天然藥化衛(wèi)生部規(guī)劃教材第四版PDF課件_圖文

1、第一章 總論 第二章 糖和苷 第三章 苯丙素類 第四章 醌類化合物 第五章 黃酮類化合物 第六章 萜類和揮發(fā)油 第七章 三萜及其苷類 第八章 甾體及其苷類 第九章 生物堿 衛(wèi)生部規(guī)劃教材第四版 第一章 總論 一、概述 第一章 二、生物合成 三、提取分離的方法 四、結(jié)構(gòu)研究方法 一、概 述 天然藥物化學(xué)是藥物化學(xué)的一個(gè)分支學(xué)科。它主 要用現(xiàn)代科學(xué)理論和技術(shù)方法研究天然化學(xué)物資；具 體內(nèi)容包括主要類型的天然化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型、提 取分離方法、結(jié)構(gòu)測(cè)定等。 天然藥物來(lái)源: 植物（為主）、動(dòng)物、礦物天然 藥物中的活性成分是其藥效的物資基礎(chǔ)。 例如： 一、概 述 HO C H C C H3 H NHC

2、H 3 l-ephedrine 左旋麻黃素 （麻黃 Ephedra spp.中 平喘、解痙 1 一、概 述 OH OH HO O r utinos e OH O 一、概 述 由于現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)進(jìn)步，特別是將波譜解析方法 （NMR、MS、IR、UV）用于推導(dǎo)化合物的結(jié)構(gòu)，甚 至用X晶體衍射來(lái)確定化合物結(jié)構(gòu)的發(fā)展，以及分離 手段的進(jìn)步，天然藥化的發(fā)展速度大為加快，發(fā)現(xiàn)的 新化合物數(shù)目大為增加，微量成分、水溶性成分的分 離、提純；穩(wěn)定性差的活性物資的分離等也不再是難 題了。天然藥物化學(xué)本身也已不再是原先的分離提 取、結(jié)構(gòu)鑒定，而是逐步發(fā)展成生測(cè)指導(dǎo)下的分離提 取、結(jié)構(gòu)鑒定，及半合成修飾和全合成緊密結(jié)合

3、的一 門學(xué)科。 Rutin 蘆丁 （槐花米 Sophora japonica 的花蕾中 降低血管脆性、防高血壓和 動(dòng)脈硬化的治療輔助藥 第一章 總論 一、概述 二、生物合成 三、提取分離的方法 四、結(jié)構(gòu)研究方法 三、提取分離的方法 1提取前文獻(xiàn)查閱綜述和藥材生藥鑒定 2提取方法 粉碎成粗粉 有機(jī)溶劑法和水提法 水蒸氣蒸餾法 升華法 3分離純化法 根據(jù)物質(zhì)溶解度的不同進(jìn)行分離 a.溫度不同,溶解度不同 b.改變?nèi)芤旱臉O性去雜 c.酸堿法 d.沉淀法 三、提取分離的方法 根據(jù)物質(zhì)分配比不同極性分離 a.液-液萃取法 b.反流分布法 c.液滴逆流層析法 d.高速逆流層析法 e.GC法 f.LC法:L

4、C分配層析載體主要有-硅膠,硅藻土,纖 維素等;有正反相之分;壓力有低、中、高之分; 載量有分析、制備之分。 三、提取分離的方法 根據(jù)物質(zhì)吸附性不同極性分離 a. 極性吸附劑（如SiO2,Al2O3.極性強(qiáng)，吸附力大 非極性吸附劑 (如活性炭 對(duì)非極性化合物的吸附力強(qiáng) (洗脫時(shí)洗脫力隨洗脫劑的極性降低而增大。 b.化合物的極性大小依化合物的官能團(tuán)的極性大小 而定; 溶劑的極性大小可按其介電常數(shù)(大小排列 （ 極性漸大 > ） : 己烷 苯 2.29 無(wú)水乙醚 4.47 CHCl3 5.20 AcOEt 乙醇 6.11 26.0 甲醇 31.2 水 81.0 1.88 2 三、提取分離的方

