SYT0532008原油鹽含量的測(cè)定電量法

1、原油鹽含量的測(cè)定電量法1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了，用電量法測(cè)定原油中鹽含量的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定鹽含量（以 NaCl 計(jì)）2.0mg/L10000mg/L 的原油。2 術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。原油鹽含量 saltcontentincrudepetroleum原油中可溶于水的氯鹽含量，包括氯化鈉、氯化鎂、氯化鈣等，其含量全部折合成氯化鈉（NaCD 的量來(lái)計(jì)算，單位為毫克每升（mg/L）。3 方法概述本標(biāo)準(zhǔn)原理框圖如圖 1 所示。1-顯示單元；2-放大器；3-微安表；4-電解陽(yáng)極；5-電解陰極；6-參考電極；7-指示電極；8-偏壓圖 1 原理框圖原油在極性溶劑存在下加熱，用水抽提其中包含

2、的鹽，離心分離后用注射器抽取適量抽提液，注入含一定量銀離子的醋酸電解液中，試樣中的氯離子即與銀離子發(fā)生反應(yīng):Cl-+Ag+fAgClJSY/T0536-2008原油鹽含量的測(cè)定電量法反應(yīng)消耗的銀離子由發(fā)生電極電生補(bǔ)充。通過(guò)測(cè)量電生銀離子消耗的電量，根據(jù)法拉第定律即可求得原油鹽含量。4 儀器及材料 4.1 儀器4.1.1鹽含量測(cè)定儀：凡能測(cè)量“指示一參比電極對(duì)”的電位，放大此電位差，并輸出該放大的電位差到電解電極對(duì)，以產(chǎn)生銀離子的各種類型的儀器均可使用。4.1.1.1滴定池：結(jié)構(gòu)見圖 2,包括指示一參比電極對(duì)和電解陽(yáng)極一陰極電極對(duì)。其中指示一參比電極對(duì)用于測(cè)量銀離子濃度的變化；電解陽(yáng)極一陰極電極

3、對(duì)用于保持電解液中恒定的銀離子濃度。指示電極是銀電極，參比電極是銀一醋酸銀電極，電解陽(yáng)極為銀電極，電解陰極為鉗電極。1-電解陽(yáng)極；2-電解陰極；3-參考電極；4-測(cè)量電極；5-參考室；6,9-離子交換膜7-攪拌子；8-陽(yáng)極室；10-陰極室圖 2 鹽含量滴定池示意圖4.1.1.2離心機(jī)：0r/min4000r/min,轉(zhuǎn)速可以調(diào)節(jié)。4.1.1.3加熱器：70c80C,自動(dòng)控制溫度士 2C。1磁力攪拌器：220V,50Hz。1混合器：使溶液混合均勻。1電鍍單元。1電鍍池（見圖 3）。1.5離心管：具塞（見圖 4）。1.5容量并瓦:100mL500mLlO0OmL1.5注射器：l 科 1_,10 科

4、 1_,50L,100 科 1_和 0.25M1,1mL,2mL 及 50mL.1.5細(xì)口瓶：1L。1.5移液管：1mL2m1,5mL 和 10mL1.6號(hào)封閉釘頭：長(zhǎng) 100mm1.67 號(hào)或 9 號(hào)注射針頭：長(zhǎng) 80mm4.2 材料金相砂紙：W7 能度：7m）。4.2.2 合成金剛石研磨膏：W0.5 型或 W1 型。圖 3 電鍍池示意圖圖 4 離心管示意圖5 試齊 1J去離子水。氯化鈉：優(yōu)級(jí)純或分析純。無(wú)水氯化鈣（或氯化鈣）：分析純。無(wú)水氯化鎂（或氯化鎂）：分析純。冰醋酸：分析純。醋酸銀：分析純。二甲苯：分析純。95%乙醇：分析純。甲醇：分析純。正丁醇：分析純。30%過(guò)氧化氫：分析純。丙酮

