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1、專題七 電化學(xué)1.理解原電池和電解池的工作原理,能寫出常見的簡(jiǎn)單電極反應(yīng)和電池反應(yīng)方程式。2.了解常見的化學(xué)電源,認(rèn)識(shí)化學(xué)能與電能相互轉(zhuǎn)化的實(shí)際意義及其重要應(yīng)用。3.認(rèn)識(shí)金屬腐蝕的危害,理解金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原因,能運(yùn)用恰當(dāng)?shù)拇胧┓乐硅F、鋁等金屬腐蝕。 考綱要求考點(diǎn)一原電池原理的全面突破欄目索引考點(diǎn)二幾種重要的化學(xué)電池考點(diǎn)三電解池的“不尋常”應(yīng)用考點(diǎn)四金屬腐蝕與防護(hù)的“兩種比較”、“兩種方法”考點(diǎn)五利用“電子守恒”思想突破電化學(xué)的計(jì)算1.通常只有能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)才能設(shè)計(jì)成原電池。2.工作原理以鋅銅原電池為例:考點(diǎn)一原電池原理的全面突破知識(shí)精講電極名稱負(fù)極正極電極材料鋅片銅片電極反應(yīng)反
2、應(yīng)類型電子流向由Zn沿導(dǎo)線流向CuZn2e=Zn2Cu22e=Cu氧化反應(yīng)還原反應(yīng)鹽橋中離子移向鹽橋含飽和KCl溶液,K移向 ,Cl移向鹽橋的作用(1)平衡電荷;(2)避免斷路時(shí)發(fā)生化學(xué)腐蝕(隔離作用)正極負(fù)極說明(1)無論是裝置還是裝置,電子均不能通過電解質(zhì)溶液。(2)在裝置中,由于不可避免會(huì)直接發(fā)生ZnCu2=CuZn2而使化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能,所以裝置的能量轉(zhuǎn)化率高。1.2013廣東理綜,33(2)(3)(2)能量之間可相互轉(zhuǎn)化:電解食鹽水制備Cl2是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,而原電池可將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。設(shè)計(jì)兩種類型的原電池,探究其能量轉(zhuǎn)化效率。限選材料:ZnSO4(aq),F(xiàn)eSO4(aq),
3、CuSO4(aq);銅片,鐵片,鋅片和導(dǎo)線。完成原電池甲的裝置示意圖(見上圖),并作相應(yīng)標(biāo)注,要求:在同一燒杯中,電極與溶液含相同的金屬元素。題組集訓(xùn)題組一對(duì)比設(shè)計(jì)兩類原電池以銅片為電極之一,CuSO4(aq)為電解質(zhì)溶液,只在一個(gè)燒杯中組裝原電池乙,工作一段時(shí)間后,可觀察到負(fù)極_。甲、乙兩種原電池可更有效地將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的是_,其原因是_。由于金屬活動(dòng)性ZnFeCu,鋅片或鐵片作負(fù)極,由于Zn或Fe直接與CuSO4溶液接觸,工作一段時(shí)間后,負(fù)極逐漸溶解,表面有紅色固體析出。帶有鹽橋的甲原電池中負(fù)極沒有和CuSO4溶液直接接觸,二者不會(huì)直接發(fā)生置換反應(yīng),化學(xué)能不會(huì)轉(zhuǎn)化為熱能,幾乎全部轉(zhuǎn)化為
4、電能;而原電池乙中的負(fù)極與CuSO4溶液直接接觸,兩者會(huì)發(fā)生置換反應(yīng),部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能,化學(xué)能不可能全部轉(zhuǎn)化為電能。解析根據(jù)題給條件和原電池的構(gòu)成條件可得:a.若用Zn、Cu、CuSO4(aq)、ZnSO4(aq)組成原電池,Zn作負(fù)極,Cu作正極,Zn插入到ZnSO4(aq)中,Cu插入到CuSO4(aq)中。b.若用Fe、Cu、FeSO4(aq)、CuSO4(aq)組成原電池,F(xiàn)e作負(fù)極,Cu作正極,F(xiàn)e插入到FeSO4(aq)中,Cu插入到CuSO4(aq)中。c.注意,畫圖時(shí)要注意電極名稱、電極材料、電解質(zhì)溶液名稱(或化學(xué)式),并形成閉合回路。答案 (或其他合理答案)電極逐漸溶解,
