第5章氣相色譜分析法-2ppt課件

1、第九章第九章氣相色譜分析法氣相色譜分析法一、氣相色譜儀一、氣相色譜儀gas chromatographic instruments二、氣相色譜儀流程二、氣相色譜儀流程process of gas chromatograph三、氣相色譜主要部件三、氣相色譜主要部件main assembly of gas chromatograph第一節(jié)第一節(jié) 氣相色譜儀氣相色譜儀gas chromatographic analysis ,GCgas chromatographic instruments一、氣相色譜儀器一、氣相色譜儀器 gas chromatographic instruments gas ch

2、romatographic instruments氣相色譜儀器氣相色譜儀器氣相色譜儀器氣相色譜儀器二、氣相色譜構(gòu)造流程二、氣相色譜構(gòu)造流程 process of gas process of gas chromatographchromatograph1-載氣鋼瓶；2-減壓閥3-凈化枯燥管；4-針形閥；5-流量計(jì);6-壓力表；4-針形閥；5-流量計(jì);6-壓力表；7-進(jìn)樣氣化室；8-色譜柱；9-熱導(dǎo)檢測(cè)器；10-放大器；11-溫度控制器；12-記錄儀；載氣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)色譜柱檢測(cè)系統(tǒng)溫控系統(tǒng)構(gòu)造流程構(gòu)造流程動(dòng)畫動(dòng)畫三、氣相色譜儀主要部件三、氣相色譜儀主要部件 main assembly of ga

3、s chromatograph1. 1. 載氣系統(tǒng)載氣系統(tǒng) 包括氣源、凈化枯燥包括氣源、凈化枯燥管和載氣流速控制；管和載氣流速控制；常用的載氣有：氫氣、氮?dú)?、氦氣；常用的載氣有：氫氣、氮?dú)?、氦氣；凈化枯燥管：去除載氣中的水、有機(jī)物等雜質(zhì)依次經(jīng)過凈化枯燥管：去除載氣中的水、有機(jī)物等雜質(zhì)依次經(jīng)過分子篩、活性炭等；分子篩、活性炭等；載氣流速控制：壓力表、流量計(jì)、針形穩(wěn)壓閥，控制載氣載氣流速控制：壓力表、流量計(jì)、針形穩(wěn)壓閥，控制載氣流速恒定。流速恒定。2. 進(jìn)樣安裝進(jìn)樣安裝 進(jìn)樣安裝：進(jìn)樣器進(jìn)樣安裝：進(jìn)樣器+氣化室；氣化室； 氣體進(jìn)樣器六通閥：推拉式和旋轉(zhuǎn)式兩種。氣體進(jìn)樣器六通閥：推拉式和旋轉(zhuǎn)式兩種。

4、 試樣試樣首先充溢定量管，切入后，載氣攜帶定量管中的試樣氣體首先充溢定量管，切入后，載氣攜帶定量管中的試樣氣體進(jìn)入分別柱；進(jìn)入分別柱； 液體進(jìn)樣器：液體進(jìn)樣器： 不同規(guī)格的公用注射器，填充柱色譜常用10L；毛細(xì)管色譜常用1L；新型儀器帶有全自動(dòng)液體進(jìn)樣器，清洗、潤(rùn)沖、取樣、進(jìn)樣、換樣等過程自動(dòng)完成，一次可放置數(shù)十個(gè)試樣。 氣化室：將液體試樣瞬間氣化的安裝。其他種類進(jìn)樣安裝3. 3. 色譜柱分別柱色譜柱分別柱 色譜柱：色譜儀的中心部件。色譜柱：色譜儀的中心部件。 柱材質(zhì)：不銹鋼管或玻璃管，內(nèi)徑柱材質(zhì)：不銹鋼管或玻璃管，內(nèi)徑3-6毫米。長(zhǎng)度可根毫米。長(zhǎng)度可根據(jù)需求確定。據(jù)需求確定。 填充柱柱填料：

5、粒度為填充柱柱填料：粒度為60-80或或80-100目的色譜固定相。目的色譜固定相。 氣氣-固色譜：固體吸附劑固色譜：固體吸附劑 氣氣-液色譜：擔(dān)體液色譜：擔(dān)體+固定液固定液 柱制備對(duì)柱效有較大影響，填料裝填太緊，柱前壓力大，柱制備對(duì)柱效有較大影響，填料裝填太緊，柱前壓力大，流速慢或?qū)⒘魉俾驅(qū)?柱堵死，反之空隙體積大，柱效低。柱堵死，反之空隙體積大，柱效低。 有關(guān)固定液性質(zhì)及其選擇見下一節(jié)。有關(guān)固定液性質(zhì)及其選擇見下一節(jié)。4. 4. 檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng) 色譜儀的眼睛。 通常由檢測(cè)元件、放大器、顯示記錄三部分組成； 被色譜柱分別后的組分依次進(jìn)入檢測(cè)器，按其濃度或質(zhì)量隨時(shí)間的變化，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)電信號(hào)

6、，經(jīng)放大后記錄和顯示，給出色譜圖； 檢測(cè)器：廣普型對(duì)一切物質(zhì)均有呼應(yīng)； 專屬型對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏呼應(yīng)； 常用的檢測(cè)器：熱導(dǎo)檢測(cè)器、氫火焰離子化檢測(cè)器； 有關(guān)檢測(cè)器原理、構(gòu)造見第三節(jié)。5. 5. 溫度控制系統(tǒng)溫度控制系統(tǒng) 溫度是色譜分別條件的重要選擇參數(shù)； 氣化室、柱室、檢測(cè)器三部分在色譜儀操作時(shí)均需控制溫度； 氣化室：保證液體試樣瞬間氣化； 檢測(cè)器：保證被分別后的組分經(jīng)過時(shí)不在此冷凝； 柱室：準(zhǔn)確控制分別需求的溫度。當(dāng)試樣復(fù)雜時(shí)，柱室溫度需求按一定程序控制溫度變化，各組分在最正確溫度下分別；一、氣固色譜固定相一、氣固色譜固定相stationary phases in Gas-solid chr

7、omatograph二、氣液色譜固定相二、氣液色譜固定相stationary phases in gas-liquid chromatograph 第二節(jié)第二節(jié) 氣相色譜固定相氣相色譜固定相stationary phases in gas chromatograph 一、氣固色譜固定相一、氣固色譜固定相stationary phases in Gas-solid stationary phases in Gas-solid chromatographchromatograph固體固定相是外表具有一定活性的固體吸附劑。當(dāng)被分析組固體固定相是外表具有一定活性的固體吸附劑。當(dāng)被分析組分隨載氣進(jìn)入色譜