5、：分析純。6 準(zhǔn)備工作電解液的配制電解液可以使用 70%-75%勺冰醋酸溶液。注：測(cè)定鹽含量較低的原油樣品時(shí)，宜采用 75%勺冰醋酸溶液。醇一水溶液的配制將 95%乙醇和水按 1:3（體積）的比例混合均勻備用?；旌洗既芤旱呐渲茖⒄〈迹杭状迹核?630:370:3（體積）的比例混合均勻備用。混合鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（10g/L）:稱取預(yù)先在 125c5C 干燥 2h,冷卻至室溫后的氯化鈉 1.0000g 于 100mL 燒杯中，用 25mL 水溶解并定量轉(zhuǎn)移至 100mL 容量瓶中，再用混合醇溶液稀釋至刻度，搖勻備用。氯化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液（10g/L）:稱取無(wú)水氯化鈣應(yīng)?。?.3250g

6、）,用 25mL 水溶解，并定量轉(zhuǎn)移到刻度，搖勻備用。氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（10g/L）:稱取無(wú)水氯化鎂應(yīng)取2.1400g）,用 25mL 水溶解，并定量轉(zhuǎn)移到刻度，搖勻備用?；旌消}標(biāo)準(zhǔn)溶液（母液）：分別取 6.4.16.4.3 中氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 70mL 氯化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液 20mL 和氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液 10mL 至 100mL 容量瓶中混合均勻。該溶液的濃度相當(dāng)于 10340mg/L。注：如果需要，可用銘酸鉀為指示劑、硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以確定其準(zhǔn)確濃度。還可根據(jù)需要，按不同比例配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。103.4mg/L 標(biāo)準(zhǔn)溶?取 6.4.4 中混合鹽溶液 1mL 于 100mL 容量瓶中，力口

7、25mL 水,然后用混合醇溶液稀釋至刻度。該混合鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為 103.4mg/L。10.34m/L 標(biāo)準(zhǔn)溶?取 6.4.5 中混合鹽溶液 10mL 于 100mL 容量瓶中，力口 25mL 水,然后用混合醇溶液稀釋至刻度。該混合鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為 10.34mg/L。1.034mg/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液：取 6.4.5 中混合鹽溶液 5mL 于 500mL 容量瓶中，力口 125mL 水，然后用混合醇溶液稀釋至刻度。該混合鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為 1.034mg/L。電極處理及電鍍測(cè)量電極為直徑 0.8mm 長(zhǎng) 14cm 的銀絲。使用前先用 W7 金相砂紙及合成金剛石研磨膏拋光，再用水、丙酮洗凈，放入

8、 10%氯化鈉電鍍?中。用 10mA 電流，電鍍 4min,取出用水沖洗后，放入電解液中，于避光處放置備用。參考電極使用失效后，可參照附錄 A 進(jìn)行電極處理和電鍍。電解陰極為直徑 0.5mm 長(zhǎng) 12cm 的鉗絲，盤成螺旋形放入陰極室內(nèi)。電解陽(yáng)極為直徑 o.8mm 長(zhǎng) 16cm 的銀絲。使用前先用 W7 金相砂紙及合成金岡 0 石研磨膏拋光，再用水、丙酮洗凈，放入 10%R 化鈉電鍍?中。用 10mA 電流，電鍍 10min,取出用水沖洗后，放人電解液中，于避光處放置備用。注：電鍍好的電極，分別存放備用，注意避光。6 儀器調(diào)整檢驗(yàn)儀器狀態(tài)是否正常，然后按照以下步驟進(jìn)行調(diào)整。向陽(yáng)極室內(nèi)注入 6m