5、表面有紅色固體析出甲在甲裝置中,負(fù)極不和Cu2接觸,避免了Cu2直接與負(fù)極發(fā)生反應(yīng)而使化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能(3)根據(jù)犧牲陽極的陰極保護(hù)法原理,為減緩電解質(zhì)溶液中鐵片的腐蝕,在(2)的材料中應(yīng)選_作陽極。解析由犧牲陽極的陰極保護(hù)法可得,鐵片作正極(陰極)時(shí)被保護(hù),作負(fù)極(陽極)時(shí)被腐蝕,所以應(yīng)選擇比鐵片更活潑的鋅作負(fù)極(陽極)才能有效地保護(hù)鐵不被腐蝕。鋅片方法歸納原電池的設(shè)計(jì)思路首先根據(jù)離子方程式判斷出氧化劑、還原劑,明確電極反應(yīng)。然后再分析兩劑狀態(tài)確定電極材料,若為固態(tài)時(shí)可作電極,若為溶液時(shí)則只能作電解質(zhì)溶液。然后補(bǔ)充缺少的電極材料及電解質(zhì)溶液。電極材料一般添加與電解質(zhì)溶液中陽離子相同的金屬作電極
6、(使用惰性電極也可),電解質(zhì)溶液則是一般含有與電極材料形成的陽離子相同的物質(zhì)。最后再插入鹽橋即可。題組二“鹽橋”的作用與化學(xué)平衡的移動(dòng)2.控制適合的條件,將反應(yīng)2Fe32I2Fe2I2設(shè)計(jì)成如下圖所示的原電池。下列判斷不正確的是()A.反應(yīng)開始時(shí),乙中石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng)B.反應(yīng)開始時(shí),甲中石墨電極上Fe3被還原C.電流表讀數(shù)為零時(shí),反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)D.電流表讀數(shù)為零后,在甲中溶入FeCl2固體,乙中的石墨電極為負(fù)極解析由圖示結(jié)合原電池原理分析可知,F(xiàn)e3得電子生成Fe2被還原,I失去電子生成I2被氧化,所以A、B正確;電流表讀數(shù)為零時(shí)Fe3得電子速率等于Fe2失電子速率,反應(yīng)達(dá)到平衡狀
7、態(tài);D項(xiàng)在甲中溶入FeCl2固體,平衡2Fe32I2Fe2I2向左移動(dòng),I2被還原為I,乙中石墨為正極,不正確。答案D3.某同學(xué)為探究Ag和Fe2的反應(yīng),按下圖連接裝置并加入藥品(鹽橋中的物質(zhì)不參與反應(yīng)),發(fā)現(xiàn)電壓表指針偏移。電子由石墨經(jīng)導(dǎo)線流向銀。放置一段時(shí)間后,向甲燒杯中逐漸加入濃Fe2(SO4)3溶液,發(fā)現(xiàn)電壓表指針的變化依次為偏移減小回到零點(diǎn)逆向偏移。則電壓表指針逆向偏移后,銀為_極(填“正”或“負(fù)”)。由實(shí)驗(yàn)得出Ag和Fe2反應(yīng)的離子方程式是_。失誤防范1.把氧化劑、還原劑均為溶液狀態(tài)的氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池時(shí),必須使用鹽橋才能實(shí)現(xiàn)氧化劑與還原劑的分離,否則不會(huì)有明顯的電流出現(xiàn)。2
8、.電子流向的分析方法(1)改變條件,平衡移動(dòng);(2)平衡移動(dòng),電子轉(zhuǎn)移;(3)電子轉(zhuǎn)移,判斷區(qū)域;(4)根據(jù)區(qū)域,判斷流向;(5)根據(jù)流向,判斷電極??键c(diǎn)二幾種重要的化學(xué)電池高考中常見的新型電池有“氫鎳電池”、“高鐵電池”、“堿性鋅錳電池”、“海洋電池”、“燃料電池”(如新型細(xì)菌燃料電池、氫氧燃料電池、丁烷燃料電池、甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池、CO燃料電池)、“鋰離子電池”、“鋅銀電池”、“紐扣電池”、“MgAgCl電池”、“MgH2O2電池”等。新型電池是對(duì)電化學(xué)原理的綜合考查,在高考中依托新型電池考查的電化學(xué)原理知識(shí)有以下幾點(diǎn)。知識(shí)精講1.判斷電極(1)“放電”時(shí)正、負(fù)極的判斷負(fù)極:元素化合價(jià)