5、法 c.氫鍵力吸附 聚酰胺吸附層析-洗脫劑的洗脫力由小到大為: 水 > 甲醇 > 丙酮 > NaOH液 > 甲酰胺 > 尿素水液 根據(jù)物質(zhì)分子的大小進(jìn)行分離 如葡萄糖凝膠(Sephadex G and LH-20.過(guò)瀘法等 根據(jù)物質(zhì)解離程度不同的分離法 離子交換法： 強(qiáng)酸： -SO3H 強(qiáng)堿： -N+(CH33Cl弱酸： -CO2H 弱堿： -NH2(NH,N 第一章 總論 一、概述 二、生物合成 三、提取分離的方法 四、結(jié)構(gòu)研究方法 四、結(jié)構(gòu)研究方法 從天然物中分離到化合物單體后,需進(jìn)行結(jié)構(gòu) 鑒定,方法有波譜法,化學(xué)法,文獻(xiàn)調(diào)研等。 1 純化和干燥化合物的樣品

6、2 通過(guò)文獻(xiàn)調(diào)研，理化常數(shù)和化學(xué)定性分析等初 步判斷結(jié)構(gòu)類型 3 由波譜法等確定分子式，分子量，不飽和度； 進(jìn)一步推出結(jié)構(gòu)官能團(tuán)推出結(jié)構(gòu)片斷或骨 架推出平面結(jié)構(gòu)確定其構(gòu)型，構(gòu)象。 第二章 第二章 糖和苷 一、概述 二、單糖的立體化學(xué) 三、糖和苷的分類 四、苷類化合物的理化性質(zhì) 五、苷鍵的裂解 六、糖的核磁共振性質(zhì) 七、糖鏈的結(jié)構(gòu)測(cè)定 八、糖和苷的提取分離 一、 概述 糖又稱作碳水化合物(carbohydrates，是自 然界存在的一類重要的天然產(chǎn)物，是生命活動(dòng)所 必需的一類物質(zhì)，和核酸、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)一起稱 為生命活動(dòng)所必需的四大類化合物。按照其聚合 程度可分為單糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。 苷

7、類又稱配糖體(glycoside，是由糖或糖 的衍生物等與另一非糖物質(zhì)通過(guò)其端基碳原子 聯(lián)接而成的化合物。 3 一、 概述 糖和苷類的生理活性是多種多樣的，糖是植物光合 作用的初生產(chǎn)物，通過(guò)它進(jìn)而合成了植物中的絕大部分 成分。所以糖類除了作為植物的貯藏養(yǎng)料和骨架之外， 還是其它有機(jī)物質(zhì)的前體。一些具有營(yíng)養(yǎng)、強(qiáng)壯作用的 藥物，如山藥、何首烏、大棗等均含有大量糖類。苷類 種類繁多，結(jié)構(gòu)不一，其生理活性也多種多樣，在心血 管系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)以及抗菌消 炎，增強(qiáng)機(jī)體免疫功能、抗腫瘤等方面都具有不同的活 性，苷類已成為當(dāng)今研究天然藥物中不可忽視的一類成 分。許多常見的中藥例如人參、甘草

8、、柴胡、黃芪、黃 芩、桔梗、芍藥等都含有苷類。 第二章 糖和苷 一、概述 二、單糖的立體化學(xué) 三、糖和苷的分類 四、苷類化合物的理化性質(zhì) 五、苷鍵的裂解 六、糖的核磁共振性質(zhì) 七、糖鏈的結(jié)構(gòu)測(cè)定 八、糖和苷的提取分離 二、單糖的立體化學(xué) 單糖結(jié)構(gòu)的表示方 法： CH OH 2 二、單糖的立體化學(xué) 絕 對(duì) 構(gòu) 型： 離端基碳最遠(yuǎn)的碳原子的構(gòu)型 O O H H OH OH H O H H OH OH D型 L型 (Haworth式限于羰基碳與該 原子成環(huán)的） CHO H OH H OH OH CH2OH D型 H HO H HO CHO OH H OH H CH2OH L型 CH2OH O H O

