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1、第4節(jié) 化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控A級·基礎(chǔ)達(dá)標(biāo)練一、選擇題1在某恒容密閉容器內(nèi),N2、H2的起始物質(zhì)的量分別為10 mol、30 mol,達(dá)到平衡時(shí)N2的轉(zhuǎn)化率為25%。若從NH3開始反應(yīng),在相同條件下欲使平衡時(shí)各組分的百分含量相同,則應(yīng)加入的NH3的物質(zhì)的量及NH3的轉(zhuǎn)化率為(C)A15 mol,25%B20 mol,50%C20 mol,75%D40 mol,80%解析:從N2、H2開始反應(yīng)時(shí),N2的物質(zhì)的量為10 mol,H2的物質(zhì)的量為30 mol,若從NH3開始反應(yīng),并且平衡時(shí)各組分的百分含量與前者相同,則NH3的物質(zhì)的量必須是20 mol,故A、D項(xiàng)錯(cuò)誤。設(shè)從NH3開始反應(yīng)時(shí),NH
2、3轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為x,則有20 molx2×10 mol×25%,解得x15 mol,故NH3的轉(zhuǎn)化率為×100%75%。2在合成氨工業(yè)中,要使氨的產(chǎn)率增大,同時(shí)又能提高化學(xué)反應(yīng)速率,可采取的措施有(C)增大容器體積使壓強(qiáng)減小減小容器體積使壓強(qiáng)增大升高溫度降低溫度恒溫恒容,再充入等量的N2和H2恒溫恒壓,再充入等量的N2和H2及時(shí)分離產(chǎn)生的NH3使用催化劑ABC只有D解析:從反應(yīng)速率的角度分析,均使化學(xué)反應(yīng)速率降低,均使化學(xué)反應(yīng)速率升高,不影響化學(xué)反應(yīng)速率。從平衡移動(dòng)的角度分析,使化學(xué)平衡向右移動(dòng),使氨的產(chǎn)率增大,不影響化學(xué)平衡,使化學(xué)平衡向左移動(dòng)。3合成氨反應(yīng)通
3、??刂圃?0 MPa30 MPa的壓強(qiáng)和400500 左右的溫度,且進(jìn)入合成塔的氮?dú)夂蜌錃獾捏w積比為13,經(jīng)科學(xué)測定,在相應(yīng)條件下氮?dú)夂蜌錃夥磻?yīng)所得氨的平衡濃度(體積分?jǐn)?shù))如表所示:壓強(qiáng)20 MPa30 MPa500 19.126.4而實(shí)際從合成塔出來的混合氣體中含有氨約為15%,這表明(D)A表中所測數(shù)據(jù)有明顯誤差B生產(chǎn)條件控制不當(dāng)C氨的分解速率大于預(yù)測值D合成塔中的反應(yīng)并未達(dá)到平衡解析:這說明實(shí)際合成氨工業(yè)中需要考慮單位時(shí)間的產(chǎn)量問題,并未讓合成氨反應(yīng)達(dá)到平衡,因?yàn)樽尫磻?yīng)達(dá)到平衡需要一定的時(shí)間,時(shí)間太長得不償失。二、非選擇題42018年是合成氨工業(yè)先驅(qū)哈伯(F·Haber)獲得諾
4、貝爾獎(jiǎng)100周年。N2和H2生成NH3的反應(yīng)為N2(g)H2(g)NH3(g)H(298 K)46.2 kJ·mol1,在Fe催化劑作用下的反應(yīng)歷程如下(*表示吸附態(tài))化學(xué)吸附:N2(g)2N*;H2(g)2H*;表面反應(yīng):N*H*NH*;NH*H*NH;NHH*NH脫附:NH=NH3(g)其中,N2的吸附分解反應(yīng)活化能高、速率慢,決定了合成氨的整體反應(yīng)速率。請回答:(1)利于提高合成氨平衡產(chǎn)率的條件有_AD_。A低溫B高溫C低壓D高壓E催化劑(2)實(shí)際生產(chǎn)中,常用Fe作催化劑,控制溫度773 K,壓強(qiáng)3.0×107Pa,原料中N2和H2物質(zhì)的量之比為1:2.8。分析說明原
5、料氣中N2過量的兩個(gè)理由_原料氣中N2相對易得,適度過量有利于提高H2的轉(zhuǎn)化率_;_N2在Fe催化劑上的吸附是決速步驟,適度過量有利于提高整體反應(yīng)速率_。(3)關(guān)于合成氨工藝的下列理解,正確的是_ACD_。A合成氨反應(yīng)在不同溫度下的H和S都小于零B當(dāng)溫度、壓強(qiáng)一定時(shí),在原料氣(N2和H2的比例不變)中添加少量惰性氣體,有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率C基于NH3有較強(qiáng)的分子間作用力可將其液化,不斷將液氨移去,利于反應(yīng)正向進(jìn)行D分離空氣可得N2,通過天然氣和水蒸氣轉(zhuǎn)化可得H2,原料氣須經(jīng)過凈化處理,以防止催化劑中毒和安全事故發(fā)生解析:(1)N2(g)H2(g)NH3(g)H(298 K)46.2 kJ