9、升高或發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì);正極:元素化合價(jià)降低或發(fā)生還原反應(yīng)的物質(zhì)。(2)“充電”時(shí)陰、陽極的判斷陰極:“放電”時(shí)的負(fù)極在“充電”時(shí)為陰極;陽極:“放電”時(shí)的正極在“充電”時(shí)為陽極。2.微粒流向(1)電子流向電解池:電源負(fù)極陰極,陽極電源正極;原電池:負(fù)極正極。提示:無論是電解池還是原電池電子均不能流經(jīng)電解質(zhì)溶液。(2)離子流向電解池:陽離子移向陰極,陰離子移向陽極;原電池:陽離子移向正極,陰離子移向負(fù)極。3.書寫電極反應(yīng)式(1)“放電”時(shí)電極反應(yīng)式的書寫依據(jù)條件,指出參與負(fù)極和正極反應(yīng)的物質(zhì),根據(jù)化合價(jià)的變化,判斷轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目;根據(jù)守恒書寫負(fù)極(或正極)反應(yīng)式,特別應(yīng)注意電極產(chǎn)物是否與電解
10、質(zhì)溶液共存。(2)“充電”時(shí)電極反應(yīng)式的書寫充電時(shí)的電極反應(yīng)與放電時(shí)的電極反應(yīng)過程相反,充電的陽極反應(yīng)為放電時(shí)正極反應(yīng)的逆過程,充電的陰極反應(yīng)為放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)的逆過程。特別提醒在書寫“放電”時(shí)電極反應(yīng)式時(shí),要注意:(1)陽離子在正極上參與反應(yīng),在負(fù)極上就必須生成;(2)陰離子在負(fù)極上參與反應(yīng),在正極上就必須生成。題組集訓(xùn)題組一“一池多變”的燃料電池1.一種基于酸性燃料電池原理設(shè)計(jì)的酒精檢測(cè)儀,負(fù)極上的反應(yīng)為CH3CH2OH4eH2O=CH3COOH4H。下列有關(guān)說法正確的是()A.檢測(cè)時(shí),電解質(zhì)溶液中的H向負(fù)極移動(dòng)B.若有0.4 mol電子轉(zhuǎn)移,則在標(biāo)準(zhǔn)狀況下消耗2.24 L氧氣C.電池反應(yīng)的
11、化學(xué)方程式為CH3CH2OHO2=CH3COOHH2OD.正極上發(fā)生的反應(yīng)為O24e2H2O=4OH解析解答本題時(shí)審題是關(guān)鍵,反應(yīng)是在酸性電解質(zhì)溶液中進(jìn)行的。在原電池中,陽離子要往正極移動(dòng),故A錯(cuò);因電解質(zhì)溶液是酸性的,不可能存在OH,故正極的反應(yīng)式為O24H4e=2H2O,轉(zhuǎn)移4 mol電子時(shí)消耗 1 mol O2,則轉(zhuǎn)移0.4 mol電子時(shí)消耗2.24 L O2,故B對(duì)、D錯(cuò);電池反應(yīng)式即正、負(fù)極反應(yīng)式之和,將兩極的反應(yīng)式相加可知 C正確。答案BC2.(2015江蘇,10)一種熔融碳酸鹽燃料電池原理示意如圖。下列有關(guān)該電池的說法正確的是()C項(xiàng),原電池工作時(shí),陰離子移向負(fù)極,而B極是正極,
