食品檢驗常規(guī)分析方法(適用于食品企業(yè)、質檢部門參考)

1、 食品檢驗食品檢驗常規(guī)分析方法常規(guī)分析方法主要參考書主要參考書* 食品分析食品分析 大連輕院、華南理工大學等編大連輕院、華南理工大學等編 輕工出版社輕工出版社 1998* 工業(yè)發(fā)酵分析工業(yè)發(fā)酵分析 天津輕院等編天津輕院等編 輕工出版社輕工出版社 * 食品檢驗與分析食品檢驗與分析 黃偉坤等編黃偉坤等編 輕工出版社輕工出版社* 糧油分析法糧油分析法祁崇喜編祁崇喜編 青海人民出版社青海人民出版社* AOAC分析法分析法 美國分析家協(xié)會推薦法美國分析家協(xié)會推薦法* GB 第一章第一章 緒論緒論一、食品分析的性質和作用一、食品分析的性質和作用 食品分析食品分析是專門研究各種食品組是專門研究各種食品組成成

2、分的檢測方法及有關理論，進而評定成成分的檢測方法及有關理論，進而評定食品品質的一門技術性學科食品品質的一門技術性學科。 消費者需要高質量、安全、有營養(yǎng)、美味消費者需要高質量、安全、有營養(yǎng)、美味可口、有益健康的食品?？煽凇⒂幸娼】档氖称?。 二、食品分析的任務食品分析的任務: 控制和管理生產；控制和管理生產； 保證和監(jiān)督食品的質保證和監(jiān)督食品的質量；量； 為科研與開發(fā)提供可靠為科研與開發(fā)提供可靠 的依據(jù)。的依據(jù)。三、食品分析有關常識三、食品分析有關常識* 常量分析常量分析樣品中組分樣品中組分 1 %* 微量分析微量分析樣品中組分樣品中組分= 0.1 %1 %* 痕量分析痕量分析樣品中組分樣品中組分

3、 0.1 %* 超微量分析超微量分析樣品中組分樣品中組分 PPM parts per million (10-6) （ mg / kg )或（或（ mg / L ) PPB (十億分含量十億分含量) parts per billion (10-9) PPT parts per trillion (10-12）ug/kg* 水除特別指明外，均為蒸餾水、去離子水水除特別指明外，均為蒸餾水、去離子水* 常用帶刻度的玻璃儀器是在常用帶刻度的玻璃儀器是在20條件下標注的。條件下標注的。* 分樣篩分樣篩用來篩分體積大小不同的固體顆粒用來篩分體積大小不同的固體顆粒的篩子。的篩子。* 分子篩分子篩具有均一微孔

4、結構而能將不同大小具有均一微孔結構而能將不同大小分子分離的固體吸附劑。分子分離的固體吸附劑。* “稱取稱取”稱至稱至0.1g?！熬芊Q取精密稱取”必須按所列數(shù)值稱取，精確至必須按所列數(shù)值稱取，精確至 0.0001g?！熬芊Q取約精密稱取約”必須精確至必須精確至0.0001g，可接近，可接近所所 列數(shù)值，不超過所列數(shù)值的列數(shù)值，不超過所列數(shù)值的10% 。 恒重：供試樣品連續(xù)兩次灼燒或干燥后的恒重：供試樣品連續(xù)兩次灼燒或干燥后的重量之差在重量之差在0.20.5以下的重量。以下的重量。溶液的配制及濃度溶液的配制及濃度： 液體的滴：指蒸餾水自標準滴管自然滴下液體的滴：指蒸餾水自標準滴管自然滴下的一滴的

5、量，在的一滴的量，在20時時20滴相當于滴相當于1ml。 容量百分比濃度（容量百分比濃度（%，V/V）：指）：指100ml溶溶液中含液態(tài)溶質的毫升數(shù)。如：液中含液態(tài)溶質的毫升數(shù)。如：50%醋酸醋酸表示表示100ml溶液中含有溶液中含有50ml醋酸。醋酸。 重量容量百分比濃度（重量容量百分比濃度（%，W/V）：指）：指100ml溶液中含有溶質的克數(shù)。如：溶液中含有溶質的克數(shù)。如：20%NaOH溶液是指溶液是指100ml溶液中含有溶液中含有20克克NaOH。 按比例配制的液體組分溶液：指各組分按比例配制的液體組分溶液：指各組分的體積比。如：正丁醇的體積比。如：正丁醇-氨水氨水-無水乙醇無水乙醇（7

6、：1：2）系指）系指7體積正丁醇、體積正丁醇、1體積氨體積氨水和水和2體積無水乙醇混合而成的溶液。體積無水乙醇混合而成的溶液。試劑與儀器試劑與儀器： 除特別指明外，均為分析純（除特別指明外，均為分析純（A.R）。）。 鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、氨水等液體鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、氨水等液體化學試劑，如沒指明濃度，即為原裝的化學試劑，如沒指明濃度，即為原裝的濃鹽酸、濃硫酸、濃硝酸、濃磷酸、濃濃鹽酸、濃硫酸、濃硝酸、濃磷酸、濃氨水等。氨水等。 所用乙醇，除特別指明外，均系指所用乙醇，除特別指明外，均系指95%的乙醇。的乙醇。 所用的砝碼、滴定管、移液管、容量瓶、所用的砝碼、滴定管、移液管、容量瓶、刻度