9、H H OH H OH H D型 H OH O CH2OH OH H OH H OH H L型 OH CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH CH2OH O OH H H OH H OH H H OH O HO O H H Fisher式 Haworth式 成環(huán)狀結(jié)構(gòu)后，多了一個(gè)手性碳-端基碳 二、單糖的立體化學(xué) 差向異構(gòu)體： 端基碳(anomeric carbon的相對(duì)構(gòu)型 型型(Haworth式限于羰基碳與 該原子成環(huán)的） CH2OH O OH H H OH H OH H H OH -DH O OH CH2OH OH H OH H H OH H -LCH2OH O H

10、H H OH H OH OH H OH -DH O H CH2OH OH H OH OH H OH -LH 二、單糖的立體化學(xué) 單糖的構(gòu)象： 吡喃糖(pyranose，六員環(huán)呋喃糖 (furanose，五員環(huán)，吡喃糖的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 椅式。 4 4 O 4C 1 1 O 1,4B 2 O 2C O 1 是C1相對(duì)于C5的構(gòu)型，因此-D-糖和-L-糖的端基碳原子 的構(gòu)型是一樣的。 O 4 1C 4 1 4 O 1 4 5H 4 5 O B1,4 4 第二章 糖和苷 一、概述 二、單糖的立體化學(xué) 三、糖和苷的分類 四、苷類化合物的理化性質(zhì) 五、苷鍵的裂解 六、糖的核磁共振性質(zhì) 七、糖鏈的結(jié)構(gòu)測(cè)定 H 三

11、、糖和苷的分類 一、 單糖: 已發(fā)現(xiàn)200多種, 3C8C, 多以結(jié)合態(tài)存在. 可分為以下幾類: 1 、五碳醛碳(aldopentoses 有L-阿拉伯糖(L-arabinose，D-木糖(D-xylose，D-來(lái) 蘇糖(D-lyxose，D-核糖(D-ribose等。 L-阿拉伯糖的結(jié)構(gòu)如下： CHO C C C OH H H OH O OH OH OH H,OH O OH H,OH OH HOH2C O OH OH H,OH 八、糖和苷的提取分離 HO HO CH2OH 三、糖和苷的分類 2 、六碳醛糖(aldohexose 常見的有D-葡萄糖(D-glucose，D-甘露糖(Dmanno

12、se，D-阿洛糖(D-allose，D-半乳糖(Dgalactose等。其中以D-葡萄糖最為常見。 CHO H HO H H C C C C OH H OH OH HOH2C CH2OH OH OH O H,OH HOH2C HO HO O H,OH OH HO C H O OH OH 三、糖和苷的分類 3 、六碳酮糖(ketohexose, hexulose 如D-果糖(D-fructose，L-山梨糖(L-sorbose 等。下圖為-D-果糖的結(jié)構(gòu)：返回 CH2OH HC HO H H H,OH OH H OH OH OH O HO CH2OH H C C C CH2OH O HO CH2

13、OH H OH HO CH2OH OH 4 、甲基五碳糖 常見的有L-鼠李糖(L-rhamnose，L-夫糖(L-fucose 和D-雞納糖(D-quinovose。如L-鼠李糖的結(jié)構(gòu)。 CH2OH 三、糖和苷的分類 CH 2OH H H HO HO C C C C CH 3 OH OH H H OH CH 3 HO OH O H,OH 三、糖和苷的分類 6、 氨基糖(amino sugar 單糖的一個(gè)或幾個(gè)醇羥基 置換成氨基。如慶大霉素的結(jié)構(gòu)： OH CH2NH2 O O NH2 絳紅糖胺 OH O NH2 H2 N 2-脫氧 鏈酶胺 O NHCH3 OH 5 、支碳鏈糖 糖鏈中含有支鏈，如