12、錯(cuò)誤;答案D類型“全”歸納不同“介質(zhì)”下燃料電池電極反應(yīng)式的書寫,大多數(shù)學(xué)生感到較難。主要集中在:一是得失電子數(shù)目的判斷,二是電極產(chǎn)物的判斷。下面以CH3OH、O2燃料電池為例,分析電極反應(yīng)式的書寫。(1)酸性介質(zhì),如H2SO4。CH3OH在負(fù)極上失去電子生成CO2氣體,O2在正極上得到電子,在H作用下生成H2O。電極反應(yīng)式為負(fù)極:CH3OH6eH2O=CO26H正極: O26e6H=3H2O(4)摻雜Y2O3的ZrO3固體作電解質(zhì),在高溫下能傳導(dǎo)正極生成的O2。根據(jù)O2移向負(fù)極,在負(fù)極上CH3OH失電子生成CO2氣體,而O2在正極上得電子生成O2,電極反應(yīng)式為負(fù)極:CH3OH6e3O2=CO
13、22H2O正極: O26e=3O2題組二“久考不衰”的可逆電池(一)“傳統(tǒng)”可逆電池的考查3.鎳鎘(NiCd)可充電電池在現(xiàn)代生活中有廣泛應(yīng)用。已知某鎳鎘電池的電解質(zhì)溶液為KOH溶液,其充、放電按下式進(jìn)行:Cd2NiOOH2H2O Cd(OH)22Ni(OH)2。有關(guān)該電池的說法正確的是()A.放電時(shí)負(fù)極得電子,質(zhì)量減輕B.放電時(shí)電解質(zhì)溶液中的OH向正極移動(dòng)C.充電時(shí)陰極附近溶液的pH減小D.充電時(shí)陽極反應(yīng):Ni(OH)2eOH=NiOOHH2O解析該可充電電池的放電過程的電極反應(yīng)式為負(fù)極:Cd2e2OH=Cd(OH)2;正極:2NiOOH2H2O2e=2Ni(OH)22OH,所以正確選項(xiàng)為D
14、。答案D(二)“新型”可逆電池的考查4.(2014新課標(biāo)全國卷,12)2013年3月我國科學(xué)家報(bào)道了如圖所示的水溶液鋰離子電池體系。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.a為電池的正極B.電池充電反應(yīng)為LiMn2O4=Li1xMn2O4xLiC.放電時(shí),a極鋰的化合價(jià)發(fā)生變化D.放電時(shí),溶液中Li從b向a遷移解析圖示所給出的是原電池裝置。A項(xiàng),由圖示分析,金屬鋰易失電子,由原電池原理可知,含有鋰的一端為原電池的負(fù)極,即b為負(fù)極,a為正極,故正確;B項(xiàng),電池充電時(shí)為電解池,反應(yīng)式為原電池反應(yīng)的逆反應(yīng),故正確;C項(xiàng),放電時(shí),a極為原電池的正極,發(fā)生還原反應(yīng)的是Mn元素,鋰元素的化合價(jià)沒有變化,故不正確;D項(xiàng),放
15、電時(shí)為原電池,鋰離子應(yīng)向正極(a極)遷移,故正確。答案C5.(1)2015四川理綜,11(5)FeSO4在一定條件下可制得FeS2(二硫化亞鐵)納米材料。該材料可用于制造高容量鋰電池,電池放電時(shí)的總反應(yīng)為4LiFeS2=Fe2Li2S,正極反應(yīng)式是_。FeS24Li4e=Fe2Li2S或FeS24e=Fe2S2(2)2015廣東理綜,32(5)一種可超快充電的新型鋁電池,充放電時(shí)AlCl 和Al2Cl 兩種離子在Al電極上相互轉(zhuǎn)化,其他離子不參與電極反應(yīng),放電時(shí)負(fù)極Al的電極反應(yīng)式為_。方法歸納鋰離子電池充放電分析常見的鋰離子電極材料正極材料:LiMO2(M:Co、Ni、Mn等)LiM2O4(
16、M:Co、Ni、Mn等)LiMPO4(M:Fe等)負(fù)極材料:石墨(能吸附鋰原子)負(fù)極反應(yīng):LixCnxe=xLinC正極反應(yīng):Li1xMO2xLixe=LiMO2總反應(yīng):Li1xMO2LixCn nCLiMO2。題組三“廣泛應(yīng)用”的高科技電池6.氣體的自動(dòng)化檢測(cè)中常常應(yīng)用原電池原理的傳感器。下圖為電池的工作示意圖,氣體擴(kuò)散進(jìn)入傳感器,在敏感電極上發(fā)生反應(yīng),傳感器就會(huì)接收到電信號(hào)。下表列出了待測(cè)氣體及敏感電極上部分反應(yīng)產(chǎn)物。則下列說法中正確的是()待測(cè)氣體敏感電極部分產(chǎn)物NO2NOCl2HClCOCO2H2SH2SO4A.上述氣體檢測(cè)時(shí),敏感電極均作原電池正極B.檢測(cè)Cl2氣體時(shí),敏感電極的電極