8、柱后，因吸附劑對(duì)試樣中各組分的吸附才分隨載氣進(jìn)入色譜柱后，因吸附劑對(duì)試樣中各組分的吸附才干不同，經(jīng)反復(fù)多次的吸附干不同，經(jīng)反復(fù)多次的吸附- -脫附過程，使各組分彼此分別脫附過程，使各組分彼此分別 (1) (1)活性炭活性炭 有較大的比外表積，吸附性較強(qiáng)。有較大的比外表積，吸附性較強(qiáng)。 (2) (2)活性氧化鋁活性氧化鋁 有較大的極性。適用于常溫下有較大的極性。適用于常溫下O2O2、N2N2、COCO、CH4CH4、C2H6C2H6、C2H4C2H4等氣體的相互分別。等氣體的相互分別。CO2CO2能被活性氧化鋁劇烈吸能被活性氧化鋁劇烈吸附而不能用這種固定相進(jìn)展分析。附而不能用這種固定相進(jìn)展分析。

9、 (4)分子篩分子篩 堿及堿土金屬的硅鋁酸鹽沸石，多孔性。如堿及堿土金屬的硅鋁酸鹽沸石，多孔性。如3A、4A、5A、10X及及13X分子篩等孔徑：埃。常用分子篩等孔徑：埃。常用5A和和13X常溫下分別常溫下分別O2與與N2。除。除了廣泛用于了廣泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分別外，還可以測(cè)定等的分別外，還可以測(cè)定He、Ne、Ar、NO、N2O等。等。 (5)高分子多孔微球高分子多孔微球GDX系列系列 新型的有機(jī)合成固定相苯乙烯與二乙烯苯共聚。新型的有機(jī)合成固定相苯乙烯與二乙烯苯共聚。 型號(hào)：型號(hào)：GDX-01、-02、-03等。適用于水、氣體及低級(jí)醇的分析。等。適用于水、氣體及低級(jí)醇

10、的分析。 (3)硅膠硅膠 與活性氧化鋁大致一樣的分別性能，除能分析上述物質(zhì)外與活性氧化鋁大致一樣的分別性能，除能分析上述物質(zhì)外，還能分析，還能分析CO2、N2O、NO、NO2等，且可以分別臭氧。等，且可以分別臭氧。二、氣液色譜固定相二、氣液色譜固定相 stationary phases in gas-liquid stationary phases in gas-liquid chromatograph chromatograph 氣液色譜固定相 固定液+擔(dān)體支持體 ： 小顆粒外表涂漬上一薄層固定液。 固定液特點(diǎn)： 固定液在常溫下不一定為液體，但在運(yùn)用溫度下一定呈液體形狀。 固定液的種類繁多，

11、選擇余地大，運(yùn)用范圍不斷擴(kuò)展。擔(dān)體：化學(xué)惰性的多孔性固體顆粒，具有較大的比外表積。 1. 1. 作為擔(dān)體運(yùn)用的物質(zhì)應(yīng)滿足的條件作為擔(dān)體運(yùn)用的物質(zhì)應(yīng)滿足的條件 比外表積大，孔徑分布均勻； 化學(xué)惰性，外表無(wú)吸附性或吸附性很弱，與被分別組份不起反響； 具有較高的熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度，不易破碎； 顆粒大小均勻、適度。普通常用6080目、80100目。2.2.擔(dān)體硅藻土擔(dān)體硅藻土紅色擔(dān)體：紅色擔(dān)體： 孔徑較小，表孔密集，比外表積較大，機(jī)械強(qiáng)度好。孔徑較小，表孔密集，比外表積較大，機(jī)械強(qiáng)度好。適宜分別非極性或弱極性組分的試樣。缺陷是外表存有活適宜分別非極性或弱極性組分的試樣。缺陷是外表存有活性吸附中心點(diǎn)。性

12、吸附中心點(diǎn)。白色擔(dān)體：白色擔(dān)體： 煅燒前原料中參與了少量助溶劑碳酸鈉。煅燒前原料中參與了少量助溶劑碳酸鈉。 顆顆 粒疏粒疏松，孔徑較大。比外表積較小，機(jī)械強(qiáng)度較差。但吸附性松，孔徑較大。比外表積較小，機(jī)械強(qiáng)度較差。但吸附性顯著減小，適宜分別極性組分的試樣。顯著減小，適宜分別極性組分的試樣。表表 氣液色譜擔(dān)體氣液色譜擔(dān)體 種類 擔(dān)體名稱 特點(diǎn)及用途 生產(chǎn)廠家紅色硅藻土擔(dān)體201 紅色擔(dān)體301 釉化紅色擔(dān)體6201 紅色擔(dān)體適用于涂漬非極性固定液分析非極性物質(zhì)由 201 釉化而成，性能介于紅色與白色硅藻土擔(dān)體之間，適用于分析中等極性物質(zhì)上海試劑廠大連催化劑廠硅藻土類白色硅藻土擔(dān)體101 白色擔(dān)體

13、101 酸洗101 硅烷化白色擔(dān)體102 白色擔(dān)體適用于涂漬極性固定液分析極性物質(zhì)催化吸附性小，減小色譜峰拖尾上海試劑廠非硅藻土類高分子微球玻璃微球氟擔(dān)體由苯乙烯和二乙烯苯共聚而成經(jīng)酸堿處理，比表面積 0.02 m2 / g ,可在較高溫度下使用，適宜分析高沸點(diǎn)物質(zhì)。由四氟乙烯聚合而成，比表面積 10.5 m2 /g適宜分析強(qiáng)極性物質(zhì)和腐蝕性物質(zhì)上海試劑廠3.3.固定液固定液 固定液：高沸點(diǎn)難揮發(fā)的有機(jī)化合物，種類繁多。固定液：高沸點(diǎn)難揮發(fā)的有機(jī)化合物，種類繁多。(1) 對(duì)固定液的要求對(duì)固定液的要求 選擇性好，應(yīng)對(duì)被分別試樣中的各組分具有不同的溶解選擇性好，應(yīng)對(duì)被分別試樣中的各組分具有不同的溶

14、解才干，較好的熱穩(wěn)定性，并且不與被分別組分發(fā)生不可逆的才干，較好的熱穩(wěn)定性，并且不與被分別組分發(fā)生不可逆的化學(xué)反響，蒸汽壓較低，不會(huì)快速流失?；瘜W(xué)反響，蒸汽壓較低，不會(huì)快速流失。(2)固定液的最高最低運(yùn)用溫度固定液的最高最低運(yùn)用溫度高于最高運(yùn)用溫度易分解，溫度低呈固體；高于最高運(yùn)用溫度易分解，溫度低呈固體；(3) 固定液分類方法固定液分類方法 如按化學(xué)構(gòu)造、極性、運(yùn)用等的分類方法。在各種色譜如按化學(xué)構(gòu)造、極性、運(yùn)用等的分類方法。在各種色譜手冊(cè)中，普通將固定液按有機(jī)化合物的分類方法分為：脂肪手冊(cè)中，普通將固定液按有機(jī)化合物的分類方法分為：脂肪烴、芳烴、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。烴、芳烴、醇、

