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1、1第15章 伏安法和極譜法(Voltammetry and Polarography)n工作電極的特點(diǎn)n擴(kuò)散電流和干擾電流n擴(kuò)散電流方程n極譜波方程n提高經(jīng)典極譜分析靈敏度的方法n循環(huán)伏安法與溶出伏安法作業(yè):151,2,4,9,112第15章 伏安法和極譜法(Voltammetry and Polarography)n伏安和極譜分析是一種特殊的電解方法,伏安和極譜分析是一種特殊的電解方法,它以它以小面積的工作電極小面積的工作電極與參比電極組成與參比電極組成電解池,電解被分析物質(zhì)的電解池,電解被分析物質(zhì)的稀溶液稀溶液,根,根據(jù)所得到的據(jù)所得到的電流電流-電壓曲線電壓曲線來(lái)進(jìn)行分析。來(lái)進(jìn)行分析。n

2、工作電極:液態(tài)電極工作電極:液態(tài)電極-極譜法極譜法 (滴汞電極)(滴汞電極)n工作電極:固定或固態(tài)電極工作電極:固定或固態(tài)電極-伏安法伏安法 (懸汞電極,石墨電極,鉑電極等)(懸汞電極,石墨電極,鉑電極等)3電解電池電解電池工作電極:極化電極極化電極 (小面積的工作電極小面積的工作電極)參比電極:去極化電極電解溶液通常保持靜止電解溶液通常保持靜止測(cè)量對(duì)象:工作電極的電極電位工作電極的電極電位-電解電流曲線電解電流曲線定量分析的依據(jù):擴(kuò)散電流方程擴(kuò)散電流方程(尤考維奇方程)定性分析的依據(jù):半波電位半波電位4待測(cè)樣品溶液極化曲線電解工作電極(?。﹨⒈入姌O定量:擴(kuò)散電流方程(尤考維奇方程)定性:半波

3、電位5應(yīng)用n分析方法n能在電極上被還原或被氧化的無(wú)機(jī)離子和有機(jī)物質(zhì)。n研究手段n研究化學(xué)反應(yīng)機(jī)理及動(dòng)力學(xué)過(guò)程n絡(luò)合物的組成n化學(xué)平衡等67海洛夫斯基(Jaroslav Heyrovsk 1890-1967)1913年 London 大學(xué)畢業(yè)1913-1914 在Donnan教授指導(dǎo)下從事研究 “鋁電極電位的測(cè)定”1914-1918 部隊(duì)醫(yī)院工作 (electroaffinity of aluminum)1918.9 獲得Czech大學(xué)博士學(xué)位(Ph.D.)1919 Charles大學(xué)副教授1920 Charles大學(xué)教授1921 獲London大學(xué)科學(xué)博士(D.Sc.)1922 發(fā)明極譜法1959 獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)891015-1伏安法的電流n法拉第電流n電流的符號(hào)n電極電位對(duì)法拉第電流的影響n物質(zhì)的傳遞對(duì)法拉第電流的影響物質(zhì)的傳遞對(duì)法拉第電流的影響n非法拉第電流n殘余電流11一、法拉第電流n在工作電極和輔助電極上發(fā)生氧化-還原反應(yīng)而產(chǎn)生的電流12二、電流的符號(hào)n陽(yáng)極電流:在電極(陽(yáng)極)上起純氧化反 應(yīng)而產(chǎn)生的電流n陰極電流:在電極(陰極)上起純還原反 應(yīng)而產(chǎn)生的電流nIUPAC規(guī)定:陽(yáng)極電流 (+) 陰極電流 (-)n習(xí)慣: 陽(yáng)極電流 (-) 陰極電流 (+)13三、電極電位對(duì)法拉第電流的影響Fe(CN)63-在工作電極上還原為Fe(CN

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