第7章 還原技術

1、 廣義地說，在還原劑參與下，凡使反應物分子得到電子或使其中心原子上的電子云密度增加的反應稱為還原反應。狹義地說，有機化合物分子中增加氫或減少氧的反應，或兼而有之的反應都稱為還原反應。還原反應與我們上一章所講的氧化反應是一個相對應的過程。 按照使用還原劑和操作方法不同，還原技術可以分為化學還原技術、催化氫化還原技術和電解還原技術。 還原反應是精細有機合成中最重要的反應之一。通過還原反應技術可以合成許多精細化學品，如硝基化合物還原可得到芳胺，醛、酮、羧酸還原可制得相應的醇或烴類化合物，醌類化合物還原可制得相應的酚等。71 催化氫化還原 在催化劑存在下，有機物與氫氣發(fā)生的反應稱為催化加氫還原。催化加

2、氫還原按反應結果可分為催化加氫還原和催化氫解還原兩種情況。催化加氫還原是指在催化劑作用下，含有不飽和鍵的有機物(烯烴、炔烴、芳烴、腈、醛、酮等)與氫分子反應，使不飽和鍵全部或部分加氫。催化氫解還原則是指在催化劑作用下，含有碳雜鍵(碳鹵、碳氧、碳硫)等的有機物與氫分子反應，使碳雜鍵斷裂分解成兩種氫化產(chǎn)物，常見的有芐醚、芐酯的脫芐基氫解，脫鹵氫解，脫硫氫解，環(huán)氧化合物開環(huán)氫解生成醇類等。 催化加氫還原按反應體系聚集狀態(tài)可分為：非均相催化(又稱多相催化)和均相催化氫化。前者是指催化劑不溶于反應介質，后者催化劑則溶解于反應介質中。711 催化加氫還原特點 優(yōu)點是反應易于控制，產(chǎn)品純度高，收率較高，三廢

3、少，特別是由于催化劑的存在，反應速率較快，在工業(yè)上已廣泛采用。 ； 缺點是反應一般在加壓設備中進行，須注意設備的耐壓性及安全性，選用適宜的催化劑。另外，氫氣和催化劑不能在一起存放，否則會有爆炸的危險。712催化加氫還原的基本過程在一定反應條件下，催化加氫還原包括以下三個基本過程：1)反應物在催化劑表面擴散、物理吸附和化學吸附；2)吸附絡合物之間發(fā)生化學反應；3)產(chǎn)物的脫附和擴散，離開催化劑表面。以硝基化合物催化還原為例，基本過程可表示為；713催化劑 催化劑是影響催化加氫還原的主要因素，各類催化劑的反應活性有很大差異，衡量某一催化劑好壞的指標很多，但是常用催化劑活性、選擇性及穩(wěn)定性以及使用壽命

4、這幾個方面來評價催化劑的優(yōu)劣。 常用的催化劑是過渡元素，以鉑、鈀為主，近年來也逐步研究了含銠、銥、鋨、釕等貴金屬及鎳、銅等。催化劑可制成粉狀、骨架型、氫氧化物、氧化物、硫化物等，另外可以是負載在各種載體上的金屬載體型催化劑，其中最重要的是骨架型和載體型。各類加氫還原催化劑分類法如表71所示。 各類催化劑的反應活潑性差異很大。例如不同的金屬活性炭型催化劑對硝基苯加氫的活性順序為 PtPdRhNi 下面介紹幾種重要催化劑。 (1)骨架鎳：雷尼鎳 價格便宜，制備簡便，因此在催化加氫中得到廣泛應用，可使硝基、氰基、芳環(huán)的化合物以及烯烴發(fā)生加氫反應。 骨架鎳由含鎳3050的鎳鋁合金，用20-一30的氫氧

5、化鈉處理，溶去合金中的鋁，形成具有高度孔隙結構的骨架而制得。 2Al+2NaOH+2H20，2NaAl02+3H2 制得的骨架鎳為灰黑色粉末，干燥后易自燃，長期保存易變質。遇硫、磷、砷、鉍化合物、鹵素、含錫鉛的有機物易中毒，所以應當保存在乙醇或蒸餾水中，制備保存期不應超過6個月，要注意回收，亦可制成鎳一鋅型。 (2)載體型：鈀一炭催化劑 將鈀鹽水溶液浸漬在或吸附于載體活性炭上，再經(jīng)過還原劑處理，使其形成金屬微粒，經(jīng)洗滌，干燥得載體鈀催化劑，它是烯烴和炔烴最好的氫化還原劑。使用時，不需活化處理，作用溫和，選擇性好，可回收套用45次。 (3)銅一硅膠載體型 將硅膠放入硝酸銅、氨水溶液中浸漬，干燥后