7、吸管等均需按國家有關規(guī)定及規(guī)程刻度吸管等均需按國家有關規(guī)定及規(guī)程進行校正。進行校正。 水?。撼厥沼袡C溶劑及注明溫度外，水?。撼厥沼袡C溶劑及注明溫度外，均系指沸水浴。均系指沸水浴。 烘箱：除注明外，均指烘箱：除注明外，均指100105烘箱。烘箱。 實驗室常見化學試劑等級一般分為：一實驗室常見化學試劑等級一般分為：一級品，二級品，三級品，四級品。級品，二級品，三級品，四級品。 相應的純度為：優(yōu)級純相應的純度為：優(yōu)級純(保證試劑保證試劑)，分析，分析純純(分析試劑分析試劑)，化學純和實驗試劑。，化學純和實驗試劑。 符號分別為：符號分別為：GR，AR，CP，LR。 瓶簽顏色分別為：綠色，紅色，藍色

8、，瓶簽顏色分別為：綠色，紅色，藍色，棕色或其它色。棕色或其它色。 四、食品分析常規(guī)方法的選擇與采用的標準四、食品分析常規(guī)方法的選擇與采用的標準4感官鑒定感官鑒定最簡單、成本最低的分析方法。最簡單、成本最低的分析方法。4化學分析法化學分析法常規(guī)分析中大量使用的分析常規(guī)分析中大量使用的分析 方法。方法。4儀器分析儀器分析以物質的物理或化學性質為基以物質的物理或化學性質為基 礎礎,利用較特殊的光電儀器來測定物質含量。利用較特殊的光電儀器來測定物質含量。 微生物檢驗法微生物檢驗法應用微生物學及相關學科理應用微生物學及相關學科理論。維生素、抗生素殘留量、激素檢驗。論。維生素、抗生素殘留量、激素檢驗。 酶

9、檢驗法：利用酶的反應進行物質定性、定酶檢驗法：利用酶的反應進行物質定性、定量的方法。量的方法。國內外食品分析標準介紹國內外食品分析標準介紹 制定標準的必要性：制定標準的必要性： 使分析結果具有權威性。使分析結果具有權威性。 標準的分類標準的分類 按使用范圍分五種：按使用范圍分五種： 國際、國家、行業(yè)、地方、企業(yè)。國際、國家、行業(yè)、地方、企業(yè)。1、國際標準、國際標準由國際標準化組織制定的，由國際標準化組織制定的，在國際間通用的標準。在國際間通用的標準。 每年每年10月月14日為國際標準日。日為國際標準日。 ISO國際標準化組織，成立于國際標準化組織，成立于1947年年2月月23日，總部在日內瓦，

10、是世界上最大日，總部在日內瓦，是世界上最大的標準化組織，目前，已有的標準化組織，目前，已有90多個成員多個成員國，我國是國，我國是78年恢復加入的。年恢復加入的。 ISO下設下設27個國際組織，與食品有關的是個國際組織，與食品有關的是FAO聯(lián)合國糧農組織，聯(lián)合國糧農組織， WHO世界衛(wèi)生組織，世界衛(wèi)生組織， CAC食品法典聯(lián)合委員會，食品法典聯(lián)合委員會， CCPR國際農藥殘留法典委員會。國際農藥殘留法典委員會。ISO下設下設200多個技術委員會，與食品有關多個技術委員會，與食品有關的如：的如：TC34農產食品農產食品 TC54香精油香精油 TC122包裝包裝 TC166接觸食品的陶瓷器皿、接觸

11、食品的陶瓷器皿、 玻璃器皿玻璃器皿 ISO 的標準每隔的標準每隔5年重審一次。年重審一次。 檢索檢索ISO標準的主要工具是：標準的主要工具是：1. 國際標準題內關鍵詞索引國際標準題內關鍵詞索引（KWIC Index)2.國際標準目錄國際標準目錄設有委員會序號目錄、設有委員會序號目錄、主題索引目錄、標準號目錄、作廢標準主題索引目錄、標準號目錄、作廢標準目錄。目錄。2、國家標準、國家標準一般由國家標準局頒布，一般由國家標準局頒布， 各個國家標準有自己的代號。各個國家標準有自己的代號。 如中國如中國GB 意大利意大利UNI 美國美國ANS 西班牙西班牙UNE 英國英國BS 日本日本JIS 德國德國D

12、IN 法國法國NF有關有關GB ： GB5009.1GB5009.702003 中華人民共和國食品衛(wèi)生檢驗方法中華人民共和國食品衛(wèi)生檢驗方法（理化部分）（理化部分）GB 4927492720012001啤酒啤酒GB 4928492820012001啤酒試驗方法啤酒試驗方法GB 18186181862000釀造醬油釀造醬油GB 181872000釀造食醋釀造食醋GB 5009.551996飴糖分析飴糖分析 3、行業(yè)標準、行業(yè)標準對對GB沒有又要在全國某個沒有又要在全國某個 行業(yè)范圍內統(tǒng)一的技術要求，由國內各行業(yè)范圍內統(tǒng)一的技術要求，由國內各 專業(yè)部頒布的標準。專業(yè)部頒布的標準。 例如：化工部頒標