9、L 電解液，陰極室內(nèi)注入 3ms5mL 電解液。然后將滴定池放置在攪拌器平臺(tái)的中央，1.0OOOg 若使用含 2 個(gè)結(jié)晶水的氯化鈣,lO0mL 容量瓶中，再用混合醇溶液稀釋至1.0OOOg（若使用含 6 個(gè)結(jié)晶水的氯化鎂,100mL 容量瓶中，再用混合醇溶液稀釋至打開攪拌器電源，調(diào)整攪拌速度使電解液產(chǎn)生輕微旋渦。連接滴定池與儀器之間的電纜，打開儀器電源，按表狀態(tài)，待記錄基線走直后，即可進(jìn)行試樣分析。表 1 鹽含量測(cè)定儀推薦的操作條件工作參數(shù)參數(shù)值偏壓，mV240290增益15002400積分電阻，Q2002000注：部分廠商已經(jīng)將“增益”和“積分電阻”的值固定在儀器中，即在實(shí)際操作過(guò)程中不用調(diào)

10、整“增益”和“積分電阻”條件，而僅需要調(diào)整“偏壓”的條件。6.7 儀器標(biāo)定選擇與待測(cè)試樣濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)樣品，用注射器定量取樣，通過(guò)進(jìn)樣口注入滴定池電解液內(nèi)，儀器即自動(dòng)進(jìn)行滴定直至終點(diǎn)，并顯示測(cè)定結(jié)果。每次測(cè)定前通過(guò)注射標(biāo)樣測(cè)定回收率 f（%）,以確定儀器工作狀態(tài)是否正常。a）標(biāo)樣鹽含量 Xi（以 NaCl 計(jì)）按式（1）計(jì)算：xlOO式中：*1 一一標(biāo)樣鹽含量（以 NaCl 計(jì)）測(cè)出值，單位為毫克每升（mg/L）;工一一積分器顯示數(shù)字，每個(gè)數(shù)字相當(dāng)于 100*/1*2.722 一一相當(dāng)于 1ng 氯消耗的電量，單位為微庫(kù)（;片一一注入標(biāo)樣的體積，單位為微升產(chǎn)）;0.606 一一換算系數(shù)；R 一

11、一積分電阻，單位為歐姆（Q）。b）回收率/按式（2）計(jì)算:1 推薦的條件調(diào)整儀器至工作于=-xWO%,（2）式中：一一回收率，以百分?jǐn)?shù)表示；y1 一一標(biāo)樣鹽含量（以 NaC1 計(jì)）測(cè)出值，單位為毫克每升（mg/L）;一一標(biāo)樣鹽含量理論值，單位為毫克每升（mg/L）。當(dāng)測(cè)定的標(biāo)樣回收率在 100 沒 10%范圍內(nèi)時(shí)，則可認(rèn)為儀器處于正常工作狀態(tài)。7 試驗(yàn)步驟將盛有原油的試樣瓶加熱至 50c70C,然后用力搖動(dòng)使試樣充分混合均勻。若試樣瓶太大不可能加熱或搖動(dòng)時(shí)，可將試樣轉(zhuǎn)移到 400mL 燒杯中加熱融化，再用玻璃棒劇烈攪拌使試樣均勻，并迅速地稱取約 1g （稱準(zhǔn)至 0.01g） 試樣于離心試管中，

12、 加入 1.5mL 二甲苯、 2mL 醇一水溶液和 1 滴 30%i氧化氫。注：對(duì)于無(wú)硫化物干擾的原油可不加 30%ii 氧化氧。將離心管放入控制在 60c70c 的水浴中加熱 1min,取出后用快速混合器振動(dòng)混合 1min,再加熱 1min,再振動(dòng)混合 1min,然后放入離心機(jī)內(nèi)，在 2000r/min3000r/min 速度下離心 2min 進(jìn)行油水分離。將 6 號(hào)封閉針頭穿過(guò)油層插入離心管內(nèi)，靜置片刻。再抽取少量的抽提液沖洗注射器 2次3 次（6 號(hào)針頭留在離心管內(nèi)），沖洗注射器的同時(shí)將 7 號(hào)或 9 號(hào)針頭同時(shí)沖洗備用。用注射器抽取抽提液，然后插上已用抽提液沖洗的 7 號(hào)或 9 號(hào)針頭