6、83;mol1是氣體體積減小的放熱反應(yīng)。低溫有利于平衡正向進(jìn)行,提高氨氣產(chǎn)率,故A正確;高溫平衡逆向進(jìn)行,不利于提高氨氣產(chǎn)率,故B錯(cuò)誤;低壓平衡逆向進(jìn)行,不利于提高氨氣產(chǎn)率,故C錯(cuò)誤;高壓平衡正向進(jìn)行,利于提高氨氣產(chǎn)率,故D正確;催化劑只改變反應(yīng)速率,不改變化學(xué)平衡,不能提高氨氣產(chǎn)率,故E錯(cuò)誤。(2)原料中N2和H2物質(zhì)的量之比為12.8,原料氣中N2過量的兩個(gè)理由:原料氣中N2相對易得,適度過量有利于提高H2的轉(zhuǎn)化率;N2在Fe催化劑上的吸附是決速步驟,適度過量有利于提高整體反應(yīng)速率。(3)N2(g)H2(g)NH3(g)H(298 K)46.2 kJ·mol1是氣體體積減小的放熱
7、反應(yīng),合成氨反應(yīng)在不同溫度下的H和S都小于零,故A正確;當(dāng)溫度、壓強(qiáng)一定時(shí),在原料氣(N2和H2的比例不變)中添加少量惰性氣體,總壓不變,分壓減小,平衡逆向移動(dòng),不能提高平衡轉(zhuǎn)化率,故B錯(cuò)誤;NH3有較強(qiáng)的分子間作用力可將其液化,不斷將液氨移去,利于反應(yīng)正向進(jìn)行,故C正確;合成氨的反應(yīng)在合成塔中發(fā)生,原料氣中的N2是從空氣中分離得來,先將空氣液化,再蒸餾得N2,甲烷與水在高溫、催化劑條件下生成CO和H2,原料氣須經(jīng)過凈化處理,以防止催化劑中毒和安全事故發(fā)生,故D正確。5二甲醚(DME)被譽(yù)為“21世紀(jì)的清潔燃料”。由合成氣制備二甲醚的主要原理如下:CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H111
8、1 kJ·mol12CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)H223.5 kJ·mol1CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)H341.2 kJ·mol1回答下列問題:(1)則反應(yīng)3H2(g)3CO(g)CH3OCH3(g)CO2(g)的H_286.7_kJ·mol1。(2)下列措施中,能提高CH3OCH3產(chǎn)率的有_AC_。A使用過量的COB升高溫度C增大壓強(qiáng)(3)反應(yīng)能提高CH3OCH3的產(chǎn)率,原因是_消耗了反應(yīng)的H2O(g)有利于反應(yīng)正向進(jìn)行,同時(shí)生成了H2有利于反應(yīng)正向移動(dòng)_。(4)將合成氣以2通入1 L的反應(yīng)器中,一定條件下發(fā)生反應(yīng)
9、:4H2(g)2CO(g)CH3OCH3(g)H2O(g)H,其CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度、壓強(qiáng)變化關(guān)系如圖1所示,下列說法正確的是_A_。AH<0Bp1<p2<p3C若在p3和316 時(shí),起始時(shí)3,則達(dá)到平衡時(shí),CO轉(zhuǎn)化率小于50 %(5)采用一種新型的催化劑(主要成分是CuMn的合金),利用CO和H2制備二甲醚。觀察圖2回答問題。催化劑中約為_2_時(shí)最有利于二甲醚的合成。(6)甲醇液相脫水法制二甲醚的原理是CH3OHH2SO4=CH3HSO4H2O,CH3HSO4CH3OH=CH3OCH3H2SO4。與合成氣制備二甲醚比較,該工藝的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)溫度低、轉(zhuǎn)化率高,其缺點(diǎn)是_H2S