14、D-芹糖(D-apiose和D-金 縷梅糖(D-hamamelose, 結(jié)構(gòu)如下 CH2OH H HOH2C H C C C OH OH OH HO HO OH O CH2OH 加 洛 糖胺 H,OH CH2OH 7 、去氧糖(deoxysugars 單糖分子的一個(gè)或二個(gè)羥 基被氫原子取代的糖，常見的有6-去氧糖、甲基五 碳糖、2,6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。該類糖在強(qiáng)心 苷和微生物代謝產(chǎn)物中多見，并有一些特殊的性 質(zhì)。如L-黃花夾竹桃糖(L-thevetose是2,6-二去氧糖 的3-O-甲醚。 5 二、 黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反應(yīng) 6、顯色反應(yīng) 1）鹽酸-鎂粉（或鋅粉）反應(yīng)： 多數(shù)黃

15、酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯 橙紅紫紅色，少數(shù)顯紫藍(lán)色。查耳酮、橙酮、兒茶素類不 顯色。異黃酮類一般不顯色。 2） 四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)： NaBH4 是對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原 劑。與二氫黃酮類化合物產(chǎn)生紅紫色。其它黃酮類化合物均 不顯色。 3）鋁鹽： 生成的絡(luò)合物多為黃色（max=415nm），并有熒光， 可用于定性及定量分析。常用試劑為1%三氯化鋁或硝酸鋁溶 液。 二、 黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反應(yīng) 4） 鉛鹽： 常用1%醋酸鉛及堿式醋酸鉛水溶液，堿式醋酸鉛 反應(yīng)能力更強(qiáng)，可生成黃紅色沉淀。 5） 鋯鹽： 多用2%二氯氧化鋯（ZrOCl2）甲醇溶液。黃酮類 化合

16、物分子中有游離的3-或5-OH存在時(shí)，均可反應(yīng)生 成黃色的鋯絡(luò)合物。 3-OH，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性>5-OH，4-酮基 絡(luò)合物（僅二氫黃酮醇除外）。當(dāng)反應(yīng)液中接著加 入枸櫞酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色（鋯枸櫞酸反應(yīng)）。 二、 黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反應(yīng) 6）鎂鹽： 二氫黃 酮、二氫黃酮醇類與醋酸鎂的甲醇溶 液，加熱可顯天藍(lán)色熒光，若具有C5-OH，色澤更為 明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯黃橙黃 褐色。 7）氯化鍶（SrCl2）： 在氨性甲醇溶液中，可與分子中具有鄰二酚羥 基結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物生成綠色棕色乃至黑色沉 淀。 8）三氯化鐵反應(yīng)：

17、多數(shù)黃酮類化合物因分子中含有游離酚羥基， 與三氯化鐵水溶液或醇溶液可產(chǎn)生正反應(yīng)，呈現(xiàn)顏 色；當(dāng)含有氫鍵締合的酚羥基時(shí)，顏色更明顯。 二、 黃酮類化合物的性質(zhì)與顏色反應(yīng) 9）硼酸顯色反應(yīng) ： 在無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下，5-羥基黃酮及 2-羥基查耳酮可與硼酸反應(yīng)，呈亮黃色。 10）堿性試劑顯色反應(yīng)： 在日光及紫外光下，通過(guò)紙斑反應(yīng)，觀察樣品用氨 蒸氣和其他堿性試劑處理后的色變深的情況。當(dāng)分子 中有鄰二酚羥基取代或3,4-二羥基取代時(shí)，在堿液中 很快氧化，最后生成綠棕色沉淀。 第五章 黃酮類化合物 一、黃酮類化合物的概述 二、黃酮類化合物的性質(zhì) 與顏色反應(yīng) 三、黃酮類化合物的提取與分離 四、黃酮類