6、，進行燒灼，可得含量為1416的金屬銅，使用前需用氫氣活化。此種催化劑成本低，選擇性好，機械強度高，但抗毒性、熱穩(wěn)定性差，適用于硝基苯硫化床氣相加氫還原生產(chǎn)苯胺。 (4)有機金屬絡合物 有機金屬絡合物屬于均相催化劑，它是過渡金屬銠、釕、銥的三苯膦絡合物。此類催化劑活性高，選擇性好，條件溫和，不易中毒。但是，催化劑分離回收困難?？刹捎门c高分子聚合物連接，制成有機載體型，克服該缺點。714催化加氫還原影響因素 催化加氫還原影響因素除催化劑種類、用量外，還與被還原物的結構及性質、純度、反應溫度及壓力、攪拌、溶劑及介質酸堿性有關。 (1)被還原物的結構和性質 被還原物的結構和性質是影響還原反應的重要因

7、素。被還原物靠近催化劑表面活性中心的難易決定了還原反應的難易?？臻g位阻效應大的化合物甚至不能靠近活性中心，所以反應較難進行，須升溫和加壓來完成反應。 各種官能團單獨存在時，其反應性如下 芳香族硝基叁鍵雙鍵羰基脂肪族硝基 在碳氫化合物中，則 直鏈烯烴環(huán)狀烯烴萘苯烷基苯芳香烷基苯 在苯環(huán)上引人取代基時，若用鉑黑為催化劑，引入吸電子基時，反應加快，引入給電子基，反應變慢；若用骨架鎳作催化劑，情況正好相反。如硝基苯及硝基苯胺在骨架鎳作催化下，在中性介質中硝基苯胺的還原順序為 硝基苯間硝基苯胺對硝基苯胺鄰硝基苯胺(2)反應溫度和壓力影響 反應溫度增高，氫氣壓力增大，反應速度加快，但同時副反應將增多，反應

8、選擇性將下降。(3)攪拌和裝料系數(shù)影響 良好的攪拌有利于強化傳質、傳熱過程，防止局部過熱，減少副反應發(fā)生，提高選擇性，以及強化催化劑活性。催化加氫反應為非均相反應，反應常在釜式反應器中進行，要綜合考慮攪拌器形狀、裝料系數(shù)及攪拌速率。一般裝料系數(shù)控制在035o5之間，過大則反應器氣相有效空間變小。在塔式反應器中，則應控制氫氣的空塔速率和裝料系數(shù)。一般前者取001o02ms，后者取05左右。 (4)反應介質的酸堿性 溶劑的極性、介質的酸堿性及溶劑對反應物及還原產(chǎn)物溶解度均可影響反應速度和反應選擇性。加氫反應大多在中性介質中進行，而氫解反應則在酸性或中性介質中進行。例如加堿可以促使CX鍵氫解，加少量

9、酸可以促使CN，C_一O鍵氫解。715加氫還原方法 工業(yè)上，催化加氫還原有氣相加氫還原和液相加氫還原兩種方法。對于沸點低、易氣化的硝基化合物可采用氣相加氫還原，反應一般采用固定床或流化床反應器；液相加氫還原不受被還原物沸點限制，可在釜式或塔式設備中，既可采用間歇操作，也可采用連續(xù)操作。 (1)氣相加氫還原技術 氣相反應物與氫氣混合物通過固體催化劑可進行加氫還原操作。氣相加氫反應器有固定床和流化床兩種類型。 固定床反應器按氣液兩相的流向和分布狀態(tài)，可分為淋液型及鼓泡型兩種，如圖71所示。淋液型反應器是指操作時，氣液兩相采用并流向下，固體表面全部或部分被淋濕的一種反應器。鼓泡型反應器是指操作時，氣

