622. 分子間氫鍵受測試條件的影響，樣品溶液濃度、分子間氫鍵受測

18、試條件的影響，樣品溶液濃度、pH值等會使譜圖產(chǎn)生差異。如果把樣品稀釋到非值等會使譜圖產(chǎn)生差異。如果把樣品稀釋到非常稀的程度，這時(shí)樣品分子間的距離相隔很遠(yuǎn)，大常稀的程度，這時(shí)樣品分子間的距離相隔很遠(yuǎn)，大都呈游離狀態(tài)，就不能生成分子間氫鍵，這是區(qū)分都呈游離狀態(tài)，就不能生成分子間氫鍵，這是區(qū)分分子內(nèi)和分子間氫鍵的很好辦法。分子內(nèi)和分子間氫鍵的很好辦法。 如乙醇在四氯化碳中的不同濃度時(shí)：如乙醇在四氯化碳中的不同濃度時(shí)： 自由自由OH伸縮振動出現(xiàn)在伸縮振動出現(xiàn)在3640cm-1 二聚體二聚體OH伸縮振動出現(xiàn)在伸縮振動出現(xiàn)在3515cm-1 多聚體多聚體OH伸縮振動出現(xiàn)在伸縮振動出現(xiàn)在3350cm-1.

19、(6)位阻效應(yīng)位阻效應(yīng) 共軛效應(yīng)會使基團(tuán)吸收頻率移動，若分子結(jié)構(gòu)中共軛效應(yīng)會使基團(tuán)吸收頻率移動，若分子結(jié)構(gòu)中存在空間阻礙，使共軛受到限制，則基團(tuán)吸收頻率接存在空間阻礙，使共軛受到限制，則基團(tuán)吸收頻率接近正常值。近正常值。CCH3OCCH3OCH3CCH3OCH3CH3H3CC=O/cm-1 C=O/cm-1 1663 1686 169 1663 1686 1693 3. (7) 互變異構(gòu)的影響互變異構(gòu)的影響 有互變異構(gòu)的現(xiàn)象存在時(shí)，在紅外光譜中能看到有互變異構(gòu)的現(xiàn)象存在時(shí)，在紅外光譜中能看到各種異構(gòu)體的吸收帶。如乙酰乙酸乙酯有各種異構(gòu)體的吸收帶。如乙酰乙酸乙酯有酮式酮式和和烯醇式烯醇式結(jié)構(gòu)，兩

20、者的吸收皆能在紅外譜圖上找到結(jié)構(gòu)，兩者的吸收皆能在紅外譜圖上找到,但烯醇式的羰但烯醇式的羰基吸收較酮式的弱基吸收較酮式的弱,說明烯醇式較少說明烯醇式較少. CH3-CO-CH2-COO-C2H5CH2-C(OH)=CH-COO-C2H5 C=O/cm-1在 C=O 與與C=C在 1738(s),1717(s) 1650(w), OH 3000. 2、基團(tuán)與紅外吸收頻率基團(tuán)與紅外吸收頻率 為了便于記憶，將整個(gè)紅外光譜區(qū)域分成幾個(gè)大區(qū)，為了便于記憶，將整個(gè)紅外光譜區(qū)域分成幾個(gè)大區(qū)，列表說明各個(gè)區(qū)域可能出現(xiàn)的振動類型及對應(yīng)的基團(tuán)列表說明各個(gè)區(qū)域可能出現(xiàn)的振動類型及對應(yīng)的基團(tuán)頻率范圍頻率范圍/cm-1

21、基團(tuán)基團(tuán)振動類型振動類型3700-3000OH,NH, CC-H X-H3100-3000Ar-H,=CH,-CH2-X Ar-H, =CH3000-2700CH3,CH2,CH,-CHO烷烴及醛烷烴及醛2400-2000CC, CN,C=C=C,O=C=O三鍵和累積雙鍵三鍵和累積雙鍵1900-1650C=O羰基羰基1675-1500C=C,C=N,NHCC=C,CC=N,苯環(huán)苯環(huán), N NH H1500-1100CH3,CH2,CHC-C,C-O,C-N CHCHCC-O,CC-N1000-650Ar-H,=CH,OH,NH,C-X(X為鹵素為鹵素) Ar-H,=CH OH,NH CC-X.

