用于有機合成的保護和連接基團

1、用于有機合成的保護和連接基團I. 一種通式I的環(huán)狀化合物:其中：所述環(huán)是壞烷基、經(jīng)取代的環(huán)烷甚、環(huán)雜烷基、經(jīng)取代的環(huán)雜烷基、飽和二環(huán)p、q,經(jīng)取代的飽和二環(huán)lP，q，小飽和雜二環(huán)p,q,、經(jīng)取代的飽和雜二環(huán)p*q,r.不飽和二環(huán)血q,rj.經(jīng)取代的不飽和二壞p，q,r.不飽和雜二環(huán)p,q.rx經(jīng)取代的不飽和雜二環(huán)p,q,、飽和三環(huán)p,q,町、經(jīng)取代的飽和三環(huán)p,q,rr、不飽和三環(huán)p,q,r,sb經(jīng)取代的不飽和三環(huán)p,q,s卜飽和雜三環(huán)p,q,ns.經(jīng)取代的飽和朵三環(huán)p,不飽和雜三環(huán)p,q,r,s、或者經(jīng)取代的不飽和雜三環(huán)tp、q,r,s環(huán)系；p、q、i和s可相同或不同，q、和s分別是05的整

2、數(shù)：X是氧、硫、亞氨基或經(jīng)取代的亞氨基：口是氫；烷基、烯基、煥基.雜烷基、芳基、雜芳基、環(huán)雜芳基"環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、鏈烷醛或者硫代鏈烷醛基，這些基團可以是經(jīng)取代的或者未經(jīng)取代的；NH2.呱基、CN、經(jīng)取代的氨基“季錢、0二甲?；?、亞氨基或經(jīng)取代的亞氨基、COOH、或者按酸衍生物；轉(zhuǎn)是烷基氨基、二烷基氨基.芳基氨基、或者二芳基氨基，這些基團可以是經(jīng)取代的或者未經(jīng)取代的：0取代的輕基氨基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的肘基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的酰腓基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的硫代酰腓基、半卡巴耕基、硫代半卡巴臍基、OH、CTM、NH2.NHOH、SH、S"M+鹵素；0烷基、0?；?芳基、烷硫基、

3、S-芳基、?；蚧?、烷基磺?；蛘叻蓟酋；?，這些基團可以是經(jīng)取代的或者未經(jīng)取代的：而M是金屬離子，或者是有機或無機陽離子如季彼基、三苯甲基或者鈔基，其條件是：所述化合物不是國際專利申譴PCT/AU97/00544中所公開者。2、如權(quán)利要求1所述的化合物，其中，所述環(huán)是4一8元環(huán)烷基、經(jīng)取代的環(huán)烷基、環(huán)雜烷基或經(jīng)取代的環(huán)雜烷基。3、如權(quán)利要求1所述的化合物，其中，所述壞是如下Z5-8元的內(nèi)酯或內(nèi)酰胺類型的環(huán)系，或者是6-8元的淼基或經(jīng)取代的腺基類型的環(huán)系：C_OC_O其中：各R相互獨立地是H、經(jīng)取代的或未經(jīng)取代的烷基、芳基、烯基、烘基或醸基。4、如權(quán)利要求1所述的化合物，其中，所述環(huán)是如F之6

4、-8元的碳酸酯型的環(huán)系:5、如權(quán)利要求1或2所述的化合物，其為通式II所示者:其中：各R分別獨立地是H或者經(jīng)取代的或未經(jīng)取代的烷基、芳基、環(huán)烷基、雜烷基、雜芳基或雜環(huán)烷基；而且疋和R2如權(quán)利要求1中所定義。6、如權(quán)利要求5所述的化合物，其中，各R基團具有1一6個碳原子。7、如權(quán)利要求5或6所述的化合物，其中，各R基團具有1一4個碳原子。8、如權(quán)利要求1一3、5或6之一所述的化合物，其選自于以下組中：5?；?,3二甲基巴比土酸、5氯乙?；?,3二甲基巴比土酸、5亞氨三氮乙基一1,3二甲基巴比土酸、以及它們的衍生物。9、如權(quán)利要求I或2所述的化合物，Jt為通式III所示者:其中：卍和疋如權(quán)利要

5、求1所定義。10、如權(quán)利要求1一9之一所述的化合物，其是手性的。11、一種通式IV的N-保護的化合物：其中：所述環(huán)、Ri和X如權(quán)利要求1一10之一所定義，而R）是通過氮原子連接的含氮有機化合物。12、如權(quán)利要求11所述的化合物，其中，R是氨基糖、寡糖、氨基酸或肽。13、如權(quán)利要求M所述的化合物，其中，R3是經(jīng)保護、未經(jīng)保護或經(jīng)取代的糖氨基基團、糖基氨基基團、專糖的糖基氨基基團；或者是通過經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基氨基、芳基氨基、環(huán)烷基氨基、雜烷基氨基、雜芳基氨基或雜環(huán)烷基氨基偶聯(lián)的單或寡糖。14、如權(quán)利要求11所述的化合物，其中，R；是寡糖一0CH2(C6H4)一NH-、單糖一0CH2(C6H4)