10、液兩相采用逆流，液相從上往下，氣相則從下部通入的一種反應器。 流化床反應器是指氣液兩相從反應器底部進入，催化劑在反應器中處于懸浮狀態(tài)的反應器。這種反應器克服了固定床反應器內可能出現(xiàn)的結焦、裝卸繁雜等缺點。為了保證催化劑顆粒懸浮以及液相有足夠停留時間，常使液相做循環(huán)流動?？煞譃閮妊h(huán)型和外循環(huán)型兩種。 (2)液相催化加氫還原技術 液相加氫還原技術是將氫氣鼓泡到含有催化劑的液體反應物中加氫的操作。常適用于一些不易氣化和高沸點的物料，如油脂、脂肪酸及其酯、二腈及二硝基化合物等。此種方法可避免使用大大過量的氫氣以及避免反應物的蒸發(fā)氣化，能耗低，經(jīng)濟上比較合理，應用廣泛。 若按操作來分，液相加氫還原可分

11、為連續(xù)或間歇操作，在精細化工生產(chǎn)中以間歇操作為主。 常用的反應器有釜式反應器、塔式加氫反應器及環(huán)型加氫反應器。716催化加氫還原實例芳環(huán)的氫化還原 苯系芳烴難于氫化，芳稠環(huán)如萘、蒽的氫化還原活性大于苯環(huán)，而苯胺、苯酚等取代苯的苯環(huán)活性大于苯。 如由苯酚制取環(huán)己醇，環(huán)己醇為無色晶體或液體，有樟腦和雜醇油的氣味，用于制已二酸、增塑劑、洗滌劑、溶劑、乳化劑等。反應式如下72硝基化合物韻還原 芳胺產(chǎn)品廣泛應用于化工、醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥等領域，絕大多數(shù)的芳胺都來自相應的硝基化合物。芳硝基化合物還原為芳胺是一類重要的還原反應，在精細化工中間體的生產(chǎn)中占有極重要的地位，可用來制備農(nóng)業(yè)化學品、染料、醫(yī)藥中間體和

12、熒光增白劑等。 芳硝基化合物還原為芳胺的方法主要有以下幾種： 、 化學還原法； 催化加氫還原法； 電解還原法(具體原理將在74節(jié)介紹)。721化學還原技術 化學還原技術是使用化學物質進行還原的方法?？梢杂媒饘?如鐵屑、鋅粉還原等)，含硫化合物還原(硫化鈉)，堿金屬氨溶液還原，金屬復氫化物等無機物還原。也可以用有機還原劑如異丙醇和異丙醇鋁、烷基鋁等還原。 化學還原技術雖然消耗化學物質，成本較高且廢物排放量較大，但因其選擇性好，條件溫和，因而使用范圍較廣。1在電解質溶液中用鐵屑還原 在電解質溶液中用鐵屑還原已有150余年歷史，此法雖然產(chǎn)生大量的鐵泥和廢水，但是鐵屑價格低廉，對反應設備要求低，生產(chǎn)較

13、易控制，產(chǎn)品質量好，副反應少，可以將硝基還原為氨基，而鹵基、烯基、羰基等存在對其無影響，選擇性高，曾得到廣泛應用。 (1)反應歷程 鐵屑在金屬鹽如氯化亞鐵、氯化銨等存在下，在水介質中使硝基物還原，下列兩個基本反應來完成。 ArN02 4-3Fe 4-4H20=ArNH2 4-3Fe(OH)2 ArN02 4-6Fe(OH)2+4H20ArNH2+6Fe(OH)3(2)影響因素 1)被還原物結構。芳環(huán)上有吸電子基時，反應較容易進行，這時還原反應可在較低溫度下進行；若芳環(huán)上有供電子基時，則反應較難進行，需在高溫或沸騰回流下進行。 2)鐵屑用量和質量。工業(yè)上常用含碳的鑄鐵或潔凈、粒細、質軟的灰鑄鐵作

14、還原劑。而熟鐵粉、鋼粉及化學純的鐵粉效果較差。因為灰鑄鐵中含有較多的碳、錳、硫、硅、磷等雜質，在電解質中可形成許多微電池，促使鐵粉的電化學腐蝕，有利于硝基物還原。另外灰鑄鐵質脆，在攪拌中易粉碎，從而增大了與反應物的接觸面積，也有利于還原反應的進行。 工業(yè)上鐵屑為機械加工所產(chǎn)鑄鐵屑，用前要篩分、粉碎、除油垢及鐵銹。鐵屑粒度以60100目為好，鐵屑用量理論上每摩爾硝基物需225mol鐵屑，實際常取34mol。3)電解質影響。向水中加入電解質可以提高溶液導電能力，從而加速鐵的腐蝕，促進還原反應的進行。實際上電解質是鐵屑還原的催化劑。還原速度取決于電解質的性質和濃度，表73列出了不同電解質對苯胺產(chǎn)率的