15、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。 (4) 混合固定液 對(duì)于復(fù)雜的難分別組分通常采用特殊固定液或?qū)煞N甚至兩種以上混合運(yùn)用；(5) 選擇的根本原那么 “類似相溶，選擇與試樣性質(zhì)相近的固定相。(6) 固定液的相對(duì)極性 規(guī)定：角鯊?fù)楫惾榈南鄬?duì)極性為零，氧二丙睛的相對(duì)極性為100。 固定液與待測(cè)化合物之間的作用力主要屬定向力、誘導(dǎo)力、色散力、氫鍵力等弱相互作用為主，所以固定相的極性對(duì)分別過程非常重要，固定相極性用相對(duì)極性P的公式表示：rttqqqqqPRRxx2121211lglg100100)(， 固 定 液 名 稱商 品 牌 號(hào)使 用 溫 度（ 最 高 ） 溶 劑相 對(duì)極 性麥 氏常 數(shù)總 和 分

16、析 對(duì) 象 （ 參 考 ）1 、 角 鯊 烷 （ 異 三 十 烷 ）S Q1 5 0乙 醚00烴 類 及 非 極 性 化 合 物2 、 阿 皮 松 LA P L3 0 0苯1 4 3非 極 性 和 弱 極 性 各 類 高沸 點(diǎn) 有 機(jī) 化 合 物3 、 硅 油O V -1 0 13 5 0丙 酮+ 12 2 9各 類 高 沸 點(diǎn) 弱 極 性 有 機(jī)化 合 物 ， 如 芳 烴4 、 苯 基 1 0 % 甲 基 聚 硅 氧 烷O V -33 5 0甲 苯+ 14 2 35 、 苯 基 （ 2 0 % ） 甲 基 聚 硅 氧 烷O V -73 5 0甲 苯+ 25 9 26 、 苯 基 （ 5 0

17、% ） 甲 基 聚 硅 氧 烷O V -1 73 0 0甲 苯+ 28 2 77 、 苯 基 （ 6 0 % ） 甲 基聚 硅 氧 烷O V -2 23 5 0甲 苯+ 21 0 7 58 、 鄰 苯 二 甲 酸 二 壬 酯D N P1 3 0乙 醚+ 29 、 三 氟 丙 基 甲 基 聚 硅 氧 烷O V -2 1 02 5 0氯 仿+ 21 5 0 01 0 、 氰 丙 基 （ 2 5 % ）苯 基 （ 2 5 % ）甲 基 聚 硅 氧 烷O V -2 2 52 5 0+ 31 8 1 31 1 、 聚 乙 二 醇P E G2 0 M2 5 0乙 醇?xì)?鍵2 3 0 8醇 、 醛 酮 、

18、脂 肪 酸 、 酯等 極 性 化 合 物1 2 、 丁 二 酸 二 乙 二 醇 聚 酯D E G S2 2 5氯 仿氫 鍵3 4 3 0一、熱導(dǎo)池檢測(cè)器一、熱導(dǎo)池檢測(cè)器TCDTCDthermal conductivity thermal conductivity detectordetector二、氫火焰離子化檢測(cè)器二、氫火焰離子化檢測(cè)器flame ionization flame ionization detector, FIDdetector, FID三、電子捕獲檢測(cè)器三、電子捕獲檢測(cè)器electron capture electron capture detector, ECDdetec

19、tor, ECD四、其他檢測(cè)器四、其他檢測(cè)器other detectorother detector第三節(jié) 氣相色譜檢測(cè)器detector of gas chromatograph檢測(cè)器的作用是將經(jīng)色譜柱分別后的各組分檢測(cè)器的作用是將經(jīng)色譜柱分別后的各組分按其特性及含量轉(zhuǎn)換為相應(yīng)的電訊號(hào)。按其特性及含量轉(zhuǎn)換為相應(yīng)的電訊號(hào)。濃度型檢測(cè)器：濃度型檢測(cè)器： 丈量的是載氣中經(jīng)過檢測(cè)器組分濃度瞬間丈量的是載氣中經(jīng)過檢測(cè)器組分濃度瞬間的變化，檢測(cè)的變化，檢測(cè) 信號(hào)值與組分的濃度成正比。熱導(dǎo)檢信號(hào)值與組分的濃度成正比。熱導(dǎo)檢測(cè)器，電子俘獲檢測(cè)器測(cè)器，電子俘獲檢測(cè)器質(zhì)量型檢測(cè)器：質(zhì)量型檢測(cè)器： 丈量的是載氣中

20、某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度丈量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)信號(hào)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器組分變化，即檢測(cè)信號(hào)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器組分的質(zhì)量成正比。的質(zhì)量成正比。如氫火焰離子化檢測(cè)器，火焰光度檢測(cè)器。如氫火焰離子化檢測(cè)器，火焰光度檢測(cè)器。廣普型檢測(cè)器：廣普型檢測(cè)器： 對(duì)一切物質(zhì)有呼應(yīng)，熱導(dǎo)檢測(cè)器；對(duì)一切物質(zhì)有呼應(yīng)，熱導(dǎo)檢測(cè)器；專屬型檢測(cè)器：專屬型檢測(cè)器： 對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏呼應(yīng)，電子俘獲檢測(cè)對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏呼應(yīng)，電子俘獲檢測(cè)器；器；一、熱導(dǎo)池檢測(cè)器 thermal conductivity detector,TCD1. 1. 熱導(dǎo)池檢測(cè)器的構(gòu)造熱導(dǎo)池檢測(cè)器的構(gòu)造 池體普通用不銹鋼

21、制成池體普通用不銹鋼制成 熱敏元件：電阻率高、電阻溫度系數(shù)大、熱敏元件：電阻率高、電阻溫度系數(shù)大、且價(jià)廉易加工的鎢絲制成。且價(jià)廉易加工的鎢絲制成。參考臂：僅允許純載氣經(jīng)過，通常銜接在進(jìn)樣安裝參考臂：僅允許純載氣經(jīng)過，通常銜接在進(jìn)樣安裝之前。之前。 丈量臂：需求丈量臂：需求攜帶被分別組攜帶被分別組分的載氣流過，分的載氣流過，那么銜接在緊那么銜接在緊接近分別柱出接近分別柱出口處?？谔?。2.檢測(cè)原理 惠斯登電橋，右以下圖。 不同的氣體有不同的熱導(dǎo)系數(shù)。進(jìn)樣前：進(jìn)樣前：鎢絲通電，加熱與散熱到達(dá)平衡后，兩臂電阻值：鎢絲通電，加熱與散熱到達(dá)平衡后，兩臂電阻值： R參參=R測(cè)測(cè) ; R1=R2 那么：那么：