13、，參考表 2 數(shù)據(jù)，定量地將抽提液通過(guò)試樣入門注入到滴定池內(nèi)，儀器即自動(dòng)開始滴定直至終點(diǎn)，并顯示出測(cè)定結(jié)果。表 2 試樣鹽含量與抽取的抽提液體積的關(guān)系倩計(jì)鹽含量Mg/L抽提液體積蘆LV1050010010100100101001000105100058 計(jì)算y試樣鹽含量 2（以 NaCl 計(jì)）按式計(jì)算：_/匕pxlOO2-陷-0.506,式中：y*一一試樣鹽含量（以 NaCl 計(jì)），單位為毫克每升（mg/L）;積分器顯示數(shù)字，每個(gè)數(shù)字相當(dāng)于 1001；抽提鹽所用的抽提液（醇一水溶液）的總量，單位為毫升（mL）：i 明#2（1C 時(shí)的密度，單位為克每立方厘米（g/cm3）;積分電阻，單位為歐姆（

14、Q）。2.722相當(dāng)于 1ng 氯消耗的電量，單位為微庫(kù)（口仁）；匕一一實(shí)驗(yàn)用抽提液體積，單位為微升（%;例一一試樣取樣量，單位為克（g）;0.606 一一換算系數(shù)。9 精密度按下述規(guī)定判斷試驗(yàn)結(jié)果的可靠性。重復(fù)性：同一操作者重復(fù)測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的差不應(yīng)超過(guò)表 3 的數(shù)值。再現(xiàn)性：兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)超過(guò)表 3 的數(shù)值。表 3 方法精密度范圍鹽含量重復(fù)性再現(xiàn)性Mg/LV100.92.21010000平均值的 10%平均值的 20%10 報(bào)告取重復(fù)測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值作為試樣的鹽含量（以 NaCl 計(jì)）。附錄 A（資料性附錄）參考電極的處理及電鍍方法A.1 鍍銀電鍍液的配制稱取 4g 氧化

15、鉀和 4g 氧化銀于 100mL 燒杯中，加入少量水溶解，取 6g 碳酸鉀于另一個(gè) 100mL燒杯中，取少量水溶解后倒人盛有氧化鉀和氧化銀的燒杯中，待其全部溶解后，定量轉(zhuǎn)移至100mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻備用，若溶液出現(xiàn)絮狀物可用快速濾紙過(guò)濾除去。A.2 電極處理電極先用 W7 金相砂紙及合成金剛石研磨膏拋光，再用水、丙酮洗凈備用。A.3 電極電鍍將處理好的電極放入鍍銀電鍍池中，用 2mA 電流電鍍 45min,當(dāng)電極鍍好取出后，用水沖洗干凈，放入飽和醋酸銀溶液的參考室內(nèi)或電解液中備用。A.4 注意事項(xiàng)A.4.1 鍍銀電鍍液是一種含有氧化鉀和氧化銀的劇毒溶液.因此在配制和使用過(guò)程中

16、要特別注意安全，一切操作均應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，并戴上口罩和醫(yī)用乳膠手套。手上皮膚有破口時(shí)，不得配制和接觸電鍍液及進(jìn)行電鍍操作。A.4.2 凡含鍍銀電鍍液的廢溶液，如沖洗電極、洗滌器皿的廢液等均應(yīng)收集在專用容器中，加入過(guò)量的硫酸亞鐵處理，然后排入指定的地點(diǎn)。A.4.3 經(jīng)處理后的廢電鍍液嚴(yán)格控制避免接觸強(qiáng)酸，以免處理失效。中國(guó)進(jìn)口石油原油檢驗(yàn)檢疫標(biāo)準(zhǔn)編輯時(shí)間：2008-03-06 來(lái)源：中國(guó)檢驗(yàn)檢疫服務(wù)網(wǎng).取樣標(biāo)準(zhǔn)除買賣雙方另有約定，取樣應(yīng)遵守以下標(biāo)準(zhǔn)。1)SN/T0826-1999 進(jìn)出口原油及液體原油產(chǎn)品取樣法(手工取樣)2)GB/T4756-1998 原油液體手工取樣法3)ISO3170-1