15、影響。4)溶劑用量。最常用的溶劑是水，水同時又是還原反應中氯的來源。在買際操作中，為了保證有效的攪拌，強化傳熱和傳質，水一般都大大過量。但如果水過量太多，將降低設備的生產(chǎn)能力。一般采用硝基化合物與水摩爾比為(1：4)(1：5)。 若用冰醋酸作反應介質，反應速度可大大加快，產(chǎn)物易于分離，缺點是產(chǎn)物中包含大量的?；?。若用乙醇代替冰醋酸，?；锏暮靠娠@著減少，但還原反應速度明顯減慢。若使用經(jīng)過預活化的鐵屑，在稀醋酸一乙醇介質中還原，反應速度較快，產(chǎn)物純度也較高。5)攪拌及反應器。鐵粉的相對密度較大，而還原反應在鐵粉表面進行。過去還原反應器是襯有耐酸磚的平底鋼鍋，攪拌器一般采用由耐磨損的硅鐵或球磨

16、鑄鐵制成的耙式攪拌器?，F(xiàn)在多改用快槳式攪拌器，采用球底襯耐酸磚的鋼鍋。 (3)適用范圍 鐵屑還原法的適用范圍較廣，凡能與鐵泥分離的芳胺均可采用鐵屑還原法生產(chǎn)。因此，該方法的適用范圍在很大程度上并非取決于還原反應本身，而是取決于還原產(chǎn)物的分離。還原產(chǎn)物的分離可按胺類性質不同而采用不同的分離方法。 1)容易隨水蒸氣蒸出的芳胺，如苯胺、鄰甲苯胺、對甲苯胺、鄰氯苯胺、對氯苯胺等，還原反應結束后可用水蒸氣蒸餾法將它們從反應混合物中蒸出。 2)易溶于水且可以蒸餾的芳胺，如間苯二胺、對苯二胺、2，4一二氨基甲苯等，可用過濾法使產(chǎn)物與鐵泥分開，再濃縮母液，進行真空蒸餾得到芳胺。 3)能溶于熱水的芳胺，如鄰苯二

17、胺、鄰氨基苯酚、對氨基苯酚等，用熱過濾法使產(chǎn)物與鐵泥分開，冷卻濾液，使產(chǎn)物結晶析出。 4)含有磺酸基或羧酸基等水溶性基團的芳胺，如1一氨基萘一8一磺酸(周位酸)、1一氨基萘一5一磺酸(勞倫酸)等，可將還原產(chǎn)物中和至堿性，使氨基磺酸溶解，濾去鐵泥，再用酸化或鹽析出產(chǎn)品。 5)難溶于水而揮發(fā)性又很小的芳胺，如1一萘胺、2，4，6一三甲基苯胺，(4)工業(yè)實例 鐵屑還原一般采用間歇操作，由硝基苯用鐵屑還原法生產(chǎn)苯胺是個典型的例子。由于環(huán)境保護等原因，目前多用加氫法生產(chǎn)苯胺，但仍有不少芳胺采用鐵屑還原方法生產(chǎn)，如甲苯胺、問苯二胺、對苯二胺、氨基萘磺酸等。下面的反應式是由萘制備周位酸和勞倫酸的反應過程，周

18、位酸和勞倫酸都是合成染料的常用的中間體。2鋅粉還原 鋅粉在各種pH條件下均有還原能力，在不同介質中還原產(chǎn)物不同。 控制反應介質pH可得到不同產(chǎn)物。例如硝基苯在中性或弱堿性介質中還原可得到苯基羥胺；若在強堿性介質中加入1213的NaOH溶液，反應溫度100105C可生成氧化偶氮苯；若NaOH濃度降到3，反應溫度為9095C時，可生成氫化偶氮苯。3硫化堿還原 由于機械加工行業(yè)進步，鐵屑來源受到限制，有的芳胺改用硫化堿還原法，此法生產(chǎn)周期短，設備易于密封，對設備腐蝕性小，一般適于不溶于水的芳胺制備。 硫化堿包括硫化物和含氧硫化物兩類。 (1)用硫化物還原 所用硫化物主要有硫化鈉(Na2S)、硫氫化鈉