13、準例如：化工部頒標準 HB 石油部頒標準石油部頒標準 SY 輕工業(yè)部頒標準輕工業(yè)部頒標準 QB 商業(yè)部部頒標準商業(yè)部部頒標準 SB SB103362000配制醬油配制醬油 SB103372000 配制食醋配制食醋 SB103382000酸水解植物酸水解植物 蛋白調味液蛋白調味液4、地方標準、地方標準對沒有對沒有GB和行業(yè)標準的產品，需和行業(yè)標準的產品，需要在省市范圍內統(tǒng)一要在省市范圍內統(tǒng)一 的，的， 可由省市標準局制訂、可由省市標準局制訂、審批，報國家標準局備案，當相應的審批，報國家標準局備案，當相應的GB與行業(yè)標與行業(yè)標準實施后，自行廢止。準實施后，自行廢止。5 5、企業(yè)標準、企業(yè)標準 QB

14、 當企業(yè)生產一種新產品，無當企業(yè)生產一種新產品，無GB、行業(yè)標準、行業(yè)標準、地方標準就要制定企業(yè)標準，作為組織生產的地方標準就要制定企業(yè)標準，作為組織生產的依據(jù)。如果企業(yè)產品質量特別好，即便有依據(jù)。如果企業(yè)產品質量特別好，即便有GB、行業(yè)標準，也可再制訂高于它的企業(yè)標準。國行業(yè)標準，也可再制訂高于它的企業(yè)標準。國家質檢部門根據(jù)你的家質檢部門根據(jù)你的QB測試你的產品，發(fā)測試你的產品，發(fā)“生產許可證生產許可證”。企業(yè)標準制定程序企業(yè)標準制定程序1.反復測定產品的主要指標。反復測定產品的主要指標。2.按按GB/T1349492食品標準編寫規(guī)定食品標準編寫規(guī)定寫出標準草案，要取檢測指標數(shù)據(jù)的下寫出標準

15、草案，要取檢測指標數(shù)據(jù)的下限。限。3.請專家（本行業(yè)的）及省、市標準局的請專家（本行業(yè)的）及省、市標準局的負責人一起審定，提出修改意見。負責人一起審定，提出修改意見。4.修改。修改。5.報標準局備案，給批準號后生效，執(zhí)行。報標準局備案，給批準號后生效，執(zhí)行。寫標準的要求寫標準的要求1.文字簡練、層次分明。文字簡練、層次分明。2.要有具體數(shù)據(jù)。要有具體數(shù)據(jù)。3.要有統(tǒng)一性和連續(xù)性。要有統(tǒng)一性和連續(xù)性。4.要有具體的、明確的內容，不用抽象的模棱兩要有具體的、明確的內容，不用抽象的模棱兩可的語言?？傻恼Z言。5.要有時間性和穩(wěn)定性。要有時間性和穩(wěn)定性。介紹：介紹：中國國家

16、標準咨中國國家標準咨 詢服務網(wǎng)詢服務網(wǎng) 中國標準網(wǎng)中國標準網(wǎng)第一章第一章 重點重點1. 食品分析的性質食品分析的性質2. PPM、 PPB 、PPT3. 食品分析方法食品分析方法4. 五種標準五種標準5. 國際標準國際標準6. 國家標準國家標準第二章第二章 食品樣品的采集與處理食品樣品的采集與處理 食品分析的對象包括各種原材料、農副產品、食品分析的對象包括各種原材料、農副產品、半成品、各種添加劑、輔料及產品。種類繁多，成半成品、各種添加劑、輔料及產品。種類繁多，成分復雜，來源不一，分析的目的，項目和要求也不分復雜，來源不一，分析的目的，項目和要求也不盡相同，但無論哪種對象，都要按一個共同程序進

17、盡相同，但無論哪種對象，都要按一個共同程序進行一般為：行一般為：樣品的采集樣品的采集 制備和保存制備和保存 樣品的預樣品的預處理處理 成分分析成分分析 數(shù)據(jù)記錄，整理數(shù)據(jù)記錄，整理 分析報告的撰寫。分析報告的撰寫。采樣采樣在大量產品（分析對象中）抽取有在大量產品（分析對象中）抽取有 一定代表性一定代表性樣品，供分析化驗用，樣品，供分析化驗用，這項工作叫采樣。這項工作叫采樣。2-1 樣品的采集樣品的采集一、一、 樣品的采集樣品的采集正確采樣的意義。正確采樣的意義。 盡管一系列檢驗工作非常精密、準確，盡管一系列檢驗工作非常精密、準確，但但如果采取的樣品不足以代表全部物料的如果采取的樣品不足以代表全

18、部物料的組成成分組成成分，則其檢驗結果也將毫無價值，則其檢驗結果也將毫無價值，甚至得出錯誤結論，造成重大經濟損失以甚至得出錯誤結論，造成重大經濟損失以至誤傷人命，釀成大禍。至誤傷人命，釀成大禍。正確采樣的原則正確采樣的原則（1 1）采集的樣品要均勻、有）采集的樣品要均勻、有代表性代表性，能反映全部，能反映全部被檢食品的組成、質量和衛(wèi)生狀況。被檢食品的組成、質量和衛(wèi)生狀況。（2 2）采樣方法要與分析目的一致。）采樣方法要與分析目的一致。（3 3）采樣過程要設法）采樣過程要設法保持原有的理化指標保持原有的理化指標，防止，防止成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）