18、化合物的波譜 三、 黃酮類化合物的提取與分離 （一）提取 黃酮甙類以及極性稍大的甙元（如羥基黃 酮 等 ） ， 一 般 可 用 丙酮、 醋 酸 乙酯、 乙 醇 提 取。一些多糖甙類可用沸水提取。在提取花青素類 化合物時(shí)，可加入少量酸（0.1%鹽酸，應(yīng)當(dāng)慎 用，避免發(fā)生水解）。 大多數(shù)黃酮甙元宜用用氯仿、乙醚、醋酸乙 酯等中極性溶劑提取，而對(duì)多甲氧基黃酮類游離甙 元，甚至可用苯等低極性溶劑進(jìn)行提取。 41 三、 黃酮類化合物的提取與分離 對(duì)得到的粗提物可進(jìn)行下列精制處理，常用方法 有： （一）溶劑萃取法 利用黃酮類化合物與混入的雜質(zhì)極性不同，選用 不同溶劑進(jìn)行地萃取可達(dá)到精制純化目的。例如植 物

19、葉子的醇浸液，可用石油醚處理，以便除去葉綠 素、胡蘿卜素等脂溶性色素。而某些藥料水溶液則 可加入多倍量濃醇，以沉淀除去蛋白質(zhì)、多糖類等 水溶性雜質(zhì)。 三、 黃酮類化合物的提取與分離 有時(shí)溶劑萃取過(guò)程也可以用逆流分配法連續(xù)進(jìn)行。常 用的溶劑系統(tǒng)有：水-醋酸乙酯，正丁醇-石油醚等。 溶劑萃取過(guò)程在除去雜質(zhì)的同時(shí)，往往還可以收到 分離甙和甙元或極性甙元與非極性甙元的效果。 （二）堿提取酸沉淀法 黃酮甙類雖有一定極性，可溶于水，但卻難溶于酸 性水，易溶于堿性水，故可用堿性水提取，再于堿水 提取液中加入酸，黃酮甙類即可沉淀析出。此法簡(jiǎn)便 易行，如蘆丁、橙皮甙、黃芩甙的提取都應(yīng)用了這個(gè) 方法。 三、 黃酮

20、類化合物的提取與分離 茲以從槐米中提取蘆丁為例說(shuō)明該法的操 作過(guò)程。 槐米（槐樹Sophora japonica L. 花蕾）加約6倍 量水，煮沸，在攪拌下緩緩加入石灰乳至pH89，在此 pH條件下微沸2030分鐘，趁熱油濾，殘?jiān)显偌? 倍水煎1次，乘熱抽濾。合并濾液在6070下，用濃 鹽酸調(diào)至pH為5，攪勻，靜置24小時(shí)，抽濾。沉淀物水 洗至中性，60干燥得 蘆丁粗品， 于水中重結(jié)晶， 7080干燥得蘆丁純品。 三、 黃酮類化合物的提取與分離 在用堿酸法進(jìn)行提取純化時(shí)，應(yīng)當(dāng)注意所用堿液 濃度不宜過(guò)高，以免在強(qiáng)堿性下，尤其加熱進(jìn)破壞黃 酮母核。在加酸酸化時(shí)，酸性也不宜過(guò)強(qiáng)，以免生成 （金羊