22、 R參參R2=R測(cè)測(cè)R1 無(wú)電壓信號(hào)輸出；無(wú)電壓信號(hào)輸出； 記錄儀走直線基線。記錄儀走直線基線。 進(jìn)樣后: 載氣攜帶試樣組分流過丈量臂而這時(shí)參考臂流過的仍是純載氣，使丈量臂的溫度改動(dòng)，引起電阻的變化，丈量臂和參考臂的電阻值不等，產(chǎn)生電阻差，R參R測(cè) 那么： R參R2R測(cè)R1 這時(shí)電橋失去平衡，a、b兩端存在著電位差，有電壓信號(hào)輸出。信號(hào)與組分濃度相關(guān)。記錄儀記錄下組分濃度隨時(shí)間變化的峰狀圖形。3. 影響熱導(dǎo)池檢測(cè)器靈敏度的要素 橋路電流橋路電流I ： I，鎢絲的溫度，鎢絲的溫度 ，鎢絲與池，鎢絲與池體之間的溫差體之間的溫差，有利于熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器靈敏度提，有利于熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器靈敏度提高。檢測(cè)器的

23、呼應(yīng)值高。檢測(cè)器的呼應(yīng)值S I3，但穩(wěn)定性下降，基線，但穩(wěn)定性下降，基線不穩(wěn)。橋路電流太高時(shí)，還能夠呵斥鎢絲燒壞。普不穩(wěn)。橋路電流太高時(shí)，還能夠呵斥鎢絲燒壞。普通，通，N2作載氣時(shí)為作載氣時(shí)為100150mA，H2作載氣時(shí)為作載氣時(shí)為150200mA。 池體溫度：池體溫度與鎢絲溫度相差越大，越有池體溫度：池體溫度與鎢絲溫度相差越大，越有利于熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器的靈敏度也就越高，但池體溫利于熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器的靈敏度也就越高，但池體溫度不能低于分別柱溫度，以防止試樣組分在檢測(cè)器度不能低于分別柱溫度，以防止試樣組分在檢測(cè)器中冷凝。中冷凝。 載氣種類：載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差越大，載氣種類：載氣與試樣的熱導(dǎo)系

24、數(shù)相差越大，在檢測(cè)器兩臂中產(chǎn)生的溫差和電阻差也就越大，檢在檢測(cè)器兩臂中產(chǎn)生的溫差和電阻差也就越大，檢測(cè)靈敏度越高。載氣的熱導(dǎo)系數(shù)大，傳熱好，經(jīng)過測(cè)靈敏度越高。載氣的熱導(dǎo)系數(shù)大，傳熱好，經(jīng)過的橋路電流也可適當(dāng)加大，那么檢測(cè)靈敏度進(jìn)一步的橋路電流也可適當(dāng)加大，那么檢測(cè)靈敏度進(jìn)一步提高。氦氣也具有較大的熱導(dǎo)系數(shù)，但價(jià)錢較高。提高。氦氣也具有較大的熱導(dǎo)系數(shù)，但價(jià)錢較高。表表 某些氣體與蒸氣的熱導(dǎo)系數(shù)某些氣體與蒸氣的熱導(dǎo)系數(shù)，單位：，單位：J / cms二、二、 氫火焰離子化檢測(cè)器氫火焰離子化檢測(cè)器 flame ionization detector, FID1. 1. 特點(diǎn)特點(diǎn) 簡(jiǎn)稱氫焰檢測(cè)器簡(jiǎn)稱氫焰

25、檢測(cè)器 FIDFID：hydrogen flamehydrogen flameionization ionization detectordetector (1) (1) 典型的質(zhì)量型檢測(cè)器典型的質(zhì)量型檢測(cè)器; ; (2) (2) 對(duì)有機(jī)化合物具有很高的靈敏對(duì)有機(jī)化合物具有很高的靈敏度度; ; (3) (3) 無(wú)機(jī)氣體、水、四氯化碳等含無(wú)機(jī)氣體、水、四氯化碳等含氫少或不含氫的物質(zhì)靈敏度低或不呼應(yīng)氫少或不含氫的物質(zhì)靈敏度低或不呼應(yīng); ; (4) (4) 氫焰檢測(cè)器具有構(gòu)造簡(jiǎn)單、穩(wěn)氫焰檢測(cè)器具有構(gòu)造簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、呼應(yīng)迅速等特點(diǎn)定性好、靈敏度高、呼應(yīng)迅速等特點(diǎn); ; (5) (5) 比熱

26、導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高出近比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高出近3 3個(gè)數(shù)量級(jí)，檢測(cè)下限可達(dá)個(gè)數(shù)量級(jí)，檢測(cè)下限可達(dá)10-12gg-110-12gg-1。2. 氫焰檢測(cè)器的構(gòu)造 N2 ：載氣攜帶試樣組分； H2 ：為燃?xì)猓?空氣：助燃?xì)狻?運(yùn)用時(shí)需求調(diào)整三者的比例關(guān)系，檢測(cè)器靈敏度到達(dá)最正確。 主要部分是一離子室。包括氣體入口，主要部分是一離子室。包括氣體入口，火焰噴嘴，一對(duì)電極和外罩。火焰噴嘴，一對(duì)電極和外罩。(1) 在發(fā)射極和搜集極之間加有一定的直在發(fā)射極和搜集極之間加有一定的直流電壓流電壓100300V構(gòu)成一個(gè)外加電場(chǎng)構(gòu)成一個(gè)外加電場(chǎng)(2) 氫焰檢測(cè)器需求用到三種氣體：氫焰檢測(cè)器需求用到三種氣體：3. 氫

27、焰檢測(cè)器的原理 被測(cè)組分被載氣攜帶，從色被測(cè)組分被載氣攜帶，從色譜柱流出，與氫氣混合一同譜柱流出，與氫氣混合一同進(jìn)入離子室，由毛細(xì)管噴嘴進(jìn)入離子室，由毛細(xì)管噴嘴噴出。氫氣在空氣的助燃下噴出。氫氣在空氣的助燃下經(jīng)引燃后進(jìn)展熄滅，以熄滅經(jīng)引燃后進(jìn)展熄滅，以熄滅所產(chǎn)生的高溫約所產(chǎn)生的高溫約2100火焰為能源，使被測(cè)有機(jī)物質(zhì)電離成正負(fù)離子。產(chǎn)生的離火焰為能源，使被測(cè)有機(jī)物質(zhì)電離成正負(fù)離子。產(chǎn)生的離子在搜集極和發(fā)射極的外電場(chǎng)作用下定向運(yùn)動(dòng)構(gòu)成電流。子在搜集極和發(fā)射極的外電場(chǎng)作用下定向運(yùn)動(dòng)構(gòu)成電流。產(chǎn)生的微電流大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分含量有關(guān)，含產(chǎn)生的微電流大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分含量有關(guān)，含量愈大，