17、反應(yīng)為Cl22e=2ClC.檢測(cè)H2S氣體時(shí),對(duì)電極充入空氣,對(duì)電極上電極反應(yīng)式為O22H2O4e=4OHD.檢測(cè)H2S和CO體積分?jǐn)?shù)相同的兩份空氣樣本時(shí),傳感器上產(chǎn)生的電流大小相同解析A項(xiàng),NO2NO,得電子,作正極,Cl2HCl,得電子,作正極,COCO2,失電子,作負(fù)極,H2SH2SO4,失電子,作負(fù)極;B項(xiàng),根據(jù)產(chǎn)物可以判斷Cl2得電子,生成Cl,正確;C項(xiàng),應(yīng)為O24e4H=2H2O;D項(xiàng),H2S生成H2SO4失去8e,而CO生成CO2失去2e,所以檢測(cè)體積分?jǐn)?shù)相同的兩氣體時(shí)傳感器上產(chǎn)生的電流大小不相同。答案B考點(diǎn)三電解池的“不尋?!睉?yīng)用“六點(diǎn)”突破電解池1.分清陰、陽極,與電源正極
18、相連的為陽極,與電源負(fù)極相連的為陰極,兩極的反應(yīng)為“陽氧陰還”。2.剖析離子移向,陽離子移向陰極,陰離子移向陽極。3.注意放電順序。4.書寫電極反應(yīng)式,注意得失電子守恒。知識(shí)精講5.正確判斷產(chǎn)物。(1)陽極產(chǎn)物的判斷首先看電極,如果是活性電極作陽極,則電極材料失電子,電極溶解(注意:鐵作陽極溶解生成Fe2,而不是Fe3);如果是惰性電極,則需看溶液中陰離子的失電子能力,陰離子放電順序?yàn)镾2IBrClOH(水)。(2)陰極產(chǎn)物的判斷直接根據(jù)陽離子的放電順序進(jìn)行判斷:AgHg2Fe3Cu2HPb2Fe2Zn2H(水)6.恢復(fù)原態(tài)措施。電解后有關(guān)電解質(zhì)溶液恢復(fù)原態(tài)的問題應(yīng)該用質(zhì)量守恒法分析。一般是加
19、入陽極產(chǎn)物和陰極產(chǎn)物的化合物,但也有特殊情況,如用惰性電極電解CuSO4溶液,Cu2完全放電之前,可加入CuO或CuCO3復(fù)原,而Cu2完全放電之后,應(yīng)加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3復(fù)原。題組集訓(xùn)題組一電解原理在“治理環(huán)境”中的不尋常應(yīng)用1.(2015四川理綜,4)用下圖所示裝置除去含CN、Cl廢水中的CN時(shí),控制溶液pH為910,陽極產(chǎn)生的ClO將CN氧化為兩種無污染的氣體。下列說法不正確的是()A.用石墨作陽極,鐵作陰極B.陽極的電極反應(yīng)式:Cl2OH2e=ClOH2OC.陰極的電極反應(yīng)式:2H2O2e=H22OHD.除去CN的反應(yīng):2CN5ClO2H=N22CO25ClH2O
20、解析Cl在陽極發(fā)生氧化反應(yīng)生成ClO,水電離出的H在陰極發(fā)生還原反應(yīng)生成H2,又由于電解質(zhì)溶液呈堿性,故A、B、C項(xiàng)正確;D項(xiàng),溶液呈堿性,離子方程式中不能出現(xiàn)H,正確的離子方程式為2CN5ClOH2O=N22CO25Cl2OH,錯(cuò)誤。答案D2.2015北京理綜,27(4)利用如圖所示裝置從海水中提取CO2,有利于減少環(huán)境溫室氣體含量。結(jié)合方程式簡(jiǎn)述提取CO2的原理:_。用該裝置產(chǎn)生的物質(zhì)處理b室排出的海水,合格后排回大海。處理至合格的方法是_。解析a室的電極連接電源的正極,作陽極,發(fā)生氧化反應(yīng):2H2O4e= O24H,c(H)增大,H從 a 室通過陽離子膜進(jìn)入 b 室,發(fā)生反應(yīng):HCO H
21、=CO2H2O。海水的pH8,電解后的海水pH原電池原理引起的腐蝕化學(xué)腐蝕有防護(hù)措施的腐蝕;對(duì)同一金屬來說,腐蝕的快慢:強(qiáng)電解質(zhì)溶液中弱電解質(zhì)溶液中非電解質(zhì)溶液中;活潑性不同的兩種金屬,活潑性差別越大,腐蝕越快;對(duì)同一種電解質(zhì)溶液來說,電解質(zhì)溶液濃度越大,金屬腐蝕的速率越快。2.兩種保護(hù)方法(1)加防護(hù)層如在金屬表面加上油漆、搪瓷、瀝青、塑料、橡膠等耐腐蝕的非金屬材料;采用電鍍或表面鈍化等方法在金屬表面鍍上一層不易被腐蝕的金屬或生成一層致密的薄膜。(2)電化學(xué)防護(hù)犧牲陽極的陰極保護(hù)法原電池原理:正極為被保護(hù)的金屬,負(fù)極為比被保護(hù)的金屬活潑的金屬;外加電流的陰極保護(hù)法電解原理:陰極為被保護(hù)的金屬