10、O4腐蝕設(shè)備或有硫酸廢液產(chǎn)生_。解析:(1)根據(jù)蓋斯定律,×2得3CO(g)3H2(g)CH3OCH3(g)CO2(g)H286.7 kJ·mol1。(2)增大反應(yīng)物的濃度平衡正移,所以使用過量的CO,能提高CH3OCH3產(chǎn)率,故A正確;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆移,則CH3OCH3產(chǎn)率會降低,故B錯(cuò)誤;該反應(yīng)正方向?yàn)闅怏w體積減小的方向,所以增大壓強(qiáng)平衡正移,能提高CH3OCH3產(chǎn)率,故C正確。(3)已知反應(yīng)CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g),能消耗水,使反應(yīng)中平衡正向移動(dòng),所以CH3OCH3的量增加;同時(shí)此反應(yīng)生成了H2,有利于反應(yīng)正向移動(dòng)。(4)由圖可知
11、隨溫度升高,CO的轉(zhuǎn)化率降低,說明升高溫度平衡逆移,則正方向?yàn)榉艧岱磻?yīng),故H<0,故A正確;該反應(yīng)正方向?yàn)闅怏w體積減小的方向,增大壓強(qiáng)CO的轉(zhuǎn)化率增大,所以p1>p2>p3,故B錯(cuò)誤;若在p3和316 時(shí),起始時(shí)3,則增大了氫氣的量,增大氫氣的濃度,平衡正移,CO的轉(zhuǎn)化率增大,所以CO轉(zhuǎn)化率大于50%,故C錯(cuò)誤。(5)由圖可知當(dāng)催化劑中約為2時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率最大,生成的二甲醚最多。(6)該反應(yīng)有硫酸參加,因?yàn)榱蛩崾菑?qiáng)酸,具有較強(qiáng)的腐蝕性,能腐蝕設(shè)備。B級·能力提升練一、不定項(xiàng)選擇題(每小題有1個(gè)或2個(gè)選項(xiàng)符合題意)1一定條件下,通過下列反應(yīng)可實(shí)現(xiàn)燃煤煙氣中的硫的回收
12、:SO2(g)2CO(g)2CO2(g)S(l)H<0。一定溫度下,在容積為2 L的恒容密閉容器中1 mol SO2和n mol CO發(fā)生反應(yīng),5 min后達(dá)到平衡,生成2a mol CO2。下列說法正確的是(AB)A反應(yīng)前2 min的平均速率v(SO2)>0.1a mol·L1·min1B當(dāng)混合氣體的物質(zhì)的量不再改變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)C平衡后保持其他條件不變,從容器中分離出部分硫,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)D平衡后保持其他條件不變,升高溫度和加入催化劑,SO2的轉(zhuǎn)化率均增大解析:根據(jù)化學(xué)方程式可知,生成2a mol CO2的同時(shí),消耗a mol SO2,其濃度是0
13、.5a mol·L1,所以反應(yīng)前5 min的平均速率v(SO2)0.5a mol·L1÷5 min0.1a mol·L1·min1,故前2 min的平均速率v(SO2)大于0.1a mol·L1·min1,A正確;根據(jù)化學(xué)方程式可知,該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量減小的可逆反應(yīng),因此當(dāng)混合氣體的物質(zhì)的量不再改變時(shí),可以說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),B正確;S是液體,改變液體的量,平衡不移動(dòng),C不正確;該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),SO2的轉(zhuǎn)化率降低,催化劑不能改變平衡狀態(tài),SO2轉(zhuǎn)化率不變,D不正確。2在反應(yīng)N2(
14、g)3H2(g)2NH3(g)H<0的平衡體系中,當(dāng)恒溫恒壓條件下t1時(shí)刻分離出NH3時(shí),下列說法正確的是(CD)At1時(shí)刻后的速率變化如圖所示Bt1時(shí)刻后達(dá)到新平衡前Q>KC新平衡體系中NH3的含量減小DN2的平衡轉(zhuǎn)化率增大解析:分離出NH3,使體系中NH3的含量減小,則達(dá)到新平衡前Q<K,v(正)>v(逆),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),故N2的平衡轉(zhuǎn)化率增大。3對于反應(yīng)N2(g)3H2(g)2NH3(g),在一密閉容器中加入一定量的N2和H2,達(dá)到平衡時(shí)混合氣體的壓強(qiáng)為p1,迅速縮小容器體積使混合氣體的壓強(qiáng)變?yōu)閜2,一段時(shí)間后達(dá)到新的平衡,此時(shí)混合氣體的壓強(qiáng)為p3,則p1
