FreeKaoYan大學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)總結(jié)ppt課件

1、一、誘導(dǎo)效應(yīng)一、誘導(dǎo)效應(yīng)由于分子中某一原子或原子團(tuán)的電負(fù)性不同而由于分子中某一原子或原子團(tuán)的電負(fù)性不同而引起的電子向某一方向挪動的景象。這種效應(yīng)引起的電子向某一方向挪動的景象。這種效應(yīng)的影響是近程的。的影響是近程的。 -I效應(yīng)效應(yīng) 其電負(fù)性其電負(fù)性H 吸電子基吸電子基 +I效應(yīng)效應(yīng) 其電負(fù)性其電負(fù)性H 斥電子基斥電子基化學(xué)中的幾種效應(yīng)二、共軛效應(yīng)二、共軛效應(yīng) 由共軛體系引起的電子位移景象，常由共軛體系引起的電子位移景象，常見的類型有見的類型有-共軛、共軛、P-共軛、共軛、-和和-P超共軛通常分為超共軛通常分為+C和和-C兩種兩種三、立體效應(yīng)三、立體效應(yīng) 分子中某些原子或原子團(tuán)彼此接近而引起的空

2、間妨礙作用或偏離正常鍵角而引起的分子內(nèi)取代基之間的相互排斥作用。 此景象可見于親核取代反響、酯化反響、溶劑化效應(yīng)等。四、溶劑效應(yīng)四、溶劑效應(yīng) 溶液中溶質(zhì)與溶劑分子間的相互作用，如H鍵的構(gòu)成，脂肪胺的堿性一一.幾種效應(yīng)的運(yùn)用幾種效應(yīng)的運(yùn)用1.游離基的穩(wěn)定性游離基的穩(wěn)定性2.烯烴親電加成的方向烯烴親電加成的方向-馬氏規(guī)那么馬氏規(guī)那么R3C.R2CH.RCH2. 不對稱親電試劑對不對稱烯烴的不對稱親電試劑對不對稱烯烴的加成，以生成穩(wěn)定正碳離子的產(chǎn)物為加成，以生成穩(wěn)定正碳離子的產(chǎn)物為主。碳正離子的穩(wěn)定性：主。碳正離子的穩(wěn)定性： 芐基型、烯丙型芐基型、烯丙型叔碳正離子叔碳正離子仲仲碳正離子碳正離子伯碳正

3、離子伯碳正離子3.芳環(huán)上親電取代的產(chǎn)物芳環(huán)上親電取代的產(chǎn)物4.消除反響的方向和或活性消除反響的方向和或活性 以生成較穩(wěn)定的烯烴為主要產(chǎn)物以生成較穩(wěn)定的烯烴為主要產(chǎn)物由易到難依次為：苯酚、苯、氯苯、苯乙酮、由易到難依次為：苯酚、苯、氯苯、苯乙酮、 苯磺酸苯磺酸第一類定位基第一類定位基X除外使苯環(huán)致活除外使苯環(huán)致活第二類定位基包括第二類定位基包括X使苯環(huán)鈍化使苯環(huán)鈍化BrKOH/C2H5OH5.親核取代反響親核取代反響(SN) 鹵代烴鹵代烴:RIRBrRClCXXCCXRXSN1:321SN2:123醇：COHCCCOHR3COHR2CHOHRCH2OH6.醛酮的親核加成醛酮的親核加成:電子效應(yīng)立

4、體效應(yīng)C OC OC OGGHCHO CH3CHOArCHOCH3COCH3OC OArH3CC OArAr7.羧酸衍生物的親核加成羧酸衍生物的親核加成-取代反響取代反響RCOCl(RCO)2ORCOORRCONH2CH3CHClCOClCH3CH2COCl(CH3CH2CO)2OCH3CH2CONH28.酯化的速度立體效應(yīng)酯化的速度立體效應(yīng)用甲基酯化：乙酸用甲基酯化：乙酸異丁酸異丁酸三甲基乙酸三甲基乙酸用苯甲酸酯化：甲醇用苯甲酸酯化：甲醇正丁醇正丁醇異丁醇異丁醇叔丁醇叔丁醇9.沸點(diǎn)的高低沸點(diǎn)的高低(按思索分子間氫鍵按思索分子間氫鍵)分子量相當(dāng)?shù)那闆r下分子量相當(dāng)?shù)那闆r下:酰胺酰胺羧酸羧酸醇醇胺