28、產(chǎn)生的微電流就愈大，這二者之間存在定量關(guān)系量愈大，產(chǎn)生的微電流就愈大，這二者之間存在定量關(guān)系。三、電子捕獲檢測(cè)器 electron capture detector, ECD 高選擇性檢測(cè)器，高選擇性檢測(cè)器， 僅對(duì)含有鹵素、磷、硫、氧等電負(fù)性元素的化合物有很僅對(duì)含有鹵素、磷、硫、氧等電負(fù)性元素的化合物有很高的靈敏度，檢測(cè)下限高的靈敏度，檢測(cè)下限10-14 g /mL10-14 g /mL， 對(duì)大多數(shù)烴類沒有呼應(yīng)。對(duì)大多數(shù)烴類沒有呼應(yīng)。 較多運(yùn)用于農(nóng)副較多運(yùn)用于農(nóng)副產(chǎn)品、食品及環(huán)境中產(chǎn)品、食品及環(huán)境中農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。檢測(cè)原理檢測(cè)原理在檢測(cè)池體內(nèi)有一圓筒狀放射源在檢測(cè)池體內(nèi)有一

29、圓筒狀放射源作為負(fù)極，一個(gè)不銹鋼棒作為正作為負(fù)極，一個(gè)不銹鋼棒作為正極，在此兩極間施加一電壓。極，在此兩極間施加一電壓。 當(dāng)載氣如氮?dú)膺M(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，在放射源的射當(dāng)載氣如氮?dú)膺M(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，在放射源的射線作用下發(fā)生電離：線作用下發(fā)生電離： N2 N2+ + e- 生成的正離子和電子，在電場(chǎng)的作用下向極性相生成的正離子和電子，在電場(chǎng)的作用下向極性相反的電極運(yùn)動(dòng)，構(gòu)成恒定的基始電流即基流。反的電極運(yùn)動(dòng)，構(gòu)成恒定的基始電流即基流。 當(dāng)具有電負(fù)性的組分進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，它俘獲了檢當(dāng)具有電負(fù)性的組分進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，它俘獲了檢測(cè)器中的電子而使基流降低，其降低值與進(jìn)入檢測(cè)測(cè)器中的電子而使基流降低，其降低值與進(jìn)入檢測(cè)器

30、的電負(fù)性組分的含量成正比。器的電負(fù)性組分的含量成正比。四、其他檢測(cè)器 other detector1.1.火焰光度檢測(cè)器火焰光度檢測(cè)器(flame photometric detector,FPD)(flame photometric detector,FPD) 化合物中硫、磷在富氫火焰中被復(fù)原，激發(fā)后，輻射出化合物中硫、磷在富氫火焰中被復(fù)原，激發(fā)后，輻射出394nm394nm、526 nm 526 nm 左右的特征光譜，可被檢測(cè)；左右的特征光譜，可被檢測(cè)； 該檢測(cè)器是對(duì)含硫、磷化合物的高選擇性檢測(cè)器；該檢測(cè)器是對(duì)含硫、磷化合物的高選擇性檢測(cè)器；2.2.定性檢測(cè)器定性檢測(cè)器( (聯(lián)用儀器聯(lián)用儀

31、器) ) 將兩種儀器結(jié)合；色將兩種儀器結(jié)合；色- -質(zhì)聯(lián)用儀質(zhì)聯(lián)用儀 ( (經(jīng)過分子分別器銜接經(jīng)過分子分別器銜接) )一、色譜柱及運(yùn)用條件的選一、色譜柱及運(yùn)用條件的選擇擇chromatographic columns chromatographic columns and choice of operating and choice of operating condition condition 二、載氣種類和流速的選擇二、載氣種類和流速的選擇classification of carrier classification of carrier gas and choice of flow

32、gas and choice of flow rate rate 三、其它操作條件的選擇三、其它操作條件的選擇choice of other operating choice of other operating conditioncondition第四節(jié) 分別操作條件的選擇choice of chromatographic operating condition 一、 色譜柱及運(yùn)用條件的選擇 chromatographic columns and choice of operating condition 固定相的選擇固定相的選擇 氣液色譜，應(yīng)根據(jù)氣液色譜，應(yīng)根據(jù)“類似相溶的原那類似相溶的原

33、那么么 分別非極性組分時(shí)，通常選用非極性固定液。各組分分別非極性組分時(shí)，通常選用非極性固定液。各組分按沸點(diǎn)順序出峰，低沸點(diǎn)組分先出峰。按沸點(diǎn)順序出峰，低沸點(diǎn)組分先出峰。 分別極性組分時(shí)，普通選用極性固定液。各組分按極分別極性組分時(shí)，普通選用極性固定液。各組分按極性大小順序流出色譜柱，極性小的先出峰。性大小順序流出色譜柱，極性小的先出峰。 分別非極性和極性的或易被極化的混合物，普通分別非極性和極性的或易被極化的混合物，普通選用極性固定液。此時(shí)，非極性組分先出峰，極性的或易選用極性固定液。此時(shí)，非極性組分先出峰，極性的或易被極化的組分后出峰。被極化的組分后出峰。 醇、胺、水等強(qiáng)極性和能構(gòu)成氫鍵的化

34、合物的分別，醇、胺、水等強(qiáng)極性和能構(gòu)成氫鍵的化合物的分別，通常選擇極性或氫鍵性的固定液。這時(shí)試樣中各組分，不易通常選擇極性或氫鍵性的固定液。這時(shí)試樣中各組分，不易與固定液構(gòu)成氫鍵的先流出，最易構(gòu)成氫鍵的最后流出。與固定液構(gòu)成氫鍵的先流出，最易構(gòu)成氫鍵的最后流出。 組成復(fù)雜、較難分別的試樣，通常運(yùn)用特殊固定液，組成復(fù)雜、較難分別的試樣，通常運(yùn)用特殊固定液，或混合固定相?；蚧旌瞎潭ㄏ唷?. 固定液配比涂漬量的選擇 配比：固定液在擔(dān)體上的涂漬量，普通指的是固定液與擔(dān)體的百分比，配比通常在5%25%之間。 配比越低，擔(dān)體上構(gòu)成的液膜越薄，傳質(zhì)阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。 配比較低時(shí)，固定相的負(fù)