6、一NH、寡糖一CO2CH2-(C6H4)-nh-、或者單糖一CO2CH2-(C6H4)一NH基團。15、一種通式V之N保護的化合物：其中：R和R1如權(quán)利要求5-7之一所定義，而R3是通過氮原子連接的含氮有機化合物。16、如權(quán)利要求15所述的化合物，其中，疋是氨基糖、寡糖、氨基酸或肽。17、如權(quán)利要求15所述的化合物，其中，疋是經(jīng)保護的、未經(jīng)保護的或經(jīng)取代的糖氨基基團、糖基氨基基團、或者寡糖的糖基氨基基團；或者是通過經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基氨基、芳基氨基、環(huán)烷基氨基、雜烷基氨基、雜芳基氨基或雜環(huán)烷基氨基偶聯(lián)的單或寡糖。18、如權(quán)利要求15所述的化合物，其中，2是寡糖一0CH?-(C6H4)-NH-

7、、單糖一0CH?(C6H4)-NH、寡糖一CO2CH2-(C6H4)一NH-、或者單糖一CO2CH2-(C6H4)-NH基團。19、通式VI之用于固相合成寡糖、肽或有機化合物的載體，其包括樹脂和共價鍵地連接在該樹脂上的連接基：R2其中：所述環(huán)、X和都如權(quán)利要求1一10之一所定義，而且R1是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、環(huán)烷基、雜烷基、雜芳基、雜環(huán)烷基、或竣酰胺基間隔基團，它們直接偶聯(lián)在樹脂載體上，或者任選地經(jīng)過合適的共價連接而偶聯(lián)在樹脂載體上，而所述共價連接在寡糖合成和斷裂條件下是穩(wěn)定的。20、如權(quán)利要求19所述的載體，其中，所述連接基是通式VII的巴比土酸：VII其中：R和R2都如權(quán)利要求57之一

8、所定義，而且R1是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、環(huán)烷基、雜烷基、雜芳基、雜環(huán)烷基、或竣酰胺基間隔基團，它們直接偶聯(lián)在樹脂載體上，或者任選地經(jīng)過合適的共價連接而偶聯(lián)在樹脂載休上，而所述共價連接在募糖合成和斷裂條件下是穩(wěn)定的21、如權(quán)利要求19或20所述的化合物，其中，所述共價連接由下述基團提供：一CONH、一O、一S、一NH、一COO、COS、一CH=N、一NHCONH-、一NHCSNH、或一NHNH。22、如權(quán)利要求19-21之一所述的載體，其中，所述樹脂在水和/或有機溶劑中溶漲，而且包括以下取代基之一：鹵素、爲(wèi)基、竣基、SH、NH2x甲?；?、SO2NH2或NHNH2。23、一種固相合成寡糖的方法，

9、其包括順序地將單或寡糖基團連接在如權(quán)利要求19-22之一所述的載體上的步驟。24、如權(quán)利要求23所述的方法，其中，a）連接基可在偶聯(lián)初始糖基團之前分步直接合成在樹脂上，或者b）在溶液相中合成連接基一初始糖結(jié)合物，然后偶聯(lián)至固體載體上，接著順序地連接隨后的糖。25、如權(quán)利要求23或24所述的方法，苴屮，所述載體包括樹脂、連接基和選自以下組中的糖：單糖、寡糖、氨基糖和氨基寡糖。26、如權(quán)利要求23-25之一所述的方法，其中，第二和所有隨后的糖基團在部分地脫除寡糖鏈中的最后糖的保護之后偶聯(lián)至寡糖鏈一樹脂結(jié)合物上。27、如權(quán)利要求23-26之一所述的方法，其中，連接在樹脂一連接基單元上的第一個糖是未經(jīng)

10、保護的、部分保護的、或者完全保護的糖昔、氨基糖昔或者醸連接的糖、或者氨基連接的糖。28、如權(quán)利要求27所述的方法，其中，偶聯(lián)在樹脂上的第一個糖是氨基糖、氨基糖昔、或氨基寡糖、或者寡糖的糖基胺。29、如權(quán)利要求23-28之一所述的方法，苴中.所述寡糖是分枝的，而且除永久性的醛型保護基外，脫保護是通過使用一種或多種選自以下組中的保護基來實現(xiàn)的：?；?、三苯甲基、甲氧基三苯甲基、.甲氧基節(jié)基、甲硅烷基和/或光不穩(wěn)定性保護基。30、一種用于溶液相合成含糖化合物的試劑，其包括如權(quán)利要求58或15-18之一所述的巴比土酸衍生化合物。31、一種連接基一糖復(fù)合物，其包括連接基以及如權(quán)利要求11-18所述的經(jīng)保護的糖化合物。32、一種溶液相合成寡糖的方法，其包括順序地將單或寡糖基團連接在如權(quán)利要求13、14、17、18或31之一所述的化合物上的步驟。33、如權(quán)利要求32所述的方法，其中，進行組合性合成氨基糖昔。34、一種用于固相合成或者組合性合成法的試劑盒，其包括：a）如權(quán)利要求19-22之一所述的樹脂一連接基一糖、樹脂一連接基一肽、樹脂一連接基一氨基酸一載體，b）如權(quán)利要求11-18之一所述的連接基一糖、連接基一氨基糖、連接基一肽、或連接基一氨基酸復(fù)合物，或者c）