21、）鹽，致使析出的黃酮類化合物又重新溶解， 降低產(chǎn)品收率。 當(dāng)藥料中含有大量果膠、粘液等不溶性雜質(zhì)時(shí)，如 花、果類藥材，宜用石灰乳或石灰水代替其它堿性 水溶液進(jìn)行提取，以使上述含羥基的雜質(zhì)生成鈣鹽沉 淀，不致溶出。這也有利于黃酮類化合物的純化處 理。 三、 黃酮類化合物的提取與分離 （三）碳粉吸附法 主要適于甙類的精制工作。 通常，在植物的甲 醇粗提取物中，分次加入活性炭，攪拌，靜置，直至 定性檢查上清液無(wú)黃酮反應(yīng)時(shí)為止。過(guò)濾，收集吸甙 炭末，依次用沸甲醇、沸水、7%酚/水、15%酚/醇溶液 進(jìn)行洗脫，各部分洗脫液進(jìn)行定性檢查（或用PPC鑒 定）。通過(guò)對(duì)Baptisia lecontei 中黃酮

22、類化合物的 研究證明，大部分黃酮甙類可用7%酚/水洗下。洗脫液 經(jīng)減壓蒸發(fā)濃縮至小體積，再用乙醚振搖除去殘留的 酚，余下水層減壓濃縮即得較純的黃酮甙類成分。 三、 黃酮類化合物的提取與分離 二、分離 現(xiàn)將較常用的方法介紹如下： （一）柱層析法 分離黃酮類化合物常用的吸附劑或載體有硅膠、聚 酰胺及纖維素粉等。此外，也有用氧化鋁、氧化鎂及 硅藻土等。 1. 硅膠柱層析：此法應(yīng)用范圍最廣，主要適于分離 異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度甲基化（或乙 ?；┑狞S酮及黃酮醇類。少數(shù)情況下，在加水去活 化后也可用于分離極性較大的化合物，如多羥基黃酮 醇及其甙類等。 42 三、 黃酮類化合物的提取與分離 2

23、. 聚酰胺柱層析：對(duì)分離黃酮類化合物來(lái)說(shuō)，聚酰胺 是較為理想的吸附劑。其吸附強(qiáng)度主要取決于黃酮類 化合物分子中羥基的數(shù)目與位置及溶劑與黃酮類化合 物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小。 聚 酰胺柱層析可用 于分離各種類型的黃酮類化合 物，包括甙及甙元、查耳酮與二氫黃酮等 黃酮類 化合物從聚酰胺柱上洗脫時(shí)大體有下列規(guī)律： （1）甙元相同，洗脫先后順序一般是： 參糖甙>雙糖甙>單糖甙>甙元 （2）母核上增加羥基，洗脫速度即相應(yīng)減緩 三、 黃酮類化合物的提取與分離 （3）不同類型黃酮化合物，先后流出順序一般是：異 黃酮>二氫黃酮醇>黃酮>黃酮醇 （4）分子中芳香

24、核、共軛雙鍵多者則吸附力強(qiáng)，故查 耳酮往往比相應(yīng)的二氫黃酮難于洗脫。上述規(guī)律也適 用于黃酮類化合物在聚酰胺薄層上的行為。 3. 葡聚糖疑膠(Sephadex gel柱層析： 對(duì)于黃酮類化合物的分離，主要用兩種型號(hào)的凝 膠：Sephadex-G型及Sephadex-LH-20型。 三、 黃酮類化合物的提取與分離 葡聚糖凝膠分離黃酮類化合物的機(jī)理是： 分離游離黃酮時(shí)，主要靠吸附作用。凝膠對(duì)黃酮類 化合物的吸附程度取決于游離酚羥基的數(shù)目。但分離 黃酮甙時(shí)，則分子篩的屬性起主導(dǎo)作用。在洗脫時(shí)， 黃酮甙類大體上是按分子量由大到小的順序流出柱 體， 葡聚糖凝膠柱層析中常用的洗脫劑有： (1 堿性水溶液（如