17、998 液體原油產(chǎn)品的人工采樣法：Amdl:1998 技術(shù)增補(bǔ) 14)ISO3171-1998 液體原油產(chǎn)品的自動(dòng)管線采樣法5)ASTMD4057-95(2000)原油和原油產(chǎn)品人工采樣規(guī)程6)ASTMD4177-95(2000)原油和原油產(chǎn)品自動(dòng)采樣法.常規(guī)檢測(cè)項(xiàng)目方法標(biāo)準(zhǔn)1)GB/T387-90 深色原油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法(管式爐法)2)GB/T50885 原油產(chǎn)品灰分測(cè)定法3)GB/T510-83 原油產(chǎn)品凝點(diǎn)測(cè)定法4)GB/T514-83 原油產(chǎn)品試驗(yàn)用液體溫度計(jì)技術(shù)條件5)GB/T1884-2000 原油和液體原油產(chǎn)品密度實(shí)驗(yàn)室測(cè)定法(密度計(jì)法6)GB/T1885-98 原油計(jì)量表7)

18、GB/T353583 原油傾點(diǎn)測(cè)定法8)GB/T6531-86 原油和燃料油中沉淀物測(cè)定法(抽提法)9)GB/T6532-86 原油及其產(chǎn)品的鹽含量測(cè)定法10)GB/T6533-86 原油中水和沉淀物測(cè)定法(離心法)11)GB/T7304-2000 原油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑中和值測(cè)定法(電位滴定法)12)GB/T11137-89 深色原油產(chǎn)品粘度測(cè)定法(逆流法)和動(dòng)力粘度計(jì)算法13)ASTMD9796a 原油傾點(diǎn)測(cè)定法14)ASTMD66495 原油產(chǎn)品酸值測(cè)定法(電位滴定法)15)ASTMD1298-99 原油和液體原油產(chǎn)品相對(duì)密度(比重)或 API 度測(cè)定法(液體比重計(jì)法)16)ASTMD1552

19、2000 原油產(chǎn)品中硫含量測(cè)定(高溫法)17)ASTMD4006-81(2000)原油中水含量測(cè)定法(蒸儲(chǔ)法)18)ASTMD400795 原油中水和沉淀物測(cè)定法(實(shí)驗(yàn)室離心法)19)GB/T18609-2001 原油酸值的測(cè)定(電位滴定法).其他檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)1)GB/T8929-88/2006 原油水含量測(cè)定法(蒸儲(chǔ)法)GB/T11146-99 原油水含量測(cè)定法(卡爾.費(fèi)休法)GB/T17606-98 原油中硫含量的測(cè)定能量色散 X 射線熒光光譜法ISO91-1:1992 原油計(jì)量表第 1 部分：以 15c 和 60c 范圍參比溫度基礎(chǔ)的表ISO91-2:1991 原油計(jì)量表第 2 部分：以 2

20、0c 為參比溫度基礎(chǔ)的表ISO3675:1998 原油和液體原油產(chǎn)品密度試驗(yàn)室測(cè)定法(密度計(jì)法)ISO3735:1999 原油和燃料油中的沉淀物測(cè)定法(抽提法)ISO3838:1983原油和液體或固體原油產(chǎn)品密度或相對(duì)測(cè)定法(毛細(xì)管塞比重瓶和帶刻度雙毛細(xì)管比重瓶法)ISO4259:1992 原油產(chǎn)品試驗(yàn)方法精密度數(shù)據(jù)的確定和應(yīng)用 Corl:1993 技術(shù)勘誤 1ISO9029:1990 原油水的測(cè)定蒸儲(chǔ)法ISO9030:1990 原油水和沉淀物含量測(cè)定法離心法ISO9114:1997 原油用氫化物反應(yīng)水含量的測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)法ISO9200:1993 原油和液體原油產(chǎn)品粘質(zhì)燒類容量的計(jì)量ISO9403:2000 原油運(yùn)輸計(jì)量船檢導(dǎo)則ISO10336:1997 原油水的測(cè)定容量卡爾費(fèi)休滴定法ISO10337:1997