22、3、紅外圖譜的解析、紅外圖譜的解析 所謂圖譜解析就是根據(jù)紅外光譜圖上出現(xiàn)的吸收帶，所謂圖譜解析就是根據(jù)紅外光譜圖上出現(xiàn)的吸收帶，利用各種基團(tuán)特征吸收的知識，確定譜帶的歸屬，以確利用各種基團(tuán)特征吸收的知識，確定譜帶的歸屬，以確定分子中所含的基團(tuán)，結(jié)合其它分析所獲得的信息，作定分子中所含的基團(tuán)，結(jié)合其它分析所獲得的信息，作定性鑒定和推測分子結(jié)構(gòu)。定性鑒定和推測分子結(jié)構(gòu)。 12500 125005cm-15cm-1為紅外區(qū)，為紅外區(qū)， 12500 125004000cm-14000cm-1近紅外區(qū)，主要研究近紅外區(qū)，主要研究X-HX-H基團(tuán)的倍頻和基團(tuán)的倍頻和合頻吸收；合頻吸收； 4000 4000

23、400cm-1400cm-1中紅外區(qū)，絕大多數(shù)有機(jī)化合物的基頻中紅外區(qū)，絕大多數(shù)有機(jī)化合物的基頻振動出現(xiàn)在該區(qū)域；振動出現(xiàn)在該區(qū)域； 400 4005cm-15cm-1遠(yuǎn)紅外區(qū)，有機(jī)化合物的骨架振動、晶格振遠(yuǎn)紅外區(qū)，有機(jī)化合物的骨架振動、晶格振動、含有重金屬原子的化合物在此區(qū)域吸收。動、含有重金屬原子的化合物在此區(qū)域吸收。 我們所講的是中紅外區(qū)我們所講的是中紅外區(qū).紅紅外光譜譜范圍圍. (1）譜帶的三個(gè)重要特征譜帶的三個(gè)重要特征 位置、形狀、相對強(qiáng)度位置、形狀、相對強(qiáng)度 位置：位置：譜帶位置是指示某一基團(tuán)存在的最有用特征，由譜帶位置是指示某一基團(tuán)存在的最有用特征，由于許多不同基團(tuán)可能在相同的頻

24、率區(qū)域產(chǎn)生吸收，所以在于許多不同基團(tuán)可能在相同的頻率區(qū)域產(chǎn)生吸收，所以在做這種對應(yīng)時(shí)應(yīng)特別小心。做這種對應(yīng)時(shí)應(yīng)特別小心。 形狀：形狀：從譜帶的形狀也可以得到有關(guān)基團(tuán)的一些信息。從譜帶的形狀也可以得到有關(guān)基團(tuán)的一些信息。 如：酰胺基團(tuán)的（如：酰胺基團(tuán)的（C=OC=O）和烯類的（）和烯類的（C=CC=C）的伸縮振動均）的伸縮振動均在在1650cm-11650cm-1附近產(chǎn)生吸收，但酰胺基團(tuán)的羰基大都形成氫附近產(chǎn)生吸收，但酰胺基團(tuán)的羰基大都形成氫鍵，其譜帶較寬，很容易與烯類的譜帶區(qū)別。鍵，其譜帶較寬，很容易與烯類的譜帶區(qū)別。 OH OH與與NHNH的區(qū)別在于的區(qū)別在于OHOH是寬的大包，而是寬的大包

25、，而NHNH則是尖峰。則是尖峰。 相對強(qiáng)度：相對強(qiáng)度：分子中含有一些極性較強(qiáng)的基團(tuán)，將產(chǎn)生強(qiáng)分子中含有一些極性較強(qiáng)的基團(tuán)，將產(chǎn)生強(qiáng)的吸收帶，如羰基和醚鍵的譜帶就很強(qiáng)。的吸收帶，如羰基和醚鍵的譜帶就很強(qiáng)。.（2 2）紅外光譜一般解析步驟）紅外光譜一般解析步驟 CO2的吸收，在的吸收，在2350和和667cm-1； 還有處理樣品時(shí)重結(jié)晶的溶劑、合成產(chǎn)品中未反應(yīng)完的反應(yīng)物或副還有處理樣品時(shí)重結(jié)晶的溶劑、合成產(chǎn)品中未反應(yīng)完的反應(yīng)物或副產(chǎn)物等，都可能引起干擾。產(chǎn)物等，都可能引起干擾。 若可以根據(jù)其他分析數(shù)據(jù)寫出分子式，則應(yīng)先算出分子的不飽和度。若可以根據(jù)其他分析數(shù)據(jù)寫出分子式，則應(yīng)先算出分子的不飽和度。