5、胺醛酮醛酮鹵代烴鹵代烴醚醚烷烴烷烴10.酸性酸性(水為溶劑水為溶劑)醇酚酸CH3OH(CH3)2CHOH(CH3)3COHOHOHOHGGGG-COOHCOOHCOOH11.堿性堿性(與酸的效應(yīng)相反與酸的效應(yīng)相反):對含氮化合物對含氮化合物:季銨堿季銨堿脂肪胺脂肪胺胺胺吡啶吡啶 芳胺芳胺酰胺酰胺亞酰胺亞酰胺脂肪胺中仲胺的堿性最強(qiáng)脂肪胺中仲胺的堿性最強(qiáng),這是電子效應(yīng)、這是電子效應(yīng)、立體效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)的綜合結(jié)果。立體效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)的綜合結(jié)果。CH3CH2CH2COO-CH2=CHCH2COO-HC CCH2COO-堿性酸性COOHNO2COOHOHOH二二.芳香性芳香性構(gòu)成條件：能構(gòu)成閉合的共

6、軛體系，成環(huán)的構(gòu)成條件：能構(gòu)成閉合的共軛體系，成環(huán)的原子共平面，參與共軛的電子數(shù)為原子共平面，參與共軛的電子數(shù)為4n +2特點(diǎn)：環(huán)體系能量降低，相當(dāng)穩(wěn)定特點(diǎn)：環(huán)體系能量降低，相當(dāng)穩(wěn)定 難加成、難氧化，易親電取代反響難加成、難氧化，易親電取代反響三三.異構(gòu)景象異構(gòu)景象構(gòu)造異構(gòu)：分子中的原子團(tuán)相互銜接的構(gòu)造異構(gòu)：分子中的原子團(tuán)相互銜接的次序和方式不同次序和方式不同立體異構(gòu)：分子中的原子團(tuán)在空間陳列立體異構(gòu)：分子中的原子團(tuán)在空間陳列的方式不同的方式不同碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)互變異構(gòu)CH3CH2CH2CH3CH3CH(CH3)2CH3CH2CH2OH(CH3)2CHOHCH3CH2OHCH3OCH

7、3CH3CHOCH2=CHOH立體異構(gòu)立體異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)：構(gòu)型異構(gòu)：分子中的原子或原子團(tuán)在空間固定的陳列分子中的原子或原子團(tuán)在空間固定的陳列方式。它又分為非對映異構(gòu)和對映異構(gòu)，方式。它又分為非對映異構(gòu)和對映異構(gòu)，非對映異構(gòu)又分為順反異構(gòu)、差向異構(gòu)、非對映異構(gòu)又分為順反異構(gòu)、差向異構(gòu)、異頭物異頭物構(gòu)象異構(gòu)：單鍵的旋轉(zhuǎn)或環(huán)的有限翻轉(zhuǎn)使構(gòu)象異構(gòu)：單鍵的旋轉(zhuǎn)或環(huán)的有限翻轉(zhuǎn)使分子中某些原子或原子團(tuán)在空間相對位不分子中某些原子或原子團(tuán)在空間相對位不同。同。游離基反響游離基反響游離基取代反響游離基取代反響游離基加成反響RHRXCl2/Br2hvRCH(CH3)2RC(CH3)2ClhvCl2CHCH3CCH3

8、ClhvCl2RCH=CH2RCH2CH2BrHBr過氧化物親電反響親電反響親電加成反響親電加成反響親電取代反響親電取代反響+ E+ERCH=CH2RCHBrCH3HBrRC CHCl2HOBrRCHOHCH2BrRCHClCH2ClRCBr2CH3HBr寫出以下反響的產(chǎn)物寫出以下反響的產(chǎn)物Cl2FeHNO3/H2SO4NH2N2+OHNH2活性順序：NHN親核加成反響親核加成反響1.醛酮的親核加成反響醛酮的親核加成反響C OHCNROH濃HClRMgXRNH2CCNOHCOMgXRC NRH3O+COHR半縮醛ROH濃HCl縮醛2.羧酸及衍生物的加成反響羧酸及衍生物的加成反響3.Claise

9、n縮合反響縮合反響CH3CH2COOC3H7CH3CH2COCHCOOC3H7C3H7ONaCH3C ORGHOHROHNH3或RNH2G=-X、-OR-OCOR親核取代反響親核取代反響RXNaOH/H2OKCNRONaRNH2AgONO2ROHRCNRORRNHRRONO2+AgXH3O+RCOOHROHHXRXRORHBr/HIROH+RXOHOHHXRMgXN2+HOHH3PO2KIHBr/Cu2Br2OHHIBr消去反響消去反響cCRRHCHXRHHKOH/C2H5OHcCRRHCRHHcCRRHCHHORHH濃H2SO4RCH2CHCOOHRCHCH2COOHOHOHRCH=CHCO