22、,陽極為惰性電極。題組集訓(xùn)題組一兩種腐蝕的比較1.利用右圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),開始時(shí),a、b兩處液面相平,密封好,放置一段時(shí)間。下列說法不正確的是()A.a管發(fā)生吸氧腐蝕,b管發(fā)生析氫腐蝕B.一段時(shí)間后,a管液面高于b管液面C.a處溶液的pH增大,b處溶液的pH減小D.a、b兩處具有相同的電極反應(yīng)式:Fe2e=Fe2解析根據(jù)裝置圖判斷,左邊鐵絲發(fā)生吸氧腐蝕,右邊鐵絲發(fā)生析氫腐蝕,其電極反應(yīng)為左邊負(fù)極:Fe2e=Fe2正極:O24e2H2O=4OH右邊負(fù)極:Fe2e=Fe2正極:2H2e=H2a、b處的pH均增大,C錯(cuò)誤。答案C2.2014福建理綜,24(1)鐵及其化合物與生產(chǎn)、生活關(guān)系密切。下圖是實(shí)
23、驗(yàn)室研究海水對(duì)鐵閘不同部位腐蝕情況的剖面示意圖。該電化腐蝕稱為_。圖中A、B、C、D四個(gè)區(qū)域,生成鐵銹最多的是_(填字母)。解析金屬在中性和較弱的酸性條件下發(fā)生的是吸氧腐蝕。發(fā)生吸氧腐蝕,越靠近液面接觸到的O2越多,腐蝕得越嚴(yán)重。吸氧腐蝕B3.銅板上鐵鉚釘長期暴露在潮濕的空氣中,形成一層酸性水膜后鐵鉚釘會(huì)被腐蝕,示意圖如下。下列說法不正確的是()A.因鐵的金屬性比銅強(qiáng),所以鐵鉚釘被氧化而腐蝕B.若水膜中溶解了SO2,則鐵鉚釘腐蝕的速率變小C.銅極上的反應(yīng)是2H2e=H2,O24e4H=2H2OD.在金屬表面涂一層油脂,能防止鐵鉚釘被腐蝕解析根據(jù)示意圖,鐵鉚釘發(fā)生電化學(xué)腐蝕,其電極反應(yīng)式為左側(cè)B
24、項(xiàng),若水膜溶解了SO2,酸性增強(qiáng),所以鐵鉚釘腐蝕的速率將變大。答案B題組二腐蝕類型與防護(hù)方法4.(2015上海,14)研究電化學(xué)腐蝕及防護(hù)的裝置如右圖所示。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是()A.d為石墨,鐵片腐蝕加快B.d為石墨,石墨上電極反應(yīng)為O22H2O4e4OHC.d為鋅塊,鐵片不易被腐蝕D.d為鋅塊,鐵片上電極反應(yīng)為2H2e H2解析由于活動(dòng)性:Fe石墨,所以鐵、石墨及海水構(gòu)成原電池,F(xiàn)e為負(fù)極,失去電子被氧化變?yōu)镕e2進(jìn)入溶液,溶解在海水中的氧氣在正極石墨上得到電子被還原,比沒有形成原電池時(shí)的速率快,正確;B項(xiàng),d為石墨,由于是中性電解質(zhì),所以發(fā)生的是吸氧腐蝕,石墨上氧氣得到電子,發(fā)生還原反應(yīng)
25、,電極反應(yīng)為O22H2O4e4OH,正確;C項(xiàng),若d為鋅塊,則由于金屬活動(dòng)性:ZnFe,Zn為原電池的負(fù)極,F(xiàn)e為正極,首先被腐蝕的是Zn,鐵得到保護(hù),鐵片不易被腐蝕,正確;D項(xiàng),d為鋅塊,由于電解質(zhì)為中性環(huán)境,發(fā)生的是吸氧腐蝕,在鐵片上電極反應(yīng)為O22H2O4e4OH,錯(cuò)誤。答案D5.(2014安徽理綜,28)某研究小組為探究弱酸性條件下鐵發(fā)生電化學(xué)腐蝕類型的影響因素,將混合均勻的新制鐵粉和碳粉置于錐形瓶底部,塞上瓶塞(如圖1)。從膠頭滴管中滴入幾滴醋酸溶液,同時(shí)測(cè)量容器中的壓強(qiáng)變化。(1)請(qǐng)完成以下實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)表(表中不要留空格):編號(hào)實(shí)驗(yàn)?zāi)康奶挤?g鐵粉/g醋酸/%為以下實(shí)驗(yàn)作參照0.52.