25、0.1mol/L NH4OH），含鹽水溶 液(0.5mol/L NaCl等。 (2 醇及含水醇，如甲醇，甲醇-水（不同比例）、t-丁 醇-甲醇(3:1、乙醇等。 (3 其它溶劑：如含水丙酮、甲醇-氯仿等。 三、 黃酮類化合物的提取與分離 （二）梯度pH萃取法 梯度pH萃取法適合于酸性強(qiáng)弱不同的黃酮甙元的 分離。根據(jù)黃酮類甙元酚羥基數(shù)目及位置不同其酸性 強(qiáng)弱也不同的性質(zhì)，可以將混合物溶于有機(jī)溶劑（如 乙 醚 ） 后 ， 依 次 用 5%NaHCO3 、 5%Na2CO3 、 0.2%NaOH及4%NaOH水溶液萃取，來(lái)達(dá)到分離的 目的。 酸性： 7，4-二OH > （溶于）： 5%NaHC

26、O3液 一般OH > 0.2%NaOH液 7-或4-OH > 5%Na2CO3液 5-OH 4%NaOH液） 三、 黃酮類化合物的提取與分離 （三）根據(jù)分子中某些特定官能團(tuán)進(jìn)行分離 在黃酮類成分的混合物中，具有鄰二酚羥基成分與 無(wú)此結(jié)構(gòu)的成分，可用鉛鹽法分離。有鄰二酚羥基的 成分可被醋酸鉛沉淀，不具有鄰二酚羥基的成分可被 堿式醋酸鉛沉淀，達(dá)到分離的目的。 與黃酮類成分混存的其它雜質(zhì)，如分子中有羧基 （如樹膠、粘液、果膠、有機(jī)酸、蛋白質(zhì)、氨基酸 等）或鄰二酚羥基（如鞣質(zhì)等）時(shí)，也可為醋酸鉛沉 淀達(dá)到去雜目的。 三、 黃酮類化合物的提取與分離 具黃酮類化合物與鉛鹽生成的沉淀，濾集后按常

27、法懸 在浮在乙醇中，通入H2S進(jìn)行復(fù)分解，濾除硫化鉛沉 淀，濾液中可得到黃酮類化合物。但初生態(tài)的PbS沉淀 具有較高的吸附性，因此現(xiàn)多不主張用H2S脫鉛，而用 硫酸鹽或磷酸鹽，或用陽(yáng)離子交換樹脂脫鉛。有鄰二 酚羥基的黃酮可與硼酸絡(luò)合，生成物易溶于水，借此 也可與不具上述結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物相互分離。 在實(shí)際工作中，常將上述柱層析法與各種經(jīng)典方 法相互配合應(yīng)用，以達(dá)到較好的分離效果。 43 第五章 黃酮類化合物 一、黃酮類化合物的概述 四、黃酮類化合物的波譜 1、黃酮類化合物在甲醇中的UV譜特征 二、黃酮類化合物的性質(zhì) 與顏色反應(yīng) 三、黃酮類化合物的提取與分離 溶劑：MeOH + + O O 四、

28、黃酮類化合物的波譜 _ O _ O 帶I:300-400nm 帶:200-280nm 四、黃酮類化合物的波譜 1、黃酮類化合物在甲醇中的UV譜特征 四、黃酮類化合物的波譜 1、黃酮類化合物在甲醇中的UV譜特征 4 ' OH 1、MeOH+NaOMe: 帶I 紅移40-60nm 2、NaOAc（熔融）: HO 7 O O O 帶I 紅移40-65nm 強(qiáng)度下降 1、NaOAc（未熔融）: 帶紅移5-20nm O 四、黃酮類化合物的波譜 AlCl3/HCl 譜圖AlCl3 ：無(wú)鄰二酚羥基。 AlCl3/HCl 譜圖AlCl3 ： B環(huán)有鄰二酚羥基：帶I 紫移30-40nm O OH OH HO O A l 四、黃酮類化合物的波譜 AlCl3/HCl 譜圖AlCl3 ：無(wú)鄰二酚羥基。 AlCl3/HCl 譜圖AlCl3 ： A環(huán)和B環(huán)有鄰二酚羥基：帶I 紫移50-65nm