10、OH交酯RCHCH2CH2COOHOH內(nèi)酯氧化反響氧化反響1.高錳酸鉀高錳酸鉀:酸性條件下可以將雙鍵、叁酸性條件下可以將雙鍵、叁鍵、伯醇醛、鍵、伯醇醛、位含氫的芳香化合物氧位含氫的芳香化合物氧化為羧化為羧 酸。堿性條件下可將雙鍵氧化為酸。堿性條件下可將雙鍵氧化為鄰二醇鄰二醇2.Collins試劑可將醇氧化為醛試劑可將醇氧化為醛3.雙鍵先用臭氧處置雙鍵先用臭氧處置,再用鋅和水的混合再用鋅和水的混合物處置物處置, 效果相當(dāng)于雙鍵變成兩個(gè)羰基效果相當(dāng)于雙鍵變成兩個(gè)羰基4.還有常見氧化劑如還有常見氧化劑如:碘仿試劑、碘仿試劑、Tollens試試劑、劑、Fehling試劑、試劑、 Benedist試劑試

11、劑復(fù)原反響復(fù)原反響C CHH-CH2CH2-H2/Pt或PdH2/Pt或PdOH2/Pt或PdHOHOZn(Hg)/濃HCl或H2NNH2/ROHHHRCHORCH2OHLiAlH4或NaBH4脫羧反響脫羧反響RCOOHCOOHCOOHH2CCOOHCOOHNaOH/CaORH+CO2HCOOH+CO2CH3COOH+CO2 己二酸庚二酸OO+CO2+H2OCRROHCOOHCRROCROCOOH+HCOOH稀H2SO4CHRO+CO2稀H2SO4CROCH2COOHCRO+CO2稀H2SO4CH3OHCOOHHOCOOHOH+CO2OHCOOHHOCOOHOH+CO2RCHCOOHBa(OH

12、)2RCH2NH2+ CO2NH2NHBr2CH3COONO2SO3/吡啶NHNO3/H2SO4H2SO4/HgSO4200OC完成反響式完成反響式CH3CH=CHCHOCH3CH=CHCOOH?CH3CHOCH3CH=CHCOOHCH3CCH2CHOOCH3CH-CHCHOOH OH?CHOCH3CH2OHCH3COCH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH=CHCH2OH?HOOC(CH2)4COOHOHBrCH2CH2CH2CH2BrOCH2=CH2CH3CH2O-CCH2CH2C-OCH2CH3OOClOHCOOHBrBrBrBrBrBrH3CBrBrNCOOHBrBrBrNO

13、H常見鑒別試劑常見鑒別試劑溴水、高錳酸鉀、溴水、高錳酸鉀、AgNO3/NH3、Cu(NH3)2+、FeCl3、H2NCONHNH2、2,4-二硝基苯肼、碘仿反響、硫酸銅、水合二硝基苯肼、碘仿反響、硫酸銅、水合茚三酮、興斯堡反響、茚三酮、興斯堡反響、Tollens試劑、試劑、Felling試劑、核酸中的幾個(gè)顯色反響試劑、核酸中的幾個(gè)顯色反響1.CH3CH(OH)CH2CH2CHO通入枯燥的HCl，將生成 OCH3A.B.CH2=CHCH2CH2CHOC.OD.OCH3HOE. CH3CH=CHCH2CHO有 機(jī) 化 學(xué) 習(xí) 題2.以下化合物最易發(fā)生親電取代反響的是 OOA.B.C.D.E.3.能

14、與FeCl3反響又能發(fā)生碘仿反響的是 A.B.C.D.E.COCH2COCH3CHOH3CCOCH2CH3HOC2H5HOCH2COCH33.以下化合物中，b.p.值最高的是 A.丙醛 B.丙醇 C.丙酮 D.甲乙醚 E.丁烷4.以下化合物與FeCl3作用不顯色的是 A.B.C.D.E.NO2OCH3OHOHOHOHOOOH5.以下化合物具有手性的是 A.B.C.D.E.OO6.以下化合物中，構(gòu)型為R的是 A.B.C.D.E.IClFBrFClIBrBrClIFFIClBrFBrICl7.以下化合物在與濃硫酸作用下加熱，最易脫水 的是 A.2-甲基-2-戊醇 B. 2-甲基-1-戊醇 C. 2-甲基-3-戊醇 D. 4-甲基-2-戊醇 E. 4-甲基-1-戊醇 (CH3)2CHCOCH2CH2