19、(NaHS)、硫化銨、多硫化鈉(Na2Sx)，其中z稱硫化指數(shù)，取值范圍在15。這是一類較緩和的還原劑，主要用于硝基化合物還原，尤其是當被還原物為多硝基化合物時，可以選擇性地部分還原，如可使硝基偶氮染料中的硝基還原，而不影響偶氮基。 當芳香族芳環(huán)上帶有吸電子基時，有利于反應進行，帶有供電子基時，將阻礙還原反應進行。例如間二硝基苯的第一個硝基還原時比第二個硝基快1 000倍以上。由此可選擇適當條件達到多硝基物部分還原的目的。(2)含氧硫化物為還原劑 這類還原劑中使用最多的為亞硫酸鹽，亞硫酸氫鹽和連二亞硫酸鹽(也稱低亞硫酸鹽)。亞硫酸氫鈉可以將硝基、亞硝基、偶氮基、羥胺還原為氨基，將重氮基鹽還原為

20、肼。連亞硫酸鈉(Na。S2 04)，商品名為保險粉，在稀堿中可作為強還原劑，條件溫和，反應速度快，產(chǎn)品純度高，但價高且不易保存，常用于蒽醌及還原染料的還原。722催化加氫還原 工業(yè)上芳硝基化合物加氫還原按有機反應物料的狀態(tài)可分為氣相加氫法及液相加氫法。 氣相加氫法是以氣態(tài)反應物進行的加氫還原，實際上為氣固反應，此法僅適用于沸點較低、容易氣化或在蒸發(fā)溫度時仍能保持穩(wěn)定狀態(tài)的芳硝基化合物的還原。苯胺的制備是氣相催化加氫的典型實例。該法要求芳硝基化合物的沸點要較低。 液相加氫法是在液相介質中進行的加氫還原，一般采用固體催化劑，以氫氣還原芳硝基化合物，實質上為氣一液一固三相反應。二氨基甲苯的制備是液相

21、催化加氫的典型實例，以甲醇為溶劑，骨架鎳為催化劑，在510MPa壓力下，將按比例配合的二硝基甲苯、甲醇、催化劑及一部分反應產(chǎn)物的混合物壓人幾個串聯(lián)的塔式反應器中，保持反應溫度在100170。反應完畢后，濾去催化劑，從反應產(chǎn)物中蒸出含水甲醇，精制得產(chǎn)品，收率在96左右。 超臨界催化加氫是近年來發(fā)展起來的新型化工反應過程，它突破了液相加氫的氫氣傳質限制，無須分離過程可直接得到產(chǎn)物，大幅度改善了催化劑的選擇性、穩(wěn)定性和活性。723其他還原法 含有羰基、氯、氰基和雙鍵的芳胺類化合物是染料、顏料、醫(yī)藥和農(nóng)藥等領域的重要中問體。然而，它們難以從相應的芳香硝基物與金屬氫化物試劑的催化加氫直接制得，因為在這些

22、還原條件下，羰基、氯、氰基和雙鍵也能發(fā)生還原反應。目前，工業(yè)上通常還只能用經(jīng)典的鐵粉還原法或硫化堿還原法，存在合成路線復雜、成本高、收率低和廢液量大等不足之處。近年來，一種以CO為還原劑還原芳香硝基物的反應，以其對硝基的高選擇性而日益引起人們的興趣，因而有望成為合成含有羰基、氯和氰基的芳香胺類衍生物的一條環(huán)境友好的新途徑。7.3 含氧化物的還原7.3.1用金屬氫化物還原 含氧化合物，如醛、酮、酸、酯、醌等的還原常用金屬氫化物還原劑，其中應用最廣的為LiAlH。(鋁氫化鋰，四氫鋁鋰)和NaBH。(硼氫化鈉，四氫硼鈉)，使用這些還原劑反應速度快，副反應少，產(chǎn)品產(chǎn)率高，反應條件緩和，選擇性好。這類還