26、090.0醋酸濃度的影響0.5 36.0 0.22.090.0解析本題采用“控制變量法”進(jìn)行研究,即保持其他條件相同,只考慮其中一個(gè)因素對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響。探究醋酸濃度對(duì)電化學(xué)腐蝕的影響時(shí),應(yīng)保證碳粉和鐵粉的質(zhì)量與參照實(shí)驗(yàn)相同,因此實(shí)驗(yàn)中鐵粉為2.0 g;對(duì)比實(shí)驗(yàn)和可知,鐵粉的質(zhì)量及醋酸的濃度相同,而碳粉的質(zhì)量不同,顯然探究的是碳粉的含量對(duì)鐵的電化學(xué)腐蝕的影響。答案2.0碳粉含量的影響(2)編號(hào)實(shí)驗(yàn)測(cè)得容器中壓強(qiáng)隨時(shí)間變化如圖2。t2時(shí),容器中壓強(qiáng)明顯小于起始?jí)簭?qiáng),其原因是鐵發(fā)生了_腐蝕,請(qǐng)?jiān)趫D3中用箭頭標(biāo)出發(fā)生該腐蝕時(shí)電子流動(dòng)方向;此時(shí),碳粉表面發(fā)生了_(填“氧化”或“還原”)反應(yīng),其電極反應(yīng)式是
27、_。解析當(dāng)鐵發(fā)生析氫腐蝕時(shí),由于生成H2,容器的壓強(qiáng)不斷增大,而發(fā)生吸氧腐蝕時(shí),由于消耗O2,容器的壓強(qiáng)不斷減小,t2時(shí)容器的壓強(qiáng)明顯小于起始?jí)簭?qiáng),說明鐵發(fā)生了吸氧腐蝕,此時(shí)Fe作負(fù)極,失去電子發(fā)生氧化反應(yīng);碳粉作正極,O2在其表面得到電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為O22H2O4e=4OH(或4HO24e=2H2O)。答案吸氧 還原2H2OO24e=4OH(或4HO24e=2H2O)(3)該小組對(duì)圖2中0t1時(shí)壓強(qiáng)變大的原因提出了如下假設(shè),請(qǐng)你完成假設(shè)二:假設(shè)一:發(fā)生析氫腐蝕產(chǎn)生了氣體;假設(shè)二:_;解析Fe發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí),放出熱量,使體系的溫度升高。反應(yīng)放熱,溫度升高(4)為驗(yàn)證假設(shè)一,某同
28、學(xué)設(shè)計(jì)了檢驗(yàn)收集的氣體中是否含有H2的方案。請(qǐng)你再設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)方案驗(yàn)證假設(shè)一,寫出實(shí)驗(yàn)步驟和結(jié)論。實(shí)驗(yàn)步驟和結(jié)論(不要求寫具體操作過程): 解析參照實(shí)驗(yàn)中藥品的用量及操作方法,更換多孔橡皮塞,增加進(jìn)、出氣導(dǎo)管,并通入稀有氣體,排出空氣,滴加醋酸溶液,同時(shí)測(cè)量瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)的變化、溫度變化等,確定假設(shè)一是否成立。答案藥品用量和操作同編號(hào)實(shí)驗(yàn)(多孔橡皮塞增加進(jìn)、出導(dǎo)管);通入氬氣排凈瓶?jī)?nèi)空氣;滴入醋酸溶液,同時(shí)測(cè)量瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)變化(也可測(cè)溫度變化、檢驗(yàn)Fe2等)。如果瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)增大,假設(shè)一成立。否則假設(shè)一不成立。(本題屬于開放性試題,答案合理即可)電化學(xué)計(jì)算的基本方法和技巧:原電池和電解池的計(jì)算包括兩極產(chǎn)物的