26、 確定分子所含基團(tuán)及化學(xué)鍵的類型，每一種不同結(jié)構(gòu)的分子都有其確定分子所含基團(tuán)及化學(xué)鍵的類型，每一種不同結(jié)構(gòu)的分子都有其特征的紅外光譜，圖譜上每一個(gè)吸收帶代表分子中某一個(gè)基團(tuán)或化學(xué)特征的紅外光譜，圖譜上每一個(gè)吸收帶代表分子中某一個(gè)基團(tuán)或化學(xué)鍵的特定振動形式。如羧基可能在鍵的特定振動形式。如羧基可能在36002500、17601685、14401210、995915cm-1附近出現(xiàn)多個(gè)吸收，而且有一定的強(qiáng)度和附近出現(xiàn)多個(gè)吸收，而且有一定的強(qiáng)度和形狀。從這多個(gè)峰的出現(xiàn)可以確定羧基的存在。形狀。從這多個(gè)峰的出現(xiàn)可以確定羧基的存在。 檢查譜圖是否符合要求?；€的透過率在檢查譜圖是否符合要求?；€的透過率

27、在90左右；最大吸收峰左右；最大吸收峰不應(yīng)成平頭峰。不應(yīng)成平頭峰。（圖譜合格）（圖譜合格） 了解樣品來源、樣品理化性質(zhì)、其他分析數(shù)據(jù)、樣品重結(jié)晶溶劑了解樣品來源、樣品理化性質(zhì)、其他分析數(shù)據(jù)、樣品重結(jié)晶溶劑及純度。及純度。（樣品合格）（樣品合格） 排除可能出現(xiàn)的排除可能出現(xiàn)的“假譜帶假譜帶”，常見的有：，常見的有： 水的吸收，在水的吸收，在3400、1640和和650cm-1；. 圖譜解析圖譜解析“三先三后三先三后”原則原則 先官能團(tuán)區(qū)后指紋區(qū)先官能團(tuán)區(qū)后指紋區(qū) 先強(qiáng)峰后弱峰先強(qiáng)峰后弱峰 先否定后肯定先否定后肯定 40001333cm-1范圍為官能團(tuán)區(qū)，可以判斷化合物的種范圍為官能團(tuán)區(qū)，可以判斷

28、化合物的種類。類。 1333650cm-1范圍為指紋區(qū)，反映整個(gè)分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)范圍為指紋區(qū)，反映整個(gè)分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn) 如：苯環(huán)的存在可以由如：苯環(huán)的存在可以由31003000、1600、1580、1500、1450cm-1的吸收帶判斷，而苯環(huán)上的取代位置要用的吸收帶判斷，而苯環(huán)上的取代位置要用900650cm-1區(qū)域的吸收帶判斷。區(qū)域的吸收帶判斷。. 否定法：否定法：如果已知某波數(shù)區(qū)的譜帶對于某個(gè)基團(tuán)是特征如果已知某波數(shù)區(qū)的譜帶對于某個(gè)基團(tuán)是特征的，那么當(dāng)這個(gè)波數(shù)區(qū)沒有出現(xiàn)譜帶時(shí)，就可以判斷在分的，那么當(dāng)這個(gè)波數(shù)區(qū)沒有出現(xiàn)譜帶時(shí)，就可以判斷在分子中不存在這個(gè)基團(tuán)。子中不存在這個(gè)基團(tuán)。 例如，如果

29、在例如，如果在1725cm-1附近沒有吸收帶，就可以判斷沒附近沒有吸收帶，就可以判斷沒有酯基的存在；有酯基的存在； 如果在如果在37003100cm-1區(qū)域沒有吸收帶，就可以判斷沒區(qū)域沒有吸收帶，就可以判斷沒有有NH、OH基團(tuán)的存在；基團(tuán)的存在； 如果在如果在31003000、1600、1580、1500、1450cm-1區(qū)區(qū)域沒有吸收帶，就可以判斷沒有苯環(huán)基團(tuán)的存在。域沒有吸收帶，就可以判斷沒有苯環(huán)基團(tuán)的存在。 我不知道你是誰，我卻知道你不是誰我不知道你是誰，我卻知道你不是誰.對對于否定法應(yīng)應(yīng)用的特征基團(tuán)頻團(tuán)頻率.聚乙烯烯的紅紅外光譜圖譜圖. 肯定法：肯定法：如果一張未知物的光譜圖不能直接辨認(rèn)，則必如果一張未知物的光譜圖不能直接辨認(rèn)，則必須對其進(jìn)行詳細(xì)的分析。分析時(shí)一般從譜圖中主要的譜帶須對其進(jìn)行詳細(xì)的分析。分析時(shí)一般從譜圖中主要的譜帶開始，因?yàn)樗鶎?yīng)化合物中的主要官能團(tuán)，也就可能開始，因?yàn)樗鶎?yīng)化合物中的主要官能團(tuán)，也就可能較特征地反映出化合物的結(jié)構(gòu)。較特征地反映出化合物的結(jié)構(gòu)。 有許多譜帶是特征的，如某一化合物在有許多譜帶是特征的，如某一化合物在1100cm-1處具有處具有一個(gè)很強(qiáng)、形狀對稱的譜帶，就可以判斷有醚鍵；