19、。（4 4）防止帶入雜質或污染防止帶入雜質或污染。（5 5）采樣方法要盡量簡單，處理裝置尺寸適當。）采樣方法要盡量簡單，處理裝置尺寸適當。二、樣品的分類二、樣品的分類檢樣檢樣由由整批整批食物的食物的各個部分采取的少量樣品，各個部分采取的少量樣品，稱為檢樣。檢樣的量按產品標準的規(guī)定。稱為檢樣。檢樣的量按產品標準的規(guī)定。原始樣品原始樣品把把許多份檢樣綜合在一起許多份檢樣綜合在一起稱為原始稱為原始 樣品。樣品。平均樣品平均樣品原始樣品原始樣品經過處理再抽取其中一經過處理再抽取其中一 部分部分作檢驗用者稱為平均樣品。作檢驗用者稱為平均樣品。 應應一式三份一式三份,分別供檢驗、復驗及備查使用。分別供檢驗

20、、復驗及備查使用。 每份樣品數(shù)量一般不少于每份樣品數(shù)量一般不少于0.5公斤。公斤。三、采樣的一般方法三、采樣的一般方法 第一種采集方法是第一種采集方法是隨機抽樣隨機抽樣。均衡地、。均衡地、不加選擇地從全部產品的各個部分取樣。不加選擇地從全部產品的各個部分取樣。但隨機但隨機隨意。隨意。 隨機隨機要保證所有物料要保證所有物料各個部分被抽各個部分被抽 到的可能性均等到的可能性均等。第二種采集方法是第二種采集方法是代表性抽樣代表性抽樣： 用系統(tǒng)抽樣法進行采樣。即已經了解用系統(tǒng)抽樣法進行采樣。即已經了解樣樣品隨空間位置和時間而變化的規(guī)律品隨空間位置和時間而變化的規(guī)律，按，按此規(guī)律進行采樣。以便采集的樣品

21、能此規(guī)律進行采樣。以便采集的樣品能代代表其相應部分的組成和質量表其相應部分的組成和質量。 如：分層取樣如：分層取樣 隨生產過程的各環(huán)節(jié)抽樣隨生產過程的各環(huán)節(jié)抽樣 定期抽取貨架上陳列不同時間的食品的定期抽取貨架上陳列不同時間的食品的采樣等。采樣等。 如：粘稠不好混勻的液體，從包裝內上、如：粘稠不好混勻的液體，從包裝內上、中、下分別取樣。中、下分別取樣。 蔬菜的營養(yǎng)成分（全菜）要從莖、蔬菜的營養(yǎng)成分（全菜）要從莖、枝、葉分別取，粉碎后，混勻。枝、葉分別取，粉碎后，混勻。 測魚頭部分的成分就只取魚頭。測魚頭部分的成分就只取魚頭。 總之要根據(jù)測定的目的而定采樣方法?？傊鶕?jù)測定的目的而定采樣方法。樣

22、品的制備樣品的制備 樣品的制備樣品的制備指對樣品的粉碎、混勻、縮分指對樣品的粉碎、混勻、縮分等過程。等過程。 四分法：四分法：雙套回轉取樣管樣品的制備方法樣品的制備方法因產品類型不同而異因產品類型不同而異 液體、漿體或懸浮液體液體、漿體或懸浮液體 搖勻，充分攪拌。搖勻，充分攪拌。 互不相容的液體（如油與水的混合物）互不相容的液體（如油與水的混合物） 先分離，再分別取樣。先分離，再分別取樣。 固體樣品固體樣品 切細、粉碎、搗碎、研磨等。切細、粉碎、搗碎、研磨等。 罐頭罐頭 除核、去骨、去調味品、搗碎。除核、去骨、去調味品、搗碎。樣品保存樣品保存 采取的樣品應在短時間內分析，否則應采取的樣品應在短

23、時間內分析，否則應妥善保管。妥善保管。 放在密閉、潔凈容器內，置于陰暗放在密閉、潔凈容器內，置于陰暗處保存。易腐敗變質的放在處保存。易腐敗變質的放在05冰箱冰箱內，保存時間也不能太長。易分解的要內，保存時間也不能太長。易分解的要避光保存。避光保存。 特殊情況下，可加入不影響分析結特殊情況下，可加入不影響分析結果的防腐劑或冷凍干燥保存。果的防腐劑或冷凍干燥保存。2-2 樣品的預處理樣品的預處理目的：目的：1、 測定前排除干擾組分；測定前排除干擾組分； 2 、對樣品進行濃縮。、對樣品進行濃縮。原則：原則： 消除干擾因素；消除干擾因素； 完整保留被測組分；完整保留被測組分； 使被測組分濃縮；使被測組

24、分濃縮； 以便獲得可靠的分析結果。以便獲得可靠的分析結果。 方法：主要有方法：主要有6種：種：一、有機物破壞法一、有機物破壞法 測定食品中無機成分測定食品中無機成分的含量，需要在測定的含量，需要在測定前破壞有機結合體，如蛋白質等。操作方法分為前破壞有機結合體，如蛋白質等。操作方法分為干法和濕法兩大類。干法和濕法兩大類。1.1.干法灰化干法灰化原理：將樣品至于坩堝中加熱，使其中的有機物原理：將樣品至于坩堝中加熱，使其中的有機物脫水、炭化、分解、氧化，再置高溫爐（脫水、炭化、分解、氧化，再置高溫爐（500550）中灼燒灰化，直至殘灰為白色或灰色為）中灼燒灰化，直至殘灰為白色或灰色為止，所得殘渣即為