29、定量計(jì)算、溶液pH的計(jì)算、相對(duì)原子質(zhì)量和阿伏加德羅常數(shù)的計(jì)算、產(chǎn)物的量與電量關(guān)系的計(jì)算等。通常有下列三種方法:1.根據(jù)電子守恒計(jì)算用于串聯(lián)電路中陰陽兩極產(chǎn)物、正負(fù)兩極產(chǎn)物、相同電量等類型的計(jì)算,其依據(jù)是電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。知識(shí)精講考點(diǎn)五利用“電子守恒”思想突破電化學(xué)的計(jì)算2.根據(jù)總反應(yīng)式計(jì)算先寫出電極反應(yīng)式,再寫出總反應(yīng)式,最后根據(jù)總反應(yīng)式列出比例式計(jì)算。3.根據(jù)關(guān)系式計(jì)算根據(jù)得失電子守恒定律關(guān)系建立起已知量與未知量之間的橋梁,構(gòu)建計(jì)算所需的關(guān)系式。如以通過4 mol e為橋梁可構(gòu)建如下關(guān)系式:(式中M為金屬,n為其離子的化合價(jià)數(shù)值)該關(guān)系式具有總攬電化學(xué)計(jì)算的作用和價(jià)值,熟記電極反應(yīng)式,
30、靈活運(yùn)用關(guān)系式便能快速解答常見的電化學(xué)計(jì)算問題。題組集訓(xùn)題組一無明顯“外接電源”的電解池“串聯(lián)” 的判斷與計(jì)算1.如下圖所示,其中甲池的總反應(yīng)式為2CH3OH3O24KOH=2K2CO36H2O。下列說法正確的是()A.甲池是電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置,乙、丙池是化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置B.甲池通入CH3OH的電極反應(yīng)式為CH3OH6e2H2O=CO 8HC.反應(yīng)一段時(shí)間后,向乙池中加入一定量Cu(OH)2固體能使CuSO4溶液恢復(fù)到原濃度D.甲池中消耗280 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)O2,此時(shí)丙池中理論上最多產(chǎn)生1.45 g固體解析甲池為原電池,作為電源,乙池、丙池為兩個(gè)電解池。根據(jù)原電池的形成條件,通
31、入CH3OH的一極為負(fù)極,通入O2的一極為正極,所以石墨、Pt(左)作陽極,Ag、Pt(右)作陰極;B項(xiàng),負(fù)極反應(yīng):CH3OH6e8OH=CO 6H2O;C項(xiàng),應(yīng)加入CuO或CuCO3;D項(xiàng),丙池中:MgCl22H2O=Mg(OH)2Cl2H2,消耗0.012 5 mol O2,轉(zhuǎn)移0.05 mol電子,生成0.025 mol Mg(OH)2,其質(zhì)量為1.45 g。答案D電解題組二有明顯“外接電源”的電解池“串聯(lián)”的判斷與計(jì)算2.在如圖所示的裝置中,若通直流電5 min時(shí),銅電極質(zhì)量增加2.16 g。試回答下列問題。(1)電源中X電極為直流電源的_極。解析三個(gè)裝置是串聯(lián)的電解池。電解AgNO3
32、溶液時(shí),Ag在陰極發(fā)生還原反應(yīng)變?yōu)锳g,所以質(zhì)量增加的銅電極是陰極,則銀電極是陽極,Y是正極,X是負(fù)極。負(fù)(2)pH變化:A:_,B:_,C:_(填“增大”、“減小”或“不變”)。解析電解KCl溶液生成KOH,溶液pH增大;電解CuSO4溶液生成H2SO4,溶液pH減小;電解AgNO3溶液,銀為陽極,不斷溶解,Ag濃度基本不變,pH不變。增大減小不變(3)通電5 min時(shí),B中共收集224 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)氣體,溶液體積為200 mL,則通電前CuSO4溶液的物質(zhì)的量濃度為_(假設(shè)電解前后溶液體積無變化)。解析通電5 min時(shí),C中析出0.02 mol Ag,電路中通過0.02 mol 電子。B中共收集0.01 mol氣體,若該氣體全為氧氣,則電路中需通過0.04 mol電子,電子轉(zhuǎn)移不守恒。因此,B中電解分為兩個(gè)階段,先電解CuSO4溶液,生成O2,后電解水,生成O2和H2,B中收集到的氣體是O2和H2的混合物。設(shè)電解CuSO4溶液時(shí)生成O2的物質(zhì)的量為x,電解H2O時(shí)生成O2的物質(zhì)的量為y,則4x4y0.02 mol(電子轉(zhuǎn)移守恒),
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