23、原劑可使羧酸及衍生物還原成醇，羰基還原成醇，也可以還原碳原子和雜原子之間的雙鍵和叁鍵，而一般不能還原碳碳之間雙鍵和叁鍵。這與催化氫化顯著不同。 各種金屬氫化物中，最強的還原劑為UAlH。，它同時又是應用十分廣泛的還原劑，還原產(chǎn)率一般較高。它是由LiH粉末與無水A1C1。在干醚中反應制得。 4LiH+A1C13，LiAlH4+3LiCl 它在水、酸、醇、硫醇等含活潑氫的化合物中發(fā)生分解，所以不能在上述溶劑中進行。常用無水乙醚、四氫呋喃作為溶劑進行還原反應。 NaBHt作用較LiAlHt緩和，是另一種重要的還原劑，它可使羰基化合物和酰氯還原為醇，不能使硝基還原。它是由氫化鈉和硼酸甲酯反應制得的。

24、4Nail+B(OMe)3，NaBH4+3NaOMe NaBHt 在常溫時對水、醇都穩(wěn)定，所以在還原反應中可用水、醇作溶劑，高溫時可選用四氫呋喃、二甲基亞砜等溶劑。 “ LiAlH4作為還原劑有很多優(yōu)點，但價格太高，目前僅在實驗室中使用，NaBH。價格稍低，但比其他還原劑仍高得多，工業(yè)上應用少。7.3.2用醇鋁還原劑還原 醇鋁也稱為烷氧基鋁，僅能使羰基還原為羥基，作用緩和，選擇性高，副反應少，由于易水解，制備和使用均在無水條件下進行。 7.3.3用硼烷類還原 硼烷制備 3NaBH4+4BF。一282 H6+3NaBF4 硼烷常用于還原羧酸基為相應的醇，其選擇性高，只要控制硼烷的用量和低溫反應。

25、可將羧基還原為相應的醇，而其他取代基(如硝基、腈基、氯基、酯基或羰基)不受影響。74電解還原技術 電解還原是一種重要的還原方法。它是電化學反應的重要部分。 電解還原產(chǎn)生于電解池的陰極。在陰極上，電解液離解產(chǎn)生的氫離子接受電子，形成原子氫，再由原子氫還原有機化合物，此類還原方法稱為電解還原。電極的不同和電解液的不同，就會有不同的還原反應。例如用PtPt電極(鉑電極上沉積鉑黑)或用NiNi電極(鎳電極上沉積海綿鎳)的還原反應為催化氫化反應；而以汞為電極，以鈉鹽為電解液時，還原反應則是鈉汞齊的作用。因而電解還原在不同的情況下有不同的反應機理，產(chǎn)生不同的還原效果。 電解還原有許多特點，與催化氫化法相比

26、，沒有催化劑中毒的問題；與化學還原法相比，有產(chǎn)率高、純度好、易分離和對環(huán)境污染小等優(yōu)點。而且電解還原(也包括其他電化學反應)的操作簡便，在電化學反應中，作為基本反應劑的電子的活性是可以通過電極電勢加以調整和控制，從而控制反應速率或改變反應進程。由此可見，無論在實驗室還是在工業(yè)上，電解還原(包括其他電化學反應)都有著廣闊的應用前景。 電解還原也存在著許多不足之處，如反應速率緩慢，設備投資和維修費用龐大，耗電量大，電池的設計和材料問題較難解決。此外，影響反應的因素比較復雜，除影響熱化學反應的反應參數(shù)，如溫度、壓力、時間、pH、溶劑和試劑濃度等因素仍然起作用外，還必須考慮電流密度、電極電勢、電極材料

27、、支持電解質、隔膜、雙電層以及吸附和解吸等因素的影響。因而電解還原的發(fā)展受到了諸多條件的限制。 電解還原還用于硝基化合物、酯、酰胺、腈、羰基等化合物的還原，還可使羧酸還原成醛、醇甚至烴，炔還原成烯，共扼烯烴還原成烴等反應。在國外已有一些產(chǎn)品實現(xiàn)了工業(yè)化，如丙烯腈電解還原法生產(chǎn)己二腈。741主要影響因素 影響電解還原的反應機理和最終產(chǎn)物的因素很多，其中陰極電位(電壓)、陰極材料和電解液等對反應影響最大。 1陰極電位 陰極電位是影響電解還原的最重要因素。對于同一被還原物，如果陰極電位不同，則能產(chǎn)生不同的產(chǎn)物。2陰極材料 陰極材料對還原反應有決定性的影響。通常電極的材料不同，不僅還原能力有限，有時還會影響產(chǎn)物的組成和構型。3電解液 電解液最好采用