25、無機成分。止，所得殘渣即為無機成分。干法灰化方法特點干法灰化方法特點優(yōu)點：優(yōu)點：此法基本不加或加入很少的試劑，故此法基本不加或加入很少的試劑，故空白值低空白值低。因灰分體積很小，因而可處理較多的樣品，因灰分體積很小，因而可處理較多的樣品，可可富集被測組分富集被測組分。有機物分解徹底，有機物分解徹底，操作簡單操作簡單。缺點缺點：所需所需時間長時間長。因溫度高易造成因溫度高易造成易揮發(fā)元素的損失易揮發(fā)元素的損失。坩堝對被測組分有吸留作用坩堝對被測組分有吸留作用，使測定結果和回，使測定結果和回收率降低。收率降低。2. 濕法消化濕法消化 原理：樣品中加入原理：樣品中加入強氧化劑強氧化劑，并加熱消煮，使

26、，并加熱消煮，使樣品中的樣品中的有機物質完全分解、氧化有機物質完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸，呈氣態(tài)逸出，出，待測組分轉化為無機物待測組分轉化為無機物狀態(tài)存在于消化液狀態(tài)存在于消化液中。中。 常用的強氧化劑有：常用的強氧化劑有： 濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過氧化濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過氧化氫等。氫等。濕法消化的優(yōu)缺點濕法消化的優(yōu)缺點 優(yōu)點：（優(yōu)點：（1）有機物分解速度快，所）有機物分解速度快，所需時需時 間短間短。 （2）由于加熱溫度低，可）由于加熱溫度低，可減少金減少金 屬揮發(fā)逸散的損失屬揮發(fā)逸散的損失。 缺點：缺點： （1）產生）產生有害氣體有害氣體。 （2）初期易產生大量）

27、初期易產生大量泡沫外溢泡沫外溢。 （3）試劑用量大，）試劑用量大，空白值偏高空白值偏高。其它方法：其它方法： 高壓密封罐消化法高壓密封罐消化法120120150150，數(shù)小，數(shù)小 時，要求密封條件高。時，要求密封條件高。二、蒸餾法二、蒸餾法 利用液體混合物中各種組分利用液體混合物中各種組分揮發(fā)度的不揮發(fā)度的不同同而將其分離。而將其分離。 蒸常壓蒸餾蒸常壓蒸餾 餾減壓蒸餾餾減壓蒸餾 方水蒸氣蒸餾方水蒸氣蒸餾 法法食品分析中常用這食品分析中常用這3種。種。 （一）常壓蒸餾（一）常壓蒸餾 適用對象：常壓下受熱不分解或沸點不太適用對象：常壓下受熱不分解或沸點不太高的物質。高的物質。 蒸餾釜：平底、圓底

28、蒸餾釜：平底、圓底 冷凝管：直管、球型、蛇型冷凝管：直管、球型、蛇型 注意：注意：1. 爆沸現(xiàn)象。（沸石、玻璃珠、爆沸現(xiàn)象。（沸石、玻璃珠、 毛細管、素瓷片）毛細管、素瓷片） 2. 溫度計插放位置。溫度計插放位置。 3. 磨口裝置涂油脂。磨口裝置涂油脂。（二）減壓蒸餾（二）減壓蒸餾 適用對象：常壓下適用對象：常壓下受熱易分解受熱易分解或或沸點太沸點太高高的物質。的物質。 原理：物質的沸點隨其液面上的壓強增原理：物質的沸點隨其液面上的壓強增高而增高。高而增高。 減壓蒸餾裝置：減壓蒸餾裝置：1. 水抽子水抽子 （水噴射泵）（水噴射泵）2. 安全瓶安全瓶3. 蒸餾瓶中一長管通入液下蒸餾瓶中一長管通入

29、液下4. 停機時，先移開熱源，慢慢放入空氣再停機時，先移開熱源，慢慢放入空氣再撤真空，撤真空，（三）水蒸汽蒸餾三）水蒸汽蒸餾 適用于沸點較高，直接加熱因受熱不均適用于沸點較高，直接加熱因受熱不均易引起局部炭化；或易分解的物質。易引起局部炭化；或易分解的物質。 水蒸汽蒸餾是用水蒸汽加熱混合液體，水蒸汽蒸餾是用水蒸汽加熱混合液體，使使具有一定揮發(fā)度具有一定揮發(fā)度的被測組分與水蒸汽的被測組分與水蒸汽分壓成比例地自溶液中一起蒸餾出來。分壓成比例地自溶液中一起蒸餾出來。 水蒸汽蒸餾裝置見下圖。水蒸汽蒸餾裝置見下圖。三、溶劑抽提法三、溶劑抽提法 利用混合物中各種組分在某種溶劑中溶解利用混合物中各種組分在某

30、種溶劑中溶解度的不同而使混合物分離的方法。度的不同而使混合物分離的方法。 浸提法浸提法溶劑抽提法溶劑抽提法 溶劑萃?。ㄈ軇┹腿。↙IE） 超臨界萃?。ǔR界萃?。⊿FE） 固相萃?。ü滔噍腿。⊿PE） 微波萃?。ㄎ⒉ㄝ腿。∕AE） 超聲波萃?。ǔ暡ㄝ腿。║E）（一）浸提法（一）浸提法 （從固體中萃取有效成分）（從固體中萃取有效成分） 用適當?shù)娜軇⒐腆w樣品中某種待測成用適當?shù)娜軇⒐腆w樣品中某種待測成分浸提出來，又稱分浸提出來，又稱“液液固萃取法固萃取法”。1. 提取劑的選擇提取劑的選擇 由相似相溶原理選擇由相似相溶原理選擇 選溶劑沸點在選溶劑沸點在4580之間的，低，易揮發(fā)；之間的，低，易