35、載量低，允許的進(jìn)樣量較小。分析任務(wù)中通常傾向于運(yùn)用較低的配比。3.柱長(zhǎng)和柱內(nèi)徑的選擇 添加柱長(zhǎng)對(duì)提高分別度有利分別度R正比于柱長(zhǎng)L2，但組分的保管時(shí)間tR ，且柱阻力，不便操作。 柱長(zhǎng)的選用原那么是在能滿足分別目的的前提下，盡能夠選用較短的柱，有利于縮短分析時(shí)間。 填充色譜柱的柱長(zhǎng)通常為13米。 可根據(jù)要求的分別度經(jīng)過計(jì)算確定適宜的柱長(zhǎng)或?qū)嶒?yàn)確定。 柱內(nèi)徑普通為34毫米。4.柱溫確實(shí)定 首先應(yīng)使柱溫控制在固定液的最高運(yùn)用溫度超越該溫度固定液易流失和最低運(yùn)用溫度低于此溫度固定液以固體方式存在范圍之內(nèi)。 柱溫升高，分別度下降，色譜峰變窄變高。柱溫，被測(cè)組分的揮發(fā)度，即被測(cè)組分在氣相中的濃度，K，t

36、R，低沸點(diǎn)組份峰易產(chǎn)生重疊。 柱溫，分別度，分析時(shí)間。對(duì)于難分別物質(zhì)對(duì)，降低柱溫雖然可在一定程度內(nèi)使分別得到改善，但是不能夠使之完全分別，這是由于兩組分的相對(duì)保管值增大的同時(shí)，兩組分的峰寬也在添加，當(dāng)后者的添加速度大于前者時(shí)，兩峰的交疊更為嚴(yán)重。 柱溫普通選擇在接近或略低于組分平均沸點(diǎn)時(shí)的溫度。 組分復(fù)雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。程序升溫二、 載氣種類和流速的選擇 classification of carrier gas and choice of flow rate 1. 1. 載氣種類的選擇載氣種類的選擇 載氣種類的選擇應(yīng)思索三個(gè)方面：載氣對(duì)載氣種類的選擇應(yīng)思索三個(gè)方面：載氣對(duì)柱效的

37、影響、檢測(cè)器要求及載氣性質(zhì)。柱效的影響、檢測(cè)器要求及載氣性質(zhì)。 載氣摩爾質(zhì)量大，可抑制試樣的縱向分散，提高載氣摩爾質(zhì)量大，可抑制試樣的縱向分散，提高柱效。載氣流速較大時(shí)，傳質(zhì)阻力項(xiàng)起主要作用，柱效。載氣流速較大時(shí)，傳質(zhì)阻力項(xiàng)起主要作用，采用較小摩爾質(zhì)量的載氣如采用較小摩爾質(zhì)量的載氣如H2H2，HeHe，可減小傳，可減小傳質(zhì)阻力，提高柱效。質(zhì)阻力，提高柱效。 熱導(dǎo)檢測(cè)器需求運(yùn)用熱導(dǎo)系數(shù)較大的氫氣有利于熱導(dǎo)檢測(cè)器需求運(yùn)用熱導(dǎo)系數(shù)較大的氫氣有利于提高檢測(cè)靈敏度。在氫焰檢測(cè)器中，氮?dú)馊允鞘走x提高檢測(cè)靈敏度。在氫焰檢測(cè)器中，氮?dú)馊允鞘走x目的。目的。 在載氣選擇時(shí)，還應(yīng)綜合思索載氣的平安性、經(jīng)在載氣選擇時(shí)

38、，還應(yīng)綜合思索載氣的平安性、經(jīng)濟(jì)性及來源能否廣泛等要素。濟(jì)性及來源能否廣泛等要素。2. 載氣流速的選擇 由圖可見存在最正確流速uopt。實(shí)踐流速通常稍大于最正確流速，以縮短分析時(shí)間。CBuCuBuHuCuBAHopt20dd 三、三、 其它操作條件的選擇其它操作條件的選擇 choice of other operating condition1.1.進(jìn)樣方式和進(jìn)樣量的選擇進(jìn)樣方式和進(jìn)樣量的選擇 液體試樣采用色譜微量進(jìn)樣器進(jìn)樣，液體試樣采用色譜微量進(jìn)樣器進(jìn)樣，規(guī)格有規(guī)格有1L1L，5L5L，10L10L等。等。 進(jìn)樣量應(yīng)控制在柱容量允許范圍及進(jìn)樣量應(yīng)控制在柱容量允許范圍及檢測(cè)器線性檢測(cè)范圍之內(nèi)。

39、進(jìn)樣要求動(dòng)作檢測(cè)器線性檢測(cè)范圍之內(nèi)。進(jìn)樣要求動(dòng)作快、時(shí)間短?？臁r(shí)間短。 氣體試樣應(yīng)采氣體進(jìn)樣閥進(jìn)樣。氣體試樣應(yīng)采氣體進(jìn)樣閥進(jìn)樣。2.氣化溫度的選擇 色譜儀進(jìn)樣口下端有一氣化器，液體試樣進(jìn)樣后，在此瞬間氣化； 氣化溫度普通較柱溫高3070C 防止氣化溫度太高呵斥試樣分解。一、色譜定性分析一、色譜定性分析qualitative qualitative analysis in analysis in chromatographchromatograph二、色譜定量分析二、色譜定量分析quantitative quantitative analysis in analysis in chromato

40、graph chromatograph 第五節(jié)第五節(jié)色譜定性、定量分析色譜定性、定量分析qualitative and quantitative analysis in chromatograph一、色譜定性鑒定方法一、色譜定性鑒定方法1.1.利用純物質(zhì)定性的方法利用純物質(zhì)定性的方法 利用保管值定性：經(jīng)過對(duì)比試樣中具有與純物利用保管值定性：經(jīng)過對(duì)比試樣中具有與純物質(zhì)一樣保管值的色譜峰，來確定試樣中能否含有該質(zhì)一樣保管值的色譜峰，來確定試樣中能否含有該物質(zhì)及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲物質(zhì)及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對(duì)比。得的數(shù)據(jù)之間的對(duì)比。利用參與法定性：將

41、純物質(zhì)參與到試樣中，察看各利用參與法定性：將純物質(zhì)參與到試樣中，察看各組分色譜峰的相對(duì)變化。假設(shè)混合后峰增高而半峰組分色譜峰的相對(duì)變化。假設(shè)混合后峰增高而半峰寬并不相應(yīng)添加，那么表示兩者很能夠是同一物質(zhì)。寬并不相應(yīng)添加，那么表示兩者很能夠是同一物質(zhì)。利用雙柱法定性：不同物質(zhì)有能夠在同一色譜柱上利用雙柱法定性：不同物質(zhì)有能夠在同一色譜柱上具有一樣的保管值。所以應(yīng)采用兩根或多根性質(zhì)顯具有一樣的保管值。所以應(yīng)采用兩根或多根性質(zhì)顯著不同的色譜柱進(jìn)展分別，察看未知物和規(guī)范試著不同的色譜柱進(jìn)展分別，察看未知物和規(guī)范試樣的保管值能否一直重合。樣的保管值能否一直重合。 2.利用文獻(xiàn)保管值定性利用文獻(xiàn)保管值定性