15、、p2、p3的大小關(guān)系是(B)Ap2>p1>p3Bp2>p3>p1Cp2>p1>p3Dp2>p1p3解析:根據(jù)勒夏特列原理,改變某一外界條件時(shí),平衡只能向減弱這種改變的方向移動(dòng)。4相同溫度下,有體積相同的甲、乙兩個(gè)恒容密閉容器,甲容器中充入1 g N2和1 g H2,乙容器中充入2 g N2和2 g H2,分別進(jìn)行合成氨反應(yīng)。下列敘述中錯(cuò)誤的是(CD)A化學(xué)反應(yīng)速率:乙>甲B平衡后N2的濃度:乙>甲CH2的平衡轉(zhuǎn)化率:甲>乙D平衡后混合氣體中H2的體積分?jǐn)?shù):乙>甲解析:因?yàn)橐胰萜髦械脑贤度肓空檬羌椎?倍反應(yīng)物濃度越大,反應(yīng)速
16、率越快,故A項(xiàng)正確;假設(shè)開始時(shí)乙容器的體積也是甲的2倍(如圖所示),則此時(shí)甲、乙兩容器中達(dá)到的平衡是等效平衡。再將乙容器的體積壓縮至與甲相等(如下圖中丙),則在此過程中化學(xué)平衡要向正反應(yīng)方向移動(dòng),即N2、H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,它們在平衡混合氣體中的體積分?jǐn)?shù)減小,故C項(xiàng)、D項(xiàng)錯(cuò)誤;此時(shí),丙中N2、H2、NH3的濃度分別比甲中N2、H2、NH3濃度大,但丙中N2、H2的濃度要分別小于甲中N2、H2濃度的2倍,丙中NH3的濃度要大于甲中NH3濃度的2倍,B項(xiàng)正確。二、非選擇題5甲醇是一種重要的有機(jī)化工原料,需求量巨大。我國獨(dú)創(chuàng)的聯(lián)醇工藝的核心是采用一氧化碳加氫中壓合成法,主要反應(yīng)如下:CO(g)2H
17、2(g)CH3OH(g)H111.0 kJ·mol1另有副反應(yīng):4CO2H2O=3CO2CH4等;中壓法操作:壓力為1015 MPa,溫度控制在513543 K,所用催化劑是CuOZnOAl2O3。合成甲醇的流程如圖所示:請回答:(1)實(shí)際生產(chǎn)中CO不能過量,以免生成羰基鐵使催化劑失去活性,而氫氣過量是有益的,指出兩點(diǎn)理由:_既可以防止或減少副反應(yīng)發(fā)生,又可帶走反應(yīng)熱避免催化劑過熱而中毒_。(2)采取1015 MPa壓力的作用是_加壓有利于提高CO轉(zhuǎn)化率,但也增加了能源消耗和設(shè)備強(qiáng)度,故宜采取經(jīng)濟(jì)效益較好的壓力_;溫度控制在513543 K的原因是_此溫度下催化劑活性較高,甲醇產(chǎn)率較
18、大_。(3)原料氣中的H2S對銅催化劑影響很大,故應(yīng)先除去,通常用生石灰除雜,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_H2SCaO=CaSH2O_。(4)若CO的轉(zhuǎn)化率為80%,當(dāng)有22.4 m3(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO與過量H2充分反應(yīng)(不計(jì)其他副反應(yīng)),可制得純度為96%的甲醇的質(zhì)量為_26.67_kg,同時(shí)獲得熱量_8.88×104_kJ。解析:(1)氫氣過量提高一氧化碳的轉(zhuǎn)化率,防止副反應(yīng)發(fā)生,大量的氣流又可帶走反應(yīng)熱量。(2)CO(g)2H2 (g)=CH3OH(g)H111.0 kJ·mol1,正反應(yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)雖然有利于平衡正向移動(dòng),提高甲醇的產(chǎn)量,提高CO轉(zhuǎn)化率,但也增加了能源消耗和設(shè)備強(qiáng)度,故宜采取經(jīng)濟(jì)效益較好的壓力;正反應(yīng)是放熱反應(yīng),從有利于甲醇生成的角度考慮應(yīng)是低溫,但溫度過低達(dá)不到催化劑的活性,所以此溫度下催化劑活性較高,甲醇產(chǎn)率較大。(3)原料氣中的H2S對銅催化劑影響很大,故應(yīng)先除去,通常用生石灰除雜,生成硫化鈣和水,所以反應(yīng)的化學(xué)方程式為H2SCaO=CaSH2O。(4)根據(jù)CO(g)2H2 (g)CH3OH(g),得1 mol的一氧化碳生成32×103 kg的甲醇,22.4
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