31、揮發(fā)； 高，不易提純、濃縮，且對熱穩(wěn)定性差的被提高，不易提純、濃縮，且對熱穩(wěn)定性差的被提取成分也不利。取成分也不利。 選穩(wěn)定性好的溶劑，與提取物不發(fā)生反應。選穩(wěn)定性好的溶劑，與提取物不發(fā)生反應。 2. 提取方法：提取方法： 1）振蕩浸漬法：）振蕩浸漬法：回收率較低回收率較低 2）搗碎法：）搗碎法：干擾雜質溶出較多干擾雜質溶出較多 3）索氏提取法：）索氏提取法：回收率高，操作麻煩?；厥章矢撸僮髀闊?。 （二）溶劑萃取法（二）溶劑萃取法 （溶劑分層、液液萃取、抽提）（溶劑分層、液液萃取、抽提）1. 原理原理:用一種溶劑把樣品溶液中的一種組分萃用一種溶劑把樣品溶液中的一種組分萃取出來，這種組分在原溶

32、液中的溶解度小于取出來，這種組分在原溶液中的溶解度小于在新溶劑中的溶解度，即分配系數(shù)不同。在新溶劑中的溶解度，即分配系數(shù)不同。用于原溶液中各組分沸點非常相近或形成了用于原溶液中各組分沸點非常相近或形成了共沸物，無法用一般蒸餾法分離的物質。共沸物，無法用一般蒸餾法分離的物質。新溶劑新溶劑萃取劑萃取劑（新溶劑（新溶劑 + 被溶解組分）被溶解組分）萃取相萃取相 比重比重 （原溶液（原溶液 + 被溶解組分）被溶解組分）萃余相萃余相 不同不同2.方法：方法： 工業(yè)上用萃取塔工業(yè)上用萃取塔 實驗室用分液漏斗實驗室用分液漏斗3.關于萃取劑的選擇：關于萃取劑的選擇：（1）萃取劑與原溶劑）萃取劑與原溶劑不互溶不

33、互溶且且比重不同比重不同。（2）萃取劑）萃取劑與被測組分的溶解度要大于組與被測組分的溶解度要大于組分在原溶劑中的溶解度分在原溶劑中的溶解度。對其它組分溶。對其它組分溶解度很小。解度很小。（3）萃取相）萃取相經蒸餾可使萃取劑與被測組分經蒸餾可使萃取劑與被測組分分開分開，有時萃取相整體就是產品。，有時萃取相整體就是產品。 溶劑萃取法溶劑萃取法優(yōu)點：優(yōu)點：操作迅速、分離效果好、應用廣泛。操作迅速、分離效果好、應用廣泛。缺點：缺點：萃取劑往往易燃、易揮發(fā)、有毒。萃取劑往往易燃、易揮發(fā)、有毒。（三）超臨界萃取（三）超臨界萃?。⊿FE） 利用超臨界流體利用超臨界流體SCF作為溶劑，用來有作為溶劑，用來有選

34、擇性地溶解液體或固體混合物中的溶選擇性地溶解液體或固體混合物中的溶質。對溶質的溶解度大大增加。質。對溶質的溶解度大大增加。 超臨界流體超臨界流體流體的溫度、壓力處于流體的溫度、壓力處于臨界狀態(tài)以上。常用臨界狀態(tài)以上。常用CO2作為超臨界流體作為超臨界流體（臨界溫度為（臨界溫度為31.05，臨界壓力，臨界壓力7.37 Mpa）, 不可燃、無毒、廉價易得、化學不可燃、無毒、廉價易得、化學穩(wěn)定性好。穩(wěn)定性好。 任何物質都存在三種相態(tài)任何物質都存在三種相態(tài) 三相呈平衡態(tài)共存的點三相呈平衡態(tài)共存的點三相點三相點(T) 液液-氣二相呈平衡態(tài)的點氣二相呈平衡態(tài)的點臨界點臨界點(C)，此，此點的溫度和壓力為臨

35、界溫度和臨界壓力點的溫度和壓力為臨界溫度和臨界壓力 下圖中：下圖中：AT為氣為氣-固平衡的升華曲線固平衡的升華曲線 BT為固為固-液平衡的熔融曲線液平衡的熔融曲線 CT為氣為氣-液平衡的蒸汽壓曲線液平衡的蒸汽壓曲線 當純物質沿氣當純物質沿氣-液飽和線升溫，達到液飽和線升溫，達到C點點時，氣時，氣-液界面消失，體系均一。圖中高液界面消失，體系均一。圖中高于臨界點的區(qū)域為超臨界液體狀態(tài)于臨界點的區(qū)域為超臨界液體狀態(tài)流流體態(tài)體態(tài)。溫度溫度壓壓力力固體固體液體液體氣體氣體流體流體CTAB四、色層分離法四、色層分離法 又稱色譜分離、色層分析、層析、層離法。又稱色譜分離、色層分析、層析、層離法。 色層分析

36、色層分析使多種組分混合物在不同的載使多種組分混合物在不同的載 體上進行分離。體上進行分離。 1906年，俄國植物學家年，俄國植物學家茨威特分離植物葉綠體中茨威特分離植物葉綠體中色素而得名，玻璃管中裝色素而得名，玻璃管中裝CaCO3,石油醚溶解植物石油醚溶解植物葉綠體倒入管內，再用石葉綠體倒入管內，再用石油醚做淋洗劑，結果，柱油醚做淋洗劑，結果，柱子中被分成幾個不同顏色子中被分成幾個不同顏色的譜帶。的譜帶。兩相物質：兩相物質： 固定相固定相 流動相流動相 樣品要制備成液體或氣體。樣品要制備成液體或氣體。 按固定相材料及使用形式分類按固定相材料及使用形式分類 柱色譜柱色譜固定相裝在色譜柱中固定相裝