42、 利用相對(duì)保管值利用相對(duì)保管值r21r21定性定性 相對(duì)保管值相對(duì)保管值r21r21僅與柱溫暖固定液性質(zhì)有關(guān)，所以只需僅與柱溫暖固定液性質(zhì)有關(guān)，所以只需保證這兩項(xiàng)與文獻(xiàn)一致即可。在色譜手冊(cè)中都列有各種物保證這兩項(xiàng)與文獻(xiàn)一致即可。在色譜手冊(cè)中都列有各種物質(zhì)在不同固定液上的保管數(shù)據(jù)，可以用來進(jìn)展定性鑒定。質(zhì)在不同固定液上的保管數(shù)據(jù)，可以用來進(jìn)展定性鑒定。3.3.根據(jù)保管指數(shù)定性根據(jù)保管指數(shù)定性 又稱Kovats指數(shù)()，是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù)。測(cè)定方法：所選固定相和柱溫應(yīng)與文獻(xiàn)一致 將正構(gòu)烷烴作為規(guī)范，規(guī)定其保管指數(shù)為分子中碳原子個(gè)數(shù)乘以100如正己烷的保管指數(shù)為600。 被測(cè)物質(zhì)的保管指數(shù)I

43、X是經(jīng)過選定兩個(gè)相鄰的正構(gòu)烷烴經(jīng)過實(shí)驗(yàn)算得，其分別含有Z和Z1個(gè)碳原子。被測(cè)物質(zhì)X的調(diào)整保管時(shí)間應(yīng)在相鄰兩個(gè)正構(gòu)烷烴的調(diào)整保管值之間如下圖：保管指數(shù)計(jì)算方法保管指數(shù)計(jì)算方法)lglglglg()()()()()()()(ZttttItttZRZRZRXRXZRXRZR11100例：在同一根色譜柱上測(cè)出：正庚烷，正辛烷和未知物例：在同一根色譜柱上測(cè)出：正庚烷，正辛烷和未知物的調(diào)整保管時(shí)間分別為的調(diào)整保管時(shí)間分別為14.08s，25.11s和和16.32s，試計(jì)算，試計(jì)算它們的保管指數(shù)它們的保管指數(shù)I。解：由定義可知： I庚=1007=700 I辛=1008=800由求出保管指數(shù)與文獻(xiàn)保管指數(shù)對(duì)照

44、可知未知物為甲苯。726)708.14lg11.25lg08.14lg32.16lg(100)lglglglg(100)()1()()(ZttttIZRZRZRXRX4.4.與其他分析儀器聯(lián)用的定性方法與其他分析儀器聯(lián)用的定性方法 小型化的臺(tái)式色質(zhì)譜聯(lián)用儀小型化的臺(tái)式色質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MSGC-MS；LC-MSLC-MS 色譜色譜- -紅外光譜儀聯(lián)用儀；紅外光譜儀聯(lián)用儀； 組分的構(gòu)造鑒定組分的構(gòu)造鑒定SampleSampleGas Chromatograph (GC)Mass Spectrometer (MS)SeparationIdentification二、二、 色譜定量分析方法色譜定量分

45、析方法 在一定操作條件下，分析組分在一定操作條件下，分析組分i的質(zhì)量的質(zhì)量mi或其或其濃度與檢測(cè)器的呼應(yīng)信號(hào)色譜圖上表現(xiàn)為峰面積濃度與檢測(cè)器的呼應(yīng)信號(hào)色譜圖上表現(xiàn)為峰面積Ai或峰高或峰高h(yuǎn)i成正比：成正比： mi=fiAi 這就是色譜定量分析的根據(jù)。這就是色譜定量分析的根據(jù)。 由此可見，在定量分析中需求：由此可見，在定量分析中需求：1準(zhǔn)確丈量峰面積；準(zhǔn)確丈量峰面積；2準(zhǔn)確求出比例常數(shù)準(zhǔn)確求出比例常數(shù)fi稱為定量校正因子稱為定量校正因子3根據(jù)上式正確選用定量計(jì)算方法，將測(cè)得組分根據(jù)上式正確選用定量計(jì)算方法，將測(cè)得組分的峰面積換算為質(zhì)量分?jǐn)?shù)。的峰面積換算為質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 峰面積的丈量峰面積的丈量 1

46、1峰高峰高h(yuǎn) h乘半峰寬乘半峰寬W 1/2W 1/2法法：當(dāng)色譜峰為對(duì)稱峰時(shí)，近似將色譜峰當(dāng)：當(dāng)色譜峰為對(duì)稱峰時(shí)，近似將色譜峰當(dāng)作等腰三角形。此法算出的面積是實(shí)踐峰作等腰三角形。此法算出的面積是實(shí)踐峰面積的面積的0.940.94倍：倍： A = 1.064 hW1/2 A = 1.064 hW1/2 2 2峰高乘平均峰寬法：當(dāng)峰形不對(duì)峰高乘平均峰寬法：當(dāng)峰形不對(duì)稱時(shí)，可在峰高稱時(shí)，可在峰高0.150.15和和0.850.85處分別測(cè)定峰處分別測(cè)定峰寬，取其平均值作為平均峰寬。由下式計(jì)寬，取其平均值作為平均峰寬。由下式計(jì)算峰面積：算峰面積： A = h A = hW 0.15 + W W 0.1

47、5 + W 0.85 0.85 / 2 / 2 3 3自動(dòng)積分和微機(jī)處置法自動(dòng)積分和微機(jī)處置法2. 定量校正因子定量校正因子 試樣中各組分質(zhì)量與其色譜峰面積成正比，即：試樣中各組分質(zhì)量與其色譜峰面積成正比，即： m i = fi Ai 絕對(duì)校正因子：比例系數(shù)絕對(duì)校正因子：比例系數(shù)f i ，單位面積對(duì)應(yīng)的物質(zhì)量：，單位面積對(duì)應(yīng)的物質(zhì)量： f i =m i / Ai 相對(duì)校正因子相對(duì)校正因子f i ：即組分的絕對(duì)校正因子與規(guī)范物質(zhì)的：即組分的絕對(duì)校正因子與規(guī)范物質(zhì)的絕對(duì)校正因子之比。絕對(duì)校正因子之比。 當(dāng)mi、mS以摩爾為單位時(shí)，所得相對(duì)校正因子稱為相對(duì)摩爾校正因子f M,用表示；當(dāng)mi、mS用質(zhì)

48、量單位時(shí), 以f W,表示。ississiisiiAAmmAmAmfff /3.3.常用的幾種定量方法常用的幾種定量方法 1 1歸一化法：歸一化法：假設(shè)試樣中有假設(shè)試樣中有n n個(gè)組分，每個(gè)組分的質(zhì)量分別個(gè)組分，每個(gè)組分的質(zhì)量分別為為m1,m2, mn,m1,m2, mn,各組分含量的總和各組分含量的總和m m為為100%,100%,那么組分那么組分i i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wiwi為為 特點(diǎn)及要求： 歸一化法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確；進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和操作條件的變動(dòng)對(duì)測(cè)定結(jié)果影響不大；僅適用于試樣中一切組分全出峰的情況。%100)(100121niiiiiniiAfAfmmmmw 解：%100)(%1001

49、21niiiiiniiAfAfmmmmw%26.159 .2988. 06 .4378. 01 .1860. 01 .1860. 0乙酸甲酯w%96.369 .2988. 06 .4378. 01 .1860. 09 .2988. 0正丁酸甲酯w%78.479 .2988. 06 .4378. 01 .1860. 06 .4378. 0丙酸甲酯w 2外標(biāo)法外標(biāo)法外標(biāo)法也稱為規(guī)范曲線法。用欲測(cè)組分的純物質(zhì)配成不同質(zhì)外標(biāo)法也稱為規(guī)范曲線法。用欲測(cè)組分的純物質(zhì)配成不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的規(guī)范溶液，取固定量標(biāo)液進(jìn)樣分析，從所得色譜圖量分?jǐn)?shù)的規(guī)范溶液，取固定量標(biāo)液進(jìn)樣分析，從所得色譜圖上測(cè)出呼應(yīng)信號(hào)峰面積或峰高，

50、然后繪制呼應(yīng)信號(hào)縱上測(cè)出呼應(yīng)信號(hào)峰面積或峰高，然后繪制呼應(yīng)信號(hào)縱坐標(biāo)對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)橫坐標(biāo)的規(guī)范曲線。分析試樣時(shí)，取坐標(biāo)對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)橫坐標(biāo)的規(guī)范曲線。分析試樣時(shí)，取和制造規(guī)范曲線時(shí)同樣量的試樣固定量進(jìn)樣，測(cè)得該試和制造規(guī)范曲線時(shí)同樣量的試樣固定量進(jìn)樣，測(cè)得該試樣的呼應(yīng)信號(hào)，由規(guī)范曲線即可查出其質(zhì)量分?jǐn)?shù)。樣的呼應(yīng)信號(hào)，由規(guī)范曲線即可查出其質(zhì)量分?jǐn)?shù)。特點(diǎn)及要求：特點(diǎn)及要求： 外標(biāo)法不運(yùn)用校正因子，準(zhǔn)確性外標(biāo)法不運(yùn)用校正因子，準(zhǔn)確性較高，較高， 操作條件變化對(duì)結(jié)果準(zhǔn)確性影響操作條件變化對(duì)結(jié)果準(zhǔn)確性影響較大。較大。 對(duì)進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制要求較高，對(duì)進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制要求較高，適用于大批量試樣的快速分析。適用于

51、大批量試樣的快速分析。單點(diǎn)校正法單點(diǎn)校正法 當(dāng)被測(cè)試樣中各組分濃度變化范圍不大時(shí)，可當(dāng)被測(cè)試樣中各組分濃度變化范圍不大時(shí)，可不用繪制規(guī)范曲線，而用單點(diǎn)校正法比較法。不用繪制規(guī)范曲線，而用單點(diǎn)校正法比較法。 配制一個(gè)和被測(cè)組分含量非常接近的規(guī)范溶液，配制一個(gè)和被測(cè)組分含量非常接近的規(guī)范溶液，定量進(jìn)樣，由被測(cè)組分和外標(biāo)組分峰面積比或峰高定量進(jìn)樣，由被測(cè)組分和外標(biāo)組分峰面積比或峰高比來求被測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。比來求被測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。sisiAAww3內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法 當(dāng)只需測(cè)定試樣中某幾個(gè)組分，而且試樣中一切組分不能當(dāng)只需測(cè)定試樣中某幾個(gè)組分，而且試樣中一切組分不能全部出峰時(shí)，可采用此法。全部出峰時(shí)，可

52、采用此法。 所謂內(nèi)標(biāo)法是將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，參與到準(zhǔn)確所謂內(nèi)標(biāo)法是將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，參與到準(zhǔn)確稱取的試樣中，根據(jù)被測(cè)物和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量及其在色譜圖上相稱取的試樣中，根據(jù)被測(cè)物和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量及其在色譜圖上相應(yīng)的峰面積比，求出某組分的含量。應(yīng)的峰面積比，求出某組分的含量。試樣配制：準(zhǔn)確稱取一定量的試樣試樣配制：準(zhǔn)確稱取一定量的試樣W W，參與一定量?jī)?nèi)標(biāo)物，參與一定量?jī)?nèi)標(biāo)物mSmS計(jì)算式：計(jì)算式：SsiisiSsiisiAfAfmmAfAfmm; %100%100%100SsiisSsiisiiAfAfWmWAfAfmWmw 內(nèi)標(biāo)物要滿足以下要求：內(nèi)標(biāo)物要滿足以下要求：a試樣中不含有

53、該物質(zhì)；試樣中不含有該物質(zhì)；b與被測(cè)組分性質(zhì)比較接近；與被測(cè)組分性質(zhì)比較接近；c不與試樣發(fā)生化學(xué)反響；不與試樣發(fā)生化學(xué)反響；d出峰位置應(yīng)位于被測(cè)組分附近，且無(wú)組分峰影響。出峰位置應(yīng)位于被測(cè)組分附近，且無(wú)組分峰影響。解：%100%100%100SsiisSsiisiiAfAfWmWAfAfmWmw%415. 0100%3 .17258. 08 .14855. 02679g. 20115g. 0%100SsiisAfAfWmw水內(nèi)標(biāo)法特點(diǎn)內(nèi)標(biāo)法特點(diǎn)(a) 內(nèi)標(biāo)法的準(zhǔn)確性較高，操作條件和進(jìn)樣量的稍許變動(dòng)對(duì)內(nèi)標(biāo)法的準(zhǔn)確性較高，操作條件和進(jìn)樣量的稍許變動(dòng)對(duì)定量結(jié)果的影響不大。定量結(jié)果的影響不大。(b) 每個(gè)試樣的分析，都要進(jìn)展兩次準(zhǔn)確稱量，不適宜大批每個(gè)試樣的分析，都要進(jìn)展兩次準(zhǔn)確稱量，不適宜大批量試樣的快速分析。量試樣的快速分析。(c) 假設(shè)將內(nèi)標(biāo)法中的試樣取樣量和內(nèi)標(biāo)物參與量固定，那假設(shè)將內(nèi)標(biāo)法中的試樣取樣量和內(nèi)標(biāo)物參與量固定，那么：么：常數(shù)siSsiisiAAAfAfWmw%100一、毛細(xì)管色譜的特點(diǎn)一、毛細(xì)管色譜的特點(diǎn)feature of capillary gas chromatograph二、構(gòu)造二、