37、在色譜柱中 紙色譜紙色譜層析濾紙為支持劑，層析濾紙為支持劑， 濾紙上濾紙上 結合水為固定相結合水為固定相 。 薄層色譜（薄層色譜（TLC）將固定相粉末制成薄層。將固定相粉末制成薄層。 氣相色譜（氣相色譜（GC）流動相為氣體。流動相為氣體。 液相色譜（液相色譜（HPLC）流動相為液體。流動相為液體。 按不同的分離原理分：按不同的分離原理分： 吸附層析吸附層析 分配層析分配層析 離子交換層析離子交換層析 凝膠層析凝膠層析（一）吸附色譜（一）吸附色譜 利用吸附劑對不同利用吸附劑對不同 組分的物理吸附性能組分的物理吸附性能的差異進行分離。吸附力相差越大分離的差異進行分離。吸附力相差越大分離效果越好。效

38、果越好。 固定相固定相固體吸附劑固體吸附劑 流動相流動相氣體或液體氣體或液體（二）分配色譜（二）分配色譜 利用不同組分在兩相中的不同分配系數(shù)來利用不同組分在兩相中的不同分配系數(shù)來進行分離。（溶解度的不同）進行分離。（溶解度的不同）固定相固定相固體支持劑（擔體）固體支持劑（擔體）+固定液固定液流動相流動相氣體或液體（與固定相不相溶）氣體或液體（與固定相不相溶）紙層析：紙層析： 紙是支持劑，結合水為固定相，溶劑作為紙是支持劑，結合水為固定相，溶劑作為流動相。流動相。 （三）離子交換色譜法（三）離子交換色譜法 利用各組分與離子交換樹脂的親和力的利用各組分與離子交換樹脂的親和力的不同來分離。不同來分離

39、。 陽離子交換：陽離子交換： RH + M+X- RM + HX 陰離子交換：陰離子交換： ROH + M+X- RX + MOH五、化學分離法五、化學分離法（一）磺化法和皂化法（一）磺化法和皂化法 用來除去樣品中脂肪或處理油脂中其它用來除去樣品中脂肪或處理油脂中其它成分，使本來憎水性油脂變成親水性化合物，成分，使本來憎水性油脂變成親水性化合物，從樣品中分離出去。從樣品中分離出去。1. 硫酸磺化法（磺化法）硫酸磺化法（磺化法） 用濃硫酸處理樣品，引進典型的極性官能團用濃硫酸處理樣品，引進典型的極性官能團SO4使脂肪、色素、蠟質等干擾物質變成極性使脂肪、色素、蠟質等干擾物質變成極性較大，能溶于水

40、和酸的化合物，與那些溶于有較大，能溶于水和酸的化合物，與那些溶于有機溶劑的待測成分分開。機溶劑的待測成分分開。 主要用于有機氯農主要用于有機氯農藥藥(對酸穩(wěn)定對酸穩(wěn)定)殘留物的測定。殘留物的測定。2. 皂化法皂化法原理原理: 酯酯 + 堿堿 酸或脂肪酸鹽酸或脂肪酸鹽 + 醇醇 （1） 用于白酒中總酯的測定，用過量的用于白酒中總酯的測定，用過量的NaOH將酯皂化掉，過量的堿再用酸滴將酯皂化掉，過量的堿再用酸滴定，最后由用堿量來計算總酯。定，最后由用堿量來計算總酯。 （2）用于植物油的皂化價的測定。（皂）用于植物油的皂化價的測定。（皂化價高示含游離脂肪酸量大?；瘍r高示含游離脂肪酸量大。常用堿為常用

41、堿為NaOH或或KOH，NaOH直接用水直接用水配制，而配制，而KOH易溶于乙醇溶液。僅適用易溶于乙醇溶液。僅適用于于對堿穩(wěn)定的農藥對堿穩(wěn)定的農藥提取液的凈化。提取液的凈化。(二）沉淀分離二）沉淀分離法法 利用沉淀反應進行分離。在試樣中加入利用沉淀反應進行分離。在試樣中加入適當?shù)某恋韯惯m當?shù)某恋韯?，使被測組分沉淀被測組分沉淀下來或下來或將將干擾組分沉淀干擾組分沉淀下來，再經過濾或離心下來，再經過濾或離心把沉淀和母液分開。把沉淀和母液分開。 常用的沉淀劑：堿性硫酸銅、堿性醋酸常用的沉淀劑：堿性硫酸銅、堿性醋酸鉛等。鉛等。 例如，測冷飲中糖精鈉含量時，加入堿例如，測冷飲中糖精鈉含量時，加入堿性

42、硫酸銅，將蛋白質及其它干擾物、雜性硫酸銅，將蛋白質及其它干擾物、雜質沉淀出來，而糖精鈉留在試液中，取質沉淀出來，而糖精鈉留在試液中，取濾液進行分析。濾液進行分析。（三）掩蔽法（三）掩蔽法 向樣品中加入一種掩蔽劑使干擾成分仍向樣品中加入一種掩蔽劑使干擾成分仍在溶液中，而失去了干擾作用，多用于在溶液中，而失去了干擾作用，多用于絡合滴定中。絡合滴定中。 常用于金屬元素的測定。常用于金屬元素的測定。 如：雙硫腙比色法測定鉛時，在測定條如：雙硫腙比色法測定鉛時，在測定條件下件下(PH9)，銅、鎘離子對測定有干擾，銅、鎘離子對測定有干擾，可加入氰化鉀、檸檬酸銨掩蔽，消除干可加入氰化鉀、檸檬酸銨掩蔽，消除干

43、擾。擾。六、濃縮六、濃縮為了提高待測組分的濃度，常對樣品提取液進行濃為了提高待測組分的濃度，常對樣品提取液進行濃縮?？s。1、 常壓濃縮常壓濃縮 待測組分不易揮發(fā)待測組分不易揮發(fā)，可用蒸發(fā)皿直接加熱濃縮；若，可用蒸發(fā)皿直接加熱濃縮；若要回收溶劑，也可用蒸餾裝置或旋轉蒸發(fā)器等。要回收溶劑，也可用蒸餾裝置或旋轉蒸發(fā)器等。2、 減壓濃縮減壓濃縮 適用對易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定性組分的濃縮。適用對易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定性組分的濃縮。 常用常用KD濃縮器、旋轉蒸發(fā)器等，水浴加熱并抽濃縮器、旋轉蒸發(fā)器等，水浴加熱并抽氣減壓，濃縮速度快，被測組分損失少。氣減壓，濃縮速度快，被測組分損失少。 特別適用于農藥殘留量分析中樣品凈

44、化液的濃特別適用于農藥殘留量分析中樣品凈化液的濃縮縮(AOAC)。七、鹽析法七、鹽析法 所加鹽類不得破壞所要析出的成分。所加鹽類不得破壞所要析出的成分。 實質：鹽類屬強電解質，有強烈的水化實質：鹽類屬強電解質，有強烈的水化作用，作用，破壞物質原有的水化層破壞物質原有的水化層而使之沉而使之沉淀。淀。 如：蛋白質溶液中加入大量鹽，特別是重金屬如：蛋白質溶液中加入大量鹽，特別是重金屬鹽。鹽。 注意：要調整注意：要調整 pH、T.等條件。等條件。缺點；沉淀物中往往存有大量鹽類，分離不徹缺點；沉淀物中往往存有大量鹽類，分離不徹底。底。等電點法等電點法 凡具有凡具有兩性電解質性質的物質兩性電解質性質的物質

45、，如氨基酸、，如氨基酸、蛋白質等，當?shù)鞍踪|等，當pH調到適當數(shù)值時，它們顯電調到適當數(shù)值時，它們顯電中性，在水中溶解度最小，易形成沉淀。中性，在水中溶解度最小，易形成沉淀。 例：味精生產中，把發(fā)酵液的例：味精生產中，把發(fā)酵液的pH調到谷調到谷氨酸的等電點，大量谷氨酸就結晶析出。氨酸的等電點，大量谷氨酸就結晶析出。3 分析方法的選擇分析方法的選擇一、正確選擇分析方法的重要性一、正確選擇分析方法的重要性 選擇正確的分析方法是保證分析結果準選擇正確的分析方法是保證分析結果準確的關鍵環(huán)節(jié)之一。確的關鍵環(huán)節(jié)之一。二、選擇分析方法應考慮的因素二、選擇分析方法應考慮的因素1.要根據(jù)分析要求的準確度和精密度來

46、選。要根據(jù)分析要求的準確度和精密度來選。2.要考慮分析方法的繁簡和速度。要考慮分析方法的繁簡和速度。3.考慮樣品的特性?？紤]樣品的特性。4.現(xiàn)有實驗條件。現(xiàn)有實驗條件。5.分析成本。分析成本。三、分析方法的評價三、分析方法的評價（一）精密度（一）精密度指多次平行測定結果相互指多次平行測定結果相互接近的程度。它代表測定方法的穩(wěn)定性和接近的程度。它代表測定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。精密度的高低用偏差來衡量。重現(xiàn)性。精密度的高低用偏差來衡量。1.絕對偏差絕對偏差測定結果與測定平均值之差。測定結果與測定平均值之差。 d = xi -分析結果的精密度可用多次測定結果的平均分析結果的精密度可用多次測定結果的平

47、均絕對偏差（絕對偏差（ ）表示。）表示。 =（ d1 + d2 + + dn ）/ nddx2.相對偏差相對偏差絕對偏差占平均值的百分比絕對偏差占平均值的百分比。（1）相對算術平均偏差）相對算術平均偏差= d / x 100 %（2）標準偏差）標準偏差 S =d2 / n-1（3）相對標準偏差）相對標準偏差(變異系數(shù)變異系數(shù))=S/ x 100 %標準偏差標準偏差(均方根偏差均方根偏差)較平均偏差更有統(tǒng)計意較平均偏差更有統(tǒng)計意義，說明數(shù)據(jù)的分散程度。因此通常用義，說明數(shù)據(jù)的分散程度。因此通常用 標準偏差標準偏差 和和 變異系數(shù)變異系數(shù)(相對標準偏差相對標準偏差) 來表示一種來表示一種分析方法的精密度分析方法的精密度。 變異系數(shù)變異系數(shù) = S / X 100 %（二）準確度（二）準確度 指測定值指測定值與真實值的接近程度與真實值的接近程度。反映測。反映測定結果的可靠性。定結果的可靠性。 準確度高準確